Información Tecnológica-Vol. 16 N°4-2005, págs.

: 53-58

MATERIALES Y METALURGIA

Comportamiento Frente a la Corrosión en Ambiente Marino de Acero

Galvanizado y Acero Galvanizado Pintado (Duplex)

Corrosion Behaviour of Galvanized and Coated Galvanized Steel (Duplex) in

Marine Environment

R.M. Vera y F.J. Cañas

Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, Laboratorio de Corrosión, Instituto de Química,
Casilla 4059, Avda. Brasil 2950, Valparaíso-Chile (e-mail: rvera@ucv.cl)

Resumen

En este estudio se evaluó el comportamiento frente a la corrosión en medio marino de acero

galvanizado y acero galvanizado pintado (Duplex) haciendo uso de ensayos electroquímicos y
acelerados de laboratorio. Las medidas electroquímicas consideraron potencial de corrosión a
circuito abierto, curvas de polarización y polarización potenciostática en cloruro de sodio 0.1M. Los
ensayos acelerados se realizaron en cámara de niebla salina y con el método Cebelcor. El grado de
ataque del material se observó por microscopia electrónica de barrido. Los resultados muestran que
el sistema Duplex presenta un mejor comportamiento frente la corrosión en medio de cloruros que el
acero galvanizado, aumentando su durabilidad en el tiempo.

Abstract

This study evaluated the resistence to corrosion of galvanized and painted galvanized (Duplex) steel
in a marine environment using electrochemical and accelerated laboratory essays. The
electrochemical measurements included open circuit potential, polarization curves, and potentiostatic
polarization in 0.1M sodium chloride. The accelerated essays were carried out in a saline fog
chamber and also using the Cebelcor method. The degree of corrosion attack of the material was
observed by scanning electronic microscopy. The results show that the Duplex system presents a
better behaviour against corrosion in chloride media than galvanized steel, increasing its useful life.

Keywords: marine corrosion, galvanized steel, protective coatings, Duplex coating

INTRODUCCIÓN

De acuerdo a la literatura, la corrosión atmosférica se caracteriza por ser un fenómeno

electroquímico que causa un desgaste generalmente uniforme, al que son muy susceptibles el hierro
y sus aleaciones. Estos al encontrarse expuestos a la acción de la intemperie dan lugar a la
ocurrencia del fenómeno de oxidación sobre su superficie formando principalmente óxido de hierro
(NACE, 1981, Uhlig, 1973). De ahí la importancia de buscar métodos de protección frente a la
corrosión para el acero, como por ejemplo, el proceso de galvanizado.

Como es sabido, el acero galvanizado al ser expuesto en este mismo tipo de ambientes presenta un
mejor comportamiento frente a la corrosión, confirmando así, que el depósito superficial de cinc
incrementa la vida útil del acero. El cinc presenta una buena resistencia a la corrosión, debido a que
tiene la propiedad de formar una película compacta y de buena adherencia sobre el hierro,
constituida por sus productos de corrosión (Zhu et al., 2000). Por otra parte, al ser el cinc un metal
más activo que el hierro, da lugar a la formación de un par galvánico con el acero, disminuyendo así
su velocidad de deterioro (SIN 1132, 1994; Granesse y Rosales, 1986).

Sin embargo, el poder protector del cinc depende de numerosos factores, tales como, espesor y
porosidad de la capa de cinc, adherencia al hierro, naturaleza de los productos de corrosión
formados, así como también del tiempo de exposición al medio, factores climáticos (Tº, %H.R.) y
contenido de contaminantes atmosféricos (SO2, Cl-, NOx y O3) (Townsend et al., 1999; Costa y
Vilarrasca, 1993). Para acero y cinc, humedades relativas del 70 y 80% respectivamente marcan el
nivel mínimo necesario para la corrosión, y las precipitaciones pluviales desplazan el equilibrio de las
reacciones al lavar los productos de corrosión formados, y proveen de electrolito necesario para las
reacciones electro-químicas (Chung et al., 1999; Vázquez y De Damborenea, 1992).

La estabilidad del cinc en un medio agresivo depende de las propiedades protectoras de la película
que desarrolla, cuya composición química y estructura determinan su comportamiento como barrera
que controla el tipo de ataque y la velocidad de corrosión. El producto inicial de la corrosión de cinc
en la atmósfera es la formación de óxido de cinc (ZnO), que se caracteriza por ser una película muy
dura. Este óxido al reaccionar con la humedad del aire, forma el hidróxido de cinc (Zn(OH) 2) como
segundo producto de corrosión. Posteriormente, este reacciona con CO 2 de la atmósfera para formar
un carbonato básico de cinc, generalmente de la forma 2ZnCO3*3Zn (OH)2. Esta película de
carbonato básico de cinc es altamente adherente, relativamente insoluble y es la principal
responsable de la protección contra la corrosión del cinc en variadas condiciones atmosféricas
(Ahmed et al., 2000).

No obstante, la presencia de cloruros en ambiente marino, la dirección predominante e intensidad del

viento y número de ciclos de mojado y secado, modifican la composición de los productos de
corrosión formados de cinc en este ambiente, aumentando su solubilidad y por ende la velocidad de
corrosión. En estas condiciones se pueden formar cloruros de cinc solubles que al ser disueltos por
las lluvias, dejan al cinc expuesto a la atmósfera aumentando la pérdida por corrosión (Yodav et al.,
2004a, Yodav et al., 2004b).

Dado que el cinc, al ser expuesto en ambientes marinos incrementa la vida útil del acero base, pero
no lo suficiente para evitar el deterioro en el tiempo sufrido por corrosión, se hace necesario mejorar
su comportamiento en servicio recubriéndolo con una película de pintura, formando así, un sistema
conocido como Duplex (Fe/Zn/Pintura). Ambos recubrimientos actúan en forma sinérgica
incrementando el tiempo de vida útil del acero en medios marinos e industriales (Pérez et al., 2000).

Los recubrimientos de pintura poseen normalmente poros y microgrietas que permiten el paso de la
humedad ambiental. Si estos recubrimientos se aplican directamente sobre la superficie del acero, el
óxido de hierro que se forma inicialmente debajo de la capa de pintura tiende a agrandar estas
grietas, por ser voluminoso y, por tanto, facilita la penetración de los agentes agresivos hacia la
superficie del acero, con la consiguiente formación de nuevas cantidades de óxido y ampollamiento
de la pintura (Vera et al., 1999).

Sin embargo, cuando las pinturas se aplican sobre recubrimientos galvanizados, aunque la humedad
penetre igualmente a través de los poros y microgrietas de la pintura, ésta dará lugar a la formación
de productos de corrosión de cinc compactos y adherentes que rellenan las grietas, prolongando la
duración de la película de pintura. Este comportamiento trae como consecuencia que los sistemas
Duplex presenten un tiempo de vida útil mayor que el obtenido en cada sistema por separado.

No obstante, es importante considerar que cuando se produzcan discontinuidades en la película de

pintura, por envejecimiento o por daño mecánico, el recubrimiento galvanizado ejercerá su acción
protectora y se irá consumiendo gradualmente a una velocidad que estará determinada por las
condiciones de exposición.
Por lo anterior, en esta investigación se estudió y comparó el comportamiento frente a la corrosión en
medio marino de acero galvanizado y Duplex, mediante ensayos electroquímicos, acelerados de
laboratorio y de exposición atmosférica a largo plazo.

PARTE EXPERIMENTAL

Para cumplir con el objetivo, se utilizaron probetas de acero galvanizado de 3 mm de espesor, con
una capa de cinc normalizado de 44.14 μm (Rodríguez y Cortijo, 2001) y acero galvanizado Duplex
con un espesor de pintura de 100 μm de imprimante de dos componentes, butiral
polivinilo/tetraoxicromato de zinc. Observaciones realizadas en un microscopio electrónico de barrido
JEOL 5410 (MEB) permitieron apreciar una buena adherencia de la película de cinc sobre acero y de
la pintura sobre cinc.

Los ensayos electroquímicos comprendieron las determinaciones de potencial de corrosión a circuito

abierto, curvas de polarización y polarización potenciostática. Para la medida de potencial se utilizó
una celda electroquímica convencional con un electrodo de referencia de calomel saturado y un
electrodo de trabajo de 1cm 2 de superficie, conectados a un potenciostato LADEM LA–109. En la
realización de las curvas y medidas de corriente se adiciona al sistema anterior un alambre de platino
de gran área como contraelectrodo. La solución utilizada como electrolito fue NaCl 0.1 M.

Por otra parte, para determinar el deterioro de las muestras en un ambiente agresivo acelerado se
utilizó el método Cebelcor (Pourbaix, 1969) que comprende ciclos de inmersión–emersión, donde se
instalaron probetas de 50mm × 20mm × 3mm de los distintos materiales, en una solución de NaCl
0.001M aireada continuamente, a una temperatura de secado de 23ºC y por un tiempo de 46 días.
En estas condiciones una vez al día se mide el potencial de corrosión con respecto al electrodo de
calomel saturado, durante el período de inmersión.

Además, se expusieron probetas de 60mm × 60mm × 3mm de los materiales en una cámara de
niebla salina, según Norma ASTM B117. Estas muestras fueron evaluadas por inspección visual y
por microscopía electrónica de barrido.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

La Figura 1 muestra la variación del potencial de corrosión en función del tiempo en solución aireada
de NaCl 0.1 M para acero galvanizado y Duplex.

Fig. 1: Potencial de corrosión a circuito abierto en

función del tiempo, en una solución aireada de NaCl
0.1M.

En esta figura se observa que para acero galvanizado (Zn) durante los primeros 5 minutos la
variación del potencial es típica de un sistema que se encuentra en un proceso de disolución activa,
alcanzando a los 10 minutos de exposición una estabilidad en el potencial debido a la formación de
productos de corrosión. En cambio, al estar cubierto el galvanizado con pintura (Duplex) en los
primeros 10 minutos se muestra un incremento en el potencial en aproximadamente 120 mV, lo que
refleja la formación de una capa de óxido en la interfase Zn/pintura aumentando el efecto barrera
propio de la pintura. Ambos sistemas de protección para el acero al carbono son eficientes pero en
el tiempo se aprecia un mejor comportamiento para el sistema Duplex.

Como es sabido, la corriente es una variable que permite medir la velocidad de corrosión de un metal
en un medio agresivo, donde un aumento en ésta indica un incremento en el deterioro del metal.
La figura 2 muestra las curvas de polarización anódica y catódica, del acero galvanizado y Duplex
sumergidos en una solución de NaCl 0.1M.

Fig. 2: Curvas de polarización anódica y catódica,

para los dos materiales en estudio, en una solución
aireada de NaCl 0.1M.

En esta figura se observa en general que para ambos materiales se obtienen corrientes constantes
en un intervalo de potencial entre –200 y 1000 mV, lo cual confirma la presencia de productos de
corrosión de cinc que actúan como barrera y especialmente en el caso del Duplex, estos presentan
un efecto sinérgico junto con la pintura aumentando el tiempo de vida útil del acero. Por otra parte, el
Zn en el sistema Duplex presenta una corriente anódica menor en aproximadamente dos décadas
que cuando se encuentra directamente ex puesto al medio, lo que corrobora el buen comportamiento
de este sistema Duplex en solución de cloruro de sodio (Tabla 1).

En los ensayos de polarización potenciostática (-100 mV), las probetas fueron sumergidas
previamente en la solución de NaCl 0.1 M durante 3 días y posteriormente se evaluó la corriente por
un tiempo de 120 minutos. Los resultados obtenidos muestran la misma tendencia que se presenta
en la Tabla 1. En la figura 3 se observa el comportamiento de las muestras en el ensayo Cebelcor en
una solución de NaCl 1.0 x 10–3 M. Este método permite establecer por medio de las medidas de
potencial de corrosión en períodos de inmersión, la formación de óxido en la superficie del metal, en
este caso en la interfase Zn/pintura.

Tabla 1. Corriente anódica (Ia) para los materiales en estudio a un

potencial constante de –100 mV.

E Material Ia (A/cm2)
(mV)
- Acero
2.6 x 10-2
100 galvanizado
Duplex 2.2 x 10-4
En ella se aprecia que durante los primeros 10 días de ensayo la variación de potencial que
presentan las muestras es diferente. El acero galvanizado presenta un comportamiento típico de un
metal en disolución activa, donde hasta los 15 días aproximadamente el Ec se desplaza hacia
valores más negativos, indicando que la disolución anódica de Zn ocurre a mayor velocidad que el
proceso catódico de reducción de O2 que se lleva a cabo sobre la superficie metálica.
Posteriormente, el Ec se desplaza gradualmente hacia valores positivos como resultado de una
inhibición del proceso anódico por formación de una capa de productos de corrosión, tal como ha
sido reportado por otros autores (Yodav et al., 2004a, Yodav et al., 2004b).

Fig. 3. Potencial de corrosión en función del tiempo, en

una solución aireada de NaCl 0.001 M, método Cebelcor.

En cambio, el Duplex presenta un aumento de potencial durante los primeros días hasta alcanzar
en el tiempo valores constantes de potencial, lo que refleja la formación de una capa de productos
de corrosión.

Los resultados obtenidos en el ensayo Cebelcor concuerdan con los alcanzados en el ensayo de
potencial a circuito abierto, corroborando el buen comportamiento del Duplex. La
capa de óxido generada en la interfase metal/pintura es favorable debido a que sella los poros de
la pintura y proporciona una barrera adicional de protección al acero base.

Por otra parte, los resultados obtenidos después de 12 días de exposición de los materiales en
cámara de niebla salina, mostraron que el acero galvanizado presenta productos de corrosión de cinc
de color blanco, principalmente ZnCl2x4Zn(OH)2, el cuál se caracteriza por ser poco
adherente, presentar fisuras y alta porosidad. Estas características no permiten que el producto de
corrosión actúe como barrera frente a la difusión de O2 e iones agresivos.

Lo anterior, concuerda con la presencia de productos de corrosión de color naranja oscuro propios
de la formación de Fe2O3distribuidos heterogéneamente en la interfase Zn/Fe. En la figura 5 se
presenta la morfología en corte de la muestra donde se pueden observar las diferentes fases
mencionadas, además de la capa de Zn remanente. Análisis por espectroscopia de rayos-x por
dispersión de energía (EDS) muestra la presencia de cloruro en los productos de corrosión.

(4)
(3)
 (1)

Fig. 5: Microfotografía de acero galvanizado en

Cámara de Niebla Salina (x500). (1) Fe; (2) Fe2O3; (3)
Zn y (4) ZnCl2x4Zn(OH)2.

Un comportamiento diferente presentan las muestras de Duplex (figura 6), donde no se observan
productos de corrosión en la interfase Fe/Zn y análisis por EDS en la interfase Zn/pintura detectó
levemente la presencia de oxígeno propio de la presencia de óxido.

(3)

(2)

(1)

Fig. 6: Microfotografía de Duplex en Cámara de

Niebla Salina (x750). (1) Fe; (2) Zn y (3) Pintura.

CONCLUSIONES

Los ensayos electroquímicos y acelerados de laboratorio, dejaron en evidencia el buen

comportamiento frente la corrosión en medio de cloruros que presenta el sistema Duplex estudiado
con respecto al acero galvanizado.

El tiempo de vida útil del sistema Duplex en comparación con el acero galvanizado, dependerá del
tipo y propiedades de la pintura utilizada, del grado de envejecimiento de ésta y del daño mecánico
que pueda sufrir en condiciones de servicio.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen a la Dirección de Investigación de la Pontificia Universidad Católica de

Valparaíso y a la Industria Galvanizadora B. Bosch S.A.

REFERENCIAS
Ahmed, G., A. Nishikata y T. Tsuru, Electrochemical corrosion monitoring of galvanized steel under
cycle wet – dry condition, Corrosion Science: 42, 112-120 (2000). [ Links ]

Chung, S.C., H.C. Shih y C.C. Hsien, Inhibition of white rust formation on galvanized steel exposed to
a semitropical atmosphere, Materials Performance: 38(4), 40-45 (1999). [ Links ]

Costa, J. M. y M. Vilarrasca, Effect of air pollution on atmospheric corrosión of zinc, Brithish Corrosion
Journal: 28 (2), 117 (1993). [ Links ]

Gaceta, G., Galvanización, Revista Internacional especializada en las aplicaciones del Acero
Galvanizado en Caliente. Edición Española. SIN 1132– 1636, 4(2), 50-55 (1994). [ Links ]

Granesse, S. L. y B. M. Rosales, Corrosión y Protección, XVII, Rev. Iberoam: 3, 197

(1986). [ Links ]

NACE, Research Committee, High Temperature Corrosion, San Diego, California, March 2–6,
(1981). [ Links ]

Pérez, C., A. Collazo, M. Izquierdo, P. Merino y X. Novoa, Electrochemical impedance spectroscopy

study of the corrosion process on coated galvanized steel in a salt spray fog chamber, Corrosion:
56(12), 1220-1232 (2000). [ Links ]

Pourbaix, M., Une méthode electrochimique rapide de predetermination de corrosion atmospheric,

Rapports techniques Cebelcor, 109, RT 160, Brussels (1969). [ Links ]

Rodríguez, J. y D. Cortijo, Medida del espesor del recubrimiento de cinc en acero galvanizado, API
del CSIC: 2, 115-120 (2001). [ Links ]

Townsend, H., C. D. Gorman y R. J. Fischer, Atmospheric corrosion of Hot Dip Galvanized Bolts for
Fastening weathering Steel Guiderail, Materials Performance: 38(3), 34-38 (1999). [ Links ]

Uhlig, H., Corrosion Handbook, ninth edition, New York, USA, vol. 13 (1973). [ Links ]

Vázquez, A. J. y J. J. De Damborenea, Corrosion resistance of galvanized coatings in rural

environments: retrospective evaluation, British Corrosion Journal: 27(4), 134-139
(1992). [ Links ]

Vera, R., H. Gómez, G. Layana, C. Coñajagua y A. Olguín, Evaluación de pinturas mediante

métodos electroquímicos y ensayos acelerados de corrosión, Información Tecnológica: 10 (2), 215-
220 (1999). [ Links ]

Yodav, A.P., A. Nishikata, y T. Tsuru, Degradation mechanism of galvanized steel in wet-dry cyclic
environment containing chloride ions, Corrosion Science: 46, 361–376 (2004a). [ Links ]

Yodav, A.P., A. Nishikata y T. Tsuru, Electro-chemical impedance study on galvanized steel corrosion
under cyclic wet–dry conditions influence of time of wetness, Corrosion Science: 46, 169–181
(2004b). [ Links ]

Zhu, F., D. Persson, D. Thierry y C. Taxen, Formation of corrosion products on open and confined
zinc surfaces exposed to periodic wet/dry conditions, Corrosion : 56(12), 1256-1265
(2000). [ Links ]

Todo el contenido de esta revista, excepto dónde está identificado, está bajo una Licencia
Creative Commons
Monseñor Subercaseaux 667

La Serena - Chile

Tel.: (56-51) 2551158

Fax: (56-51) 2551158

citrevistas@gmail.com