abstract

El artículo estudia la influencia de Ga2O3, PbO y BaF2 sobre la estabilidad térmica del vidrio de telurita
y sus propiedades:
Coeficiente de expansión térmica, transmitancia e índice de refracción. Tres series de vidrio de teluro-
galio.
se prepararon: I - (100 - x) TeO2 · xGa2O3 donde x = 5, 10, 15 y 25% en moles, II - (85 - x) TeO2 ·
15Ga2O3 · xBaF2
donde x = 1, 3, 6, 11% en moles, III - (90 - x) TeO2 · 10Ga2O3 · xPbO donde x = 0, 5, 10% en moles. Se
confirmo que
El vidrio estable de telurito de galio se puede producir sin aplicar métodos de súper enfriamiento en el
rango de 5 a 15% en moles
Ga2O3. Ga2O3 actúa solo como un estabilizador de la red vítrea de TeO2 cuando su contenido no
excede el 15% en moles. Como
demostrado que este efecto está relacionado con el cambio en la capacidad de cristalización de las
formas ororhombic y tetragonal
de teO2. Se encontró que lo último es preferible cuando aumenta el contenido de Ga2O3. El aumento del
contenido de Ga2O3.
Más del 20% en moles induce su cristalización espontánea. La mezcla de BaF2 y PbO al vidrio Te2O-
Ga2O3 disminuye
Una tendencia a la cristalización del vidrio. Las gafas de telurita con Ga2O3, PbO y BaF2 muestran una
buena transmitancia
en el VIS, NIR y MIR hasta 5,5 μm. BaF2 y PbO, a diferencia de Ga2O3, disminuyen el coeficiente de
expansión térmica de
Vidrio de telurita. Se presentó el cambio en el índice de refracción debido a los aditivos.

Introducción
Vidrio de galio-telurita debido a la ausencia de formación de vidrio típica
Los componentes se caracterizan por una mayor tendencia a la cristalización.
[1]. A pesar de esto, es interesante el material óptico con su buena transmitancia.
En la región IR hasta 6,5 μm. El sistema Ga2O3-TeO2 ha sido
estudiado debido a la capacidad de formación de vidrio y algunas propiedades [2–5].
El vidrio de telurita es durable y confiable mecánicamente [6]. Hay
Los iones de la tierra pueden disolverse fácilmente en la matriz de vidrio, y el vidrio se caracteriza
por uno de los fonones de vibración de energía más bajos entre los
Vidrios de óxido [7–8]. Con sus propiedades ópticas únicas como alta refracción
Índice y transmitancia en la gama IR de metales pesados telurito.
El vidrio es un material prometedor para aplicaciones en óptica no lineal, y
en particular para la producción de fibras ópticas y amplificadores [2–3,6–
7,9–11]. Las gafas de telurita pueden ser desarrolladas como material para fotónica.
Fibras de cristal (PCF) con no linealidades extremadamente altas y transmisión amplia
ventana [12-14].
Pisarski et al. [15] examinó las propiedades estructurales y ópticas de Eu3 +
y iones Dy3 + en lentes PbO – Ga2O3 – XO2 (X = Te, Ge, Si) usando rayos X
Difracción, espectroscopia FT-IR y luminiscencia.
Entre los requisitos comunes que deben cumplir las gafas, los anfitriones.
resalta los amplios rangos de transmisión desde los rayos ultravioleta (UV) hasta el infrarrojo medio
(IR), buena estabilidad química, mecánica y térmica, alta no lineal.
índice de refracción, y fonón de baja energía, que reducen la
Probabilidades no radiativas de varios fonones y, en consecuencia, aumento
Los rendimientos cuánticos. En los últimos tiempos, algunos trabajos se publican según
a los vasos de oxifluoruro de telurito [16-20]. Se dedican a la óptica.
y propiedades de luminiscencia de los vidrios de telurito. Hasta ahora, una posibilidad.
de la formación vitrocerámica en el vidrio a base de oxifluoruro de telurita
Para la reducción de la energía del fonón de su estructura no se ha estudiado. Eso
Se sabe que una disminución de la energía del fonón del huésped para el óptico activo.
Los iones potencian sus propiedades de luminiscencia.
La búsqueda de gafas novedosas con baja energía de fonones, que puede proporcionar.
La matriz apropiada para elementos ópticos activos es la razón principal para
llevar a cabo esta investigación. Las gafas Pr3 +, Tm3 + y Er3 + con bajo contenido de fonón son
dopadas.
utilizados como amplificadores ópticos a una longitud de onda de 1.3, 1.47 o 1.54 μm, y láseres
Trabajando a 2 μm. Las gafas de telurita son mejor alternativa que el fluoruro.
Gafas para estos fines a pesar de un fonón ligeramente superior.
Energía [21-28].

El estudio del área de vidrio en el TeO2-Ga2O3 y la correlación de

Las propiedades físico-químicas proporcionan una nueva entrada al infrarrojo optoelectrónico.
materiales Las gafas novedosas serán aplicables a no lineales.
Dispositivos ópticos y opto-magnéticos y láseres. Debido a un
El cambio del corte de onda larga a 6–7 μm las gafas son prometedores
Candidatos para optoelectrónica y tecnología de guía de onda como fibras
y ganar medio. Se sabe que las gafas de telurita son excelentes.
Los anfitriones de los dopantes de tierras raras exhiben la energía de fonón más baja.
Entre vidrios de óxido con baja tendencia a las tierras raras.
agrupamiento
El objetivo principal del estudio fue lograr un ambiente de fonones mucho más bajo.
en el vidrio TeO2-Ga2O3 de bajo fonón. Se puede lograr por
Dopantes fluorados y su nanocristalización. Tales materiales pueden ser
fabricado a base de silicato o vidrios de alumnosilicato donde la energía del fonón
es 1100 cm − 1 [29,30].
El objetivo del documento también es mostrar la influencia de Ga2O3, BaF2 y
PbO sobre las propiedades térmicas y espectroscópicas del vidrio de telurita como
material de partida para desarrollar la vitrocerámica activa óptica que
Podrían doparse los elementos de tierras raras (RE). Las gafas de telurite tienen fonon energía ca. 850
cm − 1
. Las fases de fluoruro tienen un número de veces menor
valores, es decir, ZrF4 - 580 cm − 1
, LaF3 - 350 cm − 1
, BaF2 - 346 cm − 1
, Pb1 -
x CdxF2 - 235 cm − 1
. Así, el motivo de uso de BaF2 fue estudiar.
La posibilidad de obtener la formación BaF2 como anfitrión para el activo óptico.
Dopantes en el futuro. El motivo de la introducción PbO a la telurita.
El vidrio era conocer cómo influye en la estabilidad térmica y
Transparencia del cristal telurita. El óxido de metales pesados mejora PbO
Señal de salida de segunda generación óptica armónica debido a la alta
polarizabilidad y podría hacer una buena contribución a las propiedades ópticas.
El control del proceso de cristalización en vidrios de telurito puede
Incrementa las propiedades no lineales optimizando la polarización electrónica.
y susceptibilidad a la generación de nanocristalitas en el vidrio.
estructura
2. Experimental
2.1. Síntesis de vidrio
Se prepararon tres series de vidrio de telurito de galio: I - (100 -
x) TeO2 · xGa2O3 donde x = 5, 10, 15 y 25% en moles, II - (85 -
x) TeO2 · 15Ga2O3 · xBaF2 donde x = 1, 3, 6, 11% en moles, III - (90 -
x) TeO2 · 10Ga2O3 · xPbO donde x = 5, 10% en moles. Tabla 1 presenta nominal
Composición de los lotes. La corrección de la composición del vidrio debido a
La volatilidad de los componentes se aplicó basándose en el análisis XRF. El cristal
Se preparó fundiendo un lote en el crisol de platino en una máquina eléctrica.
horno en atmósfera de aire manteniéndolo a la temperatura más alta de 850–
1000 ° C durante 15 minutos para obtener 0,05 mol (aprox. 10 g) de vidrio. El crisol
Se cubrió con una placa de platino durante la fusión. Se vertió la masa fundida.
en, precalentado a 200 ° C, una placa de latón que forma capas de 2 ÷ 3 mm
Grueso, luego recocido a una temperatura cercana a la temperatura de transformación.
(Tg), ca. 350 ° C. Las muestras representativas de oxifluoruro de fundición.
El vidrio se muestra en la Fig. 1.
2.2. Metodos de experimentos
La capacidad del cristal para la cristalización se determinó mediante DTA / DSC.
Mediciones realizadas en el sistema Perkin Elmer DTA-7 operando.
en modo DSC de flujo de calor para obtener los parámetros Δcp y ΔH. Los 60 mg
Se calentaron muestras de partículas de tamaño inferior a 0,05 mm en un crisol de platino.
a una velocidad de 10 K · min − 1 en atmósfera de nitrógeno seco hasta la temperatura
de 650 ° C. Se determinó la temperatura de transición vítrea Tg.
desde el punto de inflexión en la curva de entalpía; los cambios de salto
del calor específico ΔCp que acompaña a la transición vítrea y la entalpía
de cristalización (ΔHistor) del vidrio se calcularon utilizando
La biblioteca de software de análisis térmico Perkin Elmer de 7 series. La habilidad
De vidrios a cristalización se midió por los valores de inicio.
Temperatura de cristalización (Tx), la entalpía de cristalización y
los valores de los parámetros de estabilidad térmica de los vidrios, ΔT = Tx - Tg
y el parámetro Hruby, Hr [31] Se seleccionaron las gafas representativas
Para tratamiento térmico adicional.
Los patrones de difracción de rayos X (Philips X'Pert Diffractometer con
Se usó radiación CuKα) para confirmar la naturaleza amorfa del vidrio
y determinar los productos de cristalización después del tratamiento térmico.
En algunos casos, mayor temperatura de tratamiento térmico (por encima de la temperatura de
cristalización) se aplicó para obtener mejores patrones de DRX y
Debido a las diferentes condiciones de cristalización en el análisis DTA y en la
horno durante el recocido.
La morfología de las muestras se estudió mediante métodos SEM / EDS.
(Analizador de rayos X JEOL JSM 5400LV Serie 300 LINK ISIS). La expansión térmica
El coeficiente de vidrios se midió usando TMA7 Perkin-Elmer Sistema. Un espectrómetro UV / VIS /
NIR V-570 de JASCO Company con
Esfera de integración ILN-472 y espectrómetro de infrarrojo de transformada de Fourier
JASCO FT / IR - 6600 se utilizaron para medir la transmisión desde
300 nm a 2,5 μm y de 2,5 μm a 8 μm, respectivamente. Coeficiente de refracción
fue medido por ellipsómetro de espectroscopia PhE-102 Angstrom
Avanzar.
3. Resultados
El estudio muestra que en el sistema binario el vidrio TeO2-Ga2O3 puede ser
obtenido en el rango de 5 a 20% en moles de Ga2O3 con una tasa típica de fundición
y espesor de 2-3 mm. Para vidrio con el mayor contenido.
(25% en moles) de Ga2O3 se observa la nubosidad. Los aditivos BaF2 y PbO
En el rango investigado se obtuvo vidrio claro y transparente.
3.1. DTA / DSC
El vidrio caracteriza la baja temperatura de transformación en el
rango 335-375 ° C. El contenido de Ga2O3 afecta el aumento de Tg (Tabla
2). Una cristalización de múltiples pasos que se manifiesta por cuatro exotérmicos.
solo se observan picos (dos picos altos y dos bajos) en la curva DTA
para vidrio con 5% en moles de Ga2O3 (Fig. 2 curva a). El aumento del contenido de Ga2O3.
Induce sistemáticamente los picos de cristalización a mayor temperatura.
Sin rastro de los dos picos bajos. Simultáneamente, conduce a
Se desvanece el primer efecto y el siguiente se observa por encima de 430 ° C. los
La temperatura de fusión cambia más alto con el contenido de Ga2O3.
La temperatura de transformación de la serie II se desplazó lentamente a
Temperatura más baja con el aumento del contenido de BaF2 (Tabla 2). Simultaneamente,
Las temperaturas de cristalización aumentaron. Dos picos en el
Se pueden observar curvas DTA para todas las gafas (Fig. 3). El primero es
amplio y el segundo está siendo aplanado con el aumento de BaF2 lo que
Indica un cambio en el proceso cinético de la cristalización. Simultaneamente,
el aumento del contenido de BaF2 induce una disminución significativa de ΔH
Para el segundo efecto (Tabla 2). Los picos endotérmicos derivados de
La fusión de las fases de cristalita se observa en el rango de
560 ° C a 630 ° C.
La mezcla de PbO al vidrio de telurito de galio con 10% en moles de
Ga2O3 (serie III) cambia significativamente el curso de la cristalización.
Dos picos exotérmicos adicionales, respectivamente, a 486 ° C y 536 ° C
puede verse para vidrio con 5% en moles de PbO (Fig. 4, curva b). El aumento adicional
de PbO llevan a desaparecer el pico a 536 ° C y se observa el efecto principal
a 470 ° C (Fig. 4, curva c). Aunque, no hay cambio en Tg.
Temperatura para todos los vidrios, la estabilidad térmica, calculada como T.
y el parámetro Hruby, disminuye cuando aumenta el contenido de PbO.

3.2. Análisis de DRX

El análisis por XRD muestra que Ga2O3 hasta 15% en moles estabilizó el vidrio
estado. Cuando el vidrio contiene 25% en moles de Ga2O3, la cristalización espontánea
de β-Ga2O3 tiene lugar mientras la masa fundida se está fundiendo (Fig. 5). los
El tratamiento térmico del vidrio conduce a la formación de β-TeO2 ortorrómbica.
y α-TeO2 tetragonal para menor contenido de Ga2O3. Este último es preferible.
cuando la red contiene más Ga2O3 (Fig. 6, Tabla 3).
La introducción de 1% en mol de BaF2 en lugar de TeO2 cambia solo la cristalización
de α-TeO2 a la temperatura más alta. Más BaF2 en el vidrio
Cambia el curso de la cristalización. El análisis de DRX muestra la formación de
Ba2Te3O8 y BaF2 en lugar de α-TeO2 para muestras con 6 y 11% en moles
de BaF2.
La mezcla de PbO al vidrio TeO2-Ga2O3 induce la cristalización
de α-TeO2. El análisis de DRX de la muestra con 5% en moles de PbO muestra
al lado de TeO2, la formación de α-PbO2 a 480 ° C y PbTeO3 a 540 ° C,
y para muestras con 10% en moles de PbO solo se confirmó α-TeO2 y α-PbO2
(Tabla 3). Los resultados están en línea con los cambios de intensidad de los picos.
Observado en las curvas DTA (Fig. 8).
3.3. Propiedades de transmitancia
La serie I muestra la transmitancia de 350 nm a 6.5 μm. Ga2O3 aumenta
ligeramente la transmitancia en el rango visible de espectro y
no da efecto en el rango MIR (Fig. 9a y 9b). La banda de absorcion
a 3-4 μm se debe a la presencia de grupos OH en la estructura de vidrio
que se debió principalmente a la fusión en la atmósfera del aire. BaF2
La mezcla induce una ligera reducción de la transmitancia en VIS-NIR
que es un 2% menos por el contenido de 11% en moles de BaF2 en comparación con la serie
I. Además, las dos bandas de baja absorción a 1,40 μm y 1,95 μm se convierten en
visible al aumentar los contenidos de BaF2 y PbO para las series II y
III, respectivamente (Figs. 10a, 11a). Los efectos pueden ser un indicador de la
Nueva formación de enlaces que da connotaciones o combinaciones adicionales.
del modo de vibración de la estructura en la región NIR [32].
BaF2 caracteriza una alta transmitancia en el rango de 200 nm a
10 μm sin bandas de absorción [33]. Así, la pérdida de transmitancia.
El aumento del contenido de BaF2 en todos los rangos de MIR puede resultar de la dispersión.
y geometría del equipamiento sin esfera integradora en este.
distancia. Sin embargo, el vidrio muestra el borde de absorción a ca. 6 μm
(Fig. 10b).
La mezcla de PbO reduce la transmitancia en el rango VIS sin un aumento significativo
Influencia en el corte de IR (Fig. 11a y b).
3.4. Mediciones del índice de refracción
Con referencia a la cura (a) trazada en la Fig. 12, las gafas de teluro.
exhiben una disminución en el índice de refracción como la concentración de Ga2O3 y BaF2
Se incrementa (fig. 13). Cambio de n para aditivos PbO va el
Otra manera.

3.5. Coeficiente de expansión térmica La tendencia observada en el coeficiente de expansión

térmica es también una Factor significativo a ser considerado para la fabricación de materiales
compuestos y materiales ópticos, por ejemplo, fibras La tabla 4 muestra una influencia de Ga2O3,
BaF2 y componentes PbO en el coeficiente de expansión térmica medido. para dos rangos de
temperatura desde ambiente hasta 200 ° C y hasta 300 ° C, respectivamente. La temperatura del
vidrio ablandado derivado de la expansión. Las curvas aumentan significativamente con el
contenido de Ga2O3 (serie I). Un se observan cambios opuestos para los aditivos BaF2 (serie II) y
PbO (serie III) (Tabla 4).

4. Discusión
Los resultados muestran que el vidrio estable de galio-telurita se puede producir.
por colada en el rango de 5 a 20% en moles de Ga2O3. La red telurita.
Se compone de bipiramidas trigonales [4]. La estrecha gama de formación de vidrio.
en el sistema se debe a la restricción de insertar tetraedros [GaO4]
Dentro del marco de telurite. La consecuencia de esto es espontánea.
Cristalización de Ga2O3 observada en el vidrio con 25% en moles.
Ga2O3 en el patrón XRD y análisis SEM (Figs. 5, 15). Nosotros mostramos que
El contenido óptimo de Ga2O3 es de 5 ÷ 10% en moles para preparar telurita estable.
vaso. Para esta composición la máxima estabilidad térmica fue
logrado (tabla 2). La estabilidad térmica de las gafas es inferior a
Las gafas TeZnNa o TeZnBa que tienen 100 ° C o un poco más altas, pero es
suficiente para fabricar vidrio con una tasa normal de enfriamiento. Lo estructural
Las unidades de iones de galio se acomodan en la red de telurito e inhiben
El proceso de reorganización y cristalización espontánea que
Aparece por fundición de vidrio de telurite puro. Charton y Armand [5] explican
El efecto debido a la falta de coincidencia de ambos elementos estructurales que conduce a
una distorsión considerable de las bipirámides trigonales básicas a mayor
Concentración de Ga2O3. Esta estructura no proporciona un estricto local
carga neutralidad y suficientes oxígenos para que se formen átomos de Ga3 + [GaO4]
tetraédrica. Lo observamos como un reflejo del cambio de paso de lo específico.
Capacidad calorífica en el rango de temperatura de transformación. los
el mayor valor de Δcp se obtuvo para el vidrio 90Te10Ga que muestra, simultáneamente,
la mayor estabilidad térmica (los valores más altos de ΔT,
Hr para la serie). Además, ΔH de cristalización de α-TeO2 es la más baja
para el cristal El Δcp es el indicador de la entropía de configuración causada
por un mayor número de enlaces rotos (Δcp grande para líquido frágil [34])
En el curso de la transformación del vidrio como resultado de la reorganización de
Red de vidrio inducida por aditivos de galio. Vale la pena señalar que
Ga2O3 influye en un cambio en el curso de la cristalización, y cuando
su contenido es alto α-TeO2 aparece en lugar de β-TeO2 como un producto de
Cristalización de vidrio. Conduce a un vidrio más estable lo que es ventajoso en
El caso de la formación de PCF.