Monografia Metanol

Universidad Tecnológica Nacional
Facultad Regional Neuquén
METANOL
Cátedra: Integración II
Profesor adjunto: Ing. Juan Fernández Becerra.
Ayudante de cátedra: Ing. Eduardo Cura.
Integrantes:
Cerioni Yanina
Jorquera Vanesa
Licán Stefani
Méndez Yoana
Fecha de entrega: 07/10/2010
Introducción
El compuesto químico metanol, también conocido como alcohol

metílico o alcohol de madera, es el alcohol más sencillo. A
temperatura ambiente se presenta como un líquido ligero (de baja
densidad), incoloro, inflamable y tóxico que se emplea
como anticongelante, disolvente y combustible. Su fórmula
química es CH3OH.
La estructura química del metanol es muy similar a la del agua, con la

diferencia de que el ángulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9°)
es un poco mayor que en el agua (104.5°), porque el grupo metilo es
mucho mayor que un átomo de hidrógeno.
En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad

y de olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayoría
de los solventes orgánicos, muy tóxico e inflamable. El olor es
detectable a partir de los 2 ppm.
Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del

cual se obtienen varios productos secundarios.
Las propiedades físicas más relevantes del metanol, en condiciones

normales de presión y temperatura, se listan en la siguiente tabla:
Peso Molecular 32 g/mol

Densidad 0.79 kg/l
Punto de fusión -97 °C
Punto de ebullición 65 °C
De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el metanol es

un líquido volátil a temperatura y presión atmosféricas. Esto es
destacable ya que tiene un peso molecular similar al del etano (30
g/mol), y éste es un gas en condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los

alcoholes y los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que
las moléculas de los primeros se atraen entre sí con mayor fuerza. En
el caso del metanol estas fuerzas son de puente de hidrógeno, por lo
tanto esta diferencia es más remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que

ambos tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de
hidrógeno. El metanol forma puente de hidrógeno con el agua y por lo
tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este solvente.
Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares,
pudiéndose disolver sustancias iónicas como el cloruro de sodio en
cantidades apreciables.
De igual manera que el protón del hidroxilo del agua, el protón del
hidroxilo del metanol es débilmente ácido. Se puede afirmar que la
acidez del metanol es equivalente a la del agua. Una reacción
característica del alcohol metílico es la formación de metóxido de
sodio cuando se lo combina con este.
El metanol es considerado como un producto o material inflamable de

primera categoría; ya que puede emitir vapores que mezclados en
proporciones adecuadas con el aire, originan mezclas combustibles.
El metanol es un combustible con un gran poder calorífico, que arde
con llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamación es de
12,2 ºC.
Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de

carrera.
Al ser considerado como inflamable de primera categoría, las

condiciones de almacenamiento y transporte deberán ser extremas.
Está prohibido el transporte de alcohol metílico sin contar con los
recipientes especialmente diseñados para ello. La cantidad máxima
de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200
litros.
Las áreas donde se produce manipulación y almacenamiento de

metanol deberán estar correctamente ventiladas para evitar la
acumulación de vapores. Además los pisos serán impermeables, con
la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la
iluminación es artificial deberá ser antiexplosiva, prefiriéndose la
iluminación natural. Así mismo, los materiales que componen las
estanterías y artefactos similares deberán ser antichispa. Las
distancias entre el almacén y la vía pública será de tres metros para
1000 litros de metanol, aumentando un metro por cada 1000 litros
más de metanol. La distancia entre dos almacenes similares deberá
ser el doble de la anterior.
Para finalizar con las propiedades y características podemos decir que

el metanol es un compuesto orgánico muy importante ya que el
grupo hidroxilo se convierte con facilidad en cualquier otro grupo
funcional. Así el metanol se oxida para obtener formaldehído (formol)
y ácido fórmico; mientras que por su reducción obtenemos metano.
Igualmente importantes son las reacciones de éter y esterificación.
Originariamente se producía metanol por destilación destructiva de

astillas de madera. Esta materia prima condujo a su nombre de
alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en

ausencia de aire a unos 400 °C formándose gases combustibles (CO,
C2H4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado
acuoso que se conoce como ácido piroleñoso y que contiene un 7-9%
de ácido acético, 2-3% de metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrán
de madera, base para la preparación de antisépticos y desinfectantes;
y carbón vegetal que queda como residuo en las retortas.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza

mediante un proceso catalítico a partir de monóxido de carbono e
hidrógeno. Esta reacción emplea altas temperaturas y presiones, y
necesita reactores industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2 CH3OH
La reacción se produce a una temperatura de 300-400 °C y a una

presión de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de síntesis (CO + H 2) se puede obtener de distintas formas. Los

distintos procesos productivos se diferencian entre sí precisamente
por este hecho. Actualmente el proceso más ampliamente usado para
la obtención del gas de síntesis es a partir de la combustión parcial
del gas natural en presencia de vapor de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
Sin embargo el gas de síntesis también se puede obtener a partir de

la combustión parcial de mezclas de hidrocarburos líquidos o carbón,
en presencia de agua.
Mezcla de Hidrocarburos Líquidos + Agua CO + CO2 + H2
Carbón + Agua CO + CO2 + H2
En el caso de que la materia prima sea el carbón, el gas de síntesis se

puede obtener directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de
carbón mediante explosivos, se encienden y se fuerzan aire
comprimido y agua. El carbón encendido genera calor y el carbono
necesarios, y se produce gas de síntesis. Este proceso se conoce
como proceso in situ. Este método no tiene una aplicación industrial
difundida.
Los procesos industriales más ampliamente usados, usando

cualquiera de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de
hidrocarburos líquidos o carbón) son los desarrollados por las firmas
Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
Metanol en Plaza Huincul

Repsol YPF puso en marcha su planta de producción de Metanolen

diciembre de 2001 y hoy ya está exportando gran parte de su
producción a los Estados Unidos, además de abastecer al mercado
argentino, que hasta esta fecha estaba obligado
a importar el producto.
Este emprendimiento, que significó una inversión de 160 millones de
dólares, fue desarrollado por el consorcio Lurgi-Techint a través de la
modalidad llave en mano y tiene una capacidad de producción de
400.000 toneladas al año.
La planta se originó a partir de la disponibilidad de la compañía de
gas natural –materia prima del Metanol– en la provincia del Neuquén,
con el objetivo de abastecer el mercado local, el consumo interno de
Repsol YPF y exportar los excedentes que representan más del 80%
de la capacidad
nominal.
Producción de Gas de Síntesis
La generación del gas de síntesis constituye casi el 50% de la

inversión de capital de una planta de metanol. Existen distintos tipos
de caminos para convertir el gas natural en gas de síntesis de
metanol, tales como el reforming convencional por vapor, reforming
autotérmico y reforming combinado.
Síntesis del Metanol
La mayor diferencia entre el proceso de metanol Lurgi y otros
procesos radica en el diseño especial del reactor. Mientras que otros
procesos utilizan un reactor con apagado de gas para el enfriamiento
entre los lechos catalizadores, o con enfriamiento de gas indirecto, el
proceso Lurgi emplea un probado reactor tubular enfriado por agua.
Los tubos contienen el catalizador y el grueso del calor de reacción es
eliminado continuamente por la ebullición del agua en la parte
exterior de cada tubo. En efecto, el reactor Lurgi se comporta en gran
parte como un intercambiador de calor de tubo y carcasa con la
reacción en los tubos y el agua hirviendo en la carcasa. Por este
método un 80% del calor de reacción es recuperado en la fuente en la
forma de vapor a alta presión. Los gases del catalizador y de la
reacción están virtualmente a una temperatura constante sobre toda
la longitud del tubo. Esto es particularmente importante en el caso de
catalizadores de metanol con base de cobre porque se elimina el
recalentamiento de ese sensible catalizador y se asegura un
moderado tratamiento.
Descripción del Proceso
El camino del proceso consta de los siguientes pasos:

• Desulfurización
• Reforming al Vapor
• Recuperación del Calor del Gas de Chimenea
• Enfriamiento del Gas de Síntesis
• Síntesis del Metanol
• Destilación del Metanol
Desulfurización
Antes de la desulfurización, el gas de purga conteniendo hidrógeno

proveniente de la síntesis es mezclado con el gas natural del proceso
a una presión aproximada de 26 kg/cm 2 y calentado a 360º C por el
aprovechamiento del calor del gas reformado. El hidrógeno es
necesario para hidrogenar el azufre orgánico del gas natural
formando H2S antes de ser adsorbido por el óxido de zinc de acuerdo
con la siguiente ecuación:
ZnO + H2S ⇒ ZnS + H20
La desulfurización es necesaria para proteger al reformador de vapor

y al catalizador de síntesis de la contaminación por azufre. Para
permitir el reemplazo de ZnO durante la operación se utiliza una

disposición de reactores duales.
Reforming al Vapor
El gas natural desulfurizado es calentado juntamente con el vapor del

proceso en un recalentador de alimentación utilizando el calor
residual del gas de combustión del reformador.
El reformador es un horno del tipo caja con combustión superior
construido con una estructura de acero y placas de cerramiento de
acero con revestimiento refractario de varias capas.
La alimentación del reformador es distribuida a través de un colector
ubicado en la sección superior del reformador de vapor hacia
múltiples paralelos y luego a través de un sistema de entrada de cola
de chancho a los tubos de reformador dispuestos en filas paralelas.
Cada uno de los tubos de alta aleación tiene un largo de ignición de
12,0 m y está lleno de catalizador de níquel.
En este lugar se reforma la mezcla de hidrocarburo/vapor sobre el
catalizador base níquel de conformidad con las siguientes reacciones
de equilibrio:
CnHm + nH2O ⇔ nCO + (m/2 + n)H2

CH4 + H2O ⇔ CO + 3H2
CO + H2O ⇔ CO2 + H2
El gas reformado que consiste en H2, CO, CO2, pequeñas calidades de

inertes y CH4 no convertido y vapor no descompuesto sale de los
tubos del reformador a unos 880º C y es conducido a través del
sistema de salida de cola de chancho hacia el sistema de colector
caliente y la línea de transferencia recubierta con material refractario
hasta la caldera de calor residual.
Sistema de Combustible del Reformador de Vapor
Debido a que la reacción principal es altamente endotérmica, se debe

suministrar calor a los tubos de catalizador por medio de una fuente
externa.
Durante la operación normal, se usa como combustible para el
reformador una mezcla del gas de purga de la síntesis y gas
desprendido de la destilación.
Durante la puesta en marcha o en condiciones anormales, se usa
como combustible solamente gas natural.
El aire de combustión es suministrado por un ventilador a través del
precalentador de aire y distribuido por ductos hacia los quemadores.
Los gases de combustión dejan al reformador por la parte inferior a

unos 980ºC a través de un conducto de tránsito al que está conectado
el ducto principal de gas de combustión.
Para prevenir condiciones de operación peligrosas, se incorpora un
sistema de cierre de seguridad que interrumpirá el caudal de gas
combustible cerrando las válvulas principales de combustible.
Recuperación del Calor Residual del Gas de Combustión
Un colector de gas de combustión lleva el gas de combustión desde

los ductos dentro del reformador hacia la sección horizontal de
recuperación de calor residual. El banco de tubos dispuestos en serie
utiliza el calor sensible del gas de combustión para precalentar la
materia prima de alimentación del reformador, para recalentar el
vapor de AP, para la generación de vapor de Alta Presión y para
precalentar el aire de combustión. El tiro forzado necesario para el
encendido del reformador y para el transporte de los gases de
combustión a través de la sección de recuperación de calor, es
suministrado por ventiladores de gas de combustión que llevan el
gas de combustión hacia la chimenea.
Enfriamiento del Gas de Síntesis
El gas reformado que sale del reformador de vapor a una temperatura

de 880ºC representa una considerable fuente de calor con potencial
para la recuperación de energía.
Inmediatamente a la salida del reformador, el gas reformado entra en
la caldera de calor residual, generando vapor saturado a alta presión.
La caldera de calor residual es un enfriador dispuesto
horizontalmente con planchas de tubos fijos. Está conectada al
tambor de vapor de AP por conductos ascendentes y descendentes,
utilizando un sistema de circulación natural.
El vapor saturado a alta presión es posteriormente recalentado por el
gas de combustión que sale del recalentador de gas natural.
El gas reformado que sale de la caldera de calor residual es
posteriormente enfriado en el precalentador de gas natural
precalentando simultáneamente el gas natural de proceso hasta la
temperatura de desulfurización de 360ºC.
El gas reformado que sale del precalentador de gas natural es
conducido a la caldera de agua de proceso, generando vapor de
proceso por la destilación del agua de proceso.
El gas es posteriormente enfriado por debajo del punto de rocío en el
precalentador de agua de alimentación de la caldera de alta presión.
El condensado del proceso retirado de la corriente de gas en varios

pasos por medio de separadores de condensado de proceso, es
extraído libre de CO2 en el extractor de condensado y luego
conducido a la planta de tratamiento de agua por medio de una
bomba.
El gas reformado saturado que sale del precalentador de los BFW
fluye al lado de los tubos en las calderas de recuperación en la
destilación de metanol, donde es enfriado contra una mezcla de
metanol/agua hirviendo del lado de la coraza. Luego de la separación
de condensados del proceso se lleva a cabo otro enfriamiento del gas
reformado en el precalentador de agua desmineralizada. Finalmente
se enfría hasta la temperatura de succión del compresor de síntesis
en el enfriador final de gas reformado.
Síntesis de Metanol
El gas de reposición recibido desde la sección de reforming es dirigido

hacia el compresor centrífugo de reposición donde es comprimido a la
presión de síntesis. Es impulsado por una turbina de
extracción/contrapresión alimentada con vapor recalentado a alta
presión.
Desde hace varios años los sellos de gas seco se han convertido en la
norma para los compresores de gas de síntesis. Los sellos de gas
poseen grandes ventajas con respecto a los sellos de laberinto, la
pérdida de gas es casi nula y se asegura una compresión del gas de
síntesis libre de aceite. Para la síntesis de metanol es esencial la
compresión libre de aceite del gas de síntesis porque el aceite
disminuirá la actividad del catalizador.
Luego de la compresión, el gas de reposición es llevado al
intercambiador de gas a gas donde se mezcla con el gas recirculado.
En este intercambiador la mezcla de gas es calentada hasta la
temperatura de entrada del reactor de metanol en contra corriente
con los gases calientes de salida del reactor.
El gas de síntesis deja el intercambiador y es enviado al reactor de
metanol. Allí, se implementa la reacción de CO, CO 2 y H2 a CH3OH y
H2O de conformidad con las siguientes reacciones de síntesis a la
presión de 71 bar y a una temperatura de reacción de 250ºC en un
catalizador base Cu alojado en los tubos del reactor.
CO + 2H2 ⇔ CH3OH
CO2 + 3H2 ⇔ CH3OH + H2O
Ambas reacciones son altamente exotérmicas y el calor de reacción

debe ser rápidamente removido para proteger al catalizador y
suprimir las indeseables reacciones laterales. Esto se obtiene en la
forma más efectiva por la circulación natural del agua en ebullición a
través de los espacios del lado de la coraza que rodean los tubos del
reactor. Este sistema de control de temperatura proporciona una
condición uniforme e isotérmica todo a lo largo del lecho catalizador y
permite la utilización del calor de reacción para generar vapor a
presión media. La presión del sistema de enfriamiento se mantiene
constante por medio de una válvula de control de presión. Las
relaciones termodinámicas entre la presión de saturación y la
temperatura de saturación fija la temperatura del agua y mantiene
una temperatura uniforme del lecho catalizador.
El vapor generado por el calor de reacción es llevado al colector de
vapor de presión media.
La mezcla de reacción sale del reactor de metanol a
aproximadamente 255ºC. La mayor parte del vapor de salida del
reactor es conducida a un intercambiador donde se utiliza
parcialmente el calor de la mezcla de reacción para precalentar al gas
de recirculación y de reposición. Una más pequeña parte del gas de
salida del reactor es utilizada para precalentar los BFW hacia el
tambor de vapor del reactor. La condensación del producto y el
enfriamiento final de los gases de salida del reactor se logra en
enfriador final operado por el agua de enfriamiento.
La mezcla de reacción es conducida al separador de metanol. Éste
consiste en una fase gaseosa y una fase líquida. La fase gaseosa
contiene principalmente los gases que no reaccionaron y en menor
concentración los vapores de los componentes líquidos condensados
de acuerdo con la temperatura y presión presentes.
La fase líquida contiene en su mayoría vapores condensados de los
productos de la reacción junto con algunos gases disueltos de
acuerdo con su solubilidad a la temperatura y presión presentes. En
el separador de metanol, estas dos fases están separadas. La fracción
líquida es conducida a la sección de destilación mientras la fracción
gaseosa es llevada al compresor de gas de reciclado. Antes de entrar
en este compresor, parte del gas es purgado para controlar la
acumulación de inertes. El gas purgado es parcialmente devuelto al
gas de alimentación y el resto es utilizado como combustible en el
reformador tubular. El compresor de reciclado, del tipo centrífugo,
comprime el gas de reciclado. La línea de descarga de este
compresor está conectada con el intercambiador.
Destilación del Metanol
El metanol crudo producido por la síntesis del metanol contiene agua,

gases disueltos y una cantidad de productos indeseables pero
inevitables que poseen puntos de ebullición mayores o menores que
el metanol. El objeto de la unidad de destilación es eliminar esas
impurezas para lograr la requerida pureza especificada para el

metanol.
Esto se logra en los siguientes pasos:
1. Desgasificación
2. Remoción de los derivados de bajo punto de ebullición
3. Remoción de los derivados de alto punto de ebullición
El metanol crudo proveniente del separador de metanol es evaporado

súbitamente en el tanque de expansión de gas. El gas de expansión
escapa a través de la válvula de control de presión hacia la línea de
gas que conduce hacia el reformador de vapor. El excedente de
metanol crudo es descargado por el control de nivel hacia el tanque
intermedio de metanol mientras que la deficiencia de metanol crudo
es repuesta al control de nivel desde el mismo tanque.
Los derivados de bajo punto de ebullición tales como formiato de
metilo son eliminados del metanol crudo en la columna de cortes
finales livianos. En esa columna los cortes livianos son tomados en la
cabeza junto con un importante volumen de vapores de metanol.
Esos vapores de cabeza pasan al condensador de la columna de
cortes livianos donde los vapores de metanol se condensan y son
enviados al tanque de reflujo.
Los cortes livianos no condensados son venteados por la parte
superior del tanque de reflujo hacia el enfriador de gases de descarga
que sirve para condensar todos los restantes vapores de metanol. El
metanol condensado vuelve al tanque de reflujo mientras que los
cortes finales livianos fluyen bajo control de la presión hacia el
recalentador de gases de descarga y luego juntos con el gas de
expansión hacia el reformador tubular.
El metanol condensado es bombeado desde el tanque de reflujo hacia
la parte superior de la columna como reflujo por medio de una bomba
de reflujo en la columna de preoperación.
La caldera de gas reformado calentado suministra el calor necesario
para la columna de cortes finales livianos.
El metanol, ahora estabilizado, deja la columna por control de nivel y
es bombeado por la bomba de metanol estabilizado hasta la columna
de metanol puro.
En la columna de metanol puro se separan del metanol los
componentes de alto punto de ebullición. El vapor de cabeza de la
columna es metanol puro. Los vapores de cabeza son condensados en
el condensador de metanol puro. El metanol condensado es luego
recogido en el tanque de reflujo.
De este tanque una corriente de reflujo es retornada a la columna de
metanol puro y el producto metanol es desviado hacia el tanque
intermedio de metanol puro.
El calor necesario para la columna de metanol puro es suministrado

por el recalentador de vapor y gas. La corriente de residuos que
consta de agua y pequeñas cantidades de alcoholes es descargada
por control de nivel hacia el tambor de vapor de presión media.
Sistema de vapor
Se ha previsto los siguientes niveles de vapor:
• Alta presión (AP)
• Media presión (MP)
• Baja presión (BP)
• El vapor de alta presión es generado en la caldera de calor
residual de gas reformado y en la caldera de calor residual del
gas de combustión. El vapor de AP es recalentado utilizando el
calor de los gases de combustión. El vapor recalentado de AP es
utilizado para accionar la turbina del compresor de gas de
síntesis y de reciclado.
• El vapor de media presión generado en el reactor de metanol
será utilizado para accionar la turbina de la bomba de la BFW y la
bomba de aceite para el grupo compresor/turbina. Parte del
vapor de media presión es utilizado como vapor de proceso junto
con el vapor de extracción proveniente de la turbina del
compresor de gas de síntesis/gas reciclado
• El vapor de baja presión para los recalentadores de destilación y
la desaireación del agua de alimentación de la caldera es el
vapor de escape de las turbinas de media presión y de la turbina
del compresor de gas de síntesis/reciclado.
Usos y aplicaciones del metanol:

El Metanol es un producto líquido a temperatura ambiente, incoloro,

volátil, inflamable moderadamente tóxico por ingestión. Tiene un olor
característico a alcohol, fácilmente perceptible. Es de fácil
manipulación, miscible en agua y tiene una peligrosidad semejante a
la de las gasolinas.
El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su

uso más frecuente es como materia prima para la producción de
productos químicos tales como:
• Formaldehído
• Acido acético
• Combustibles.
• Otros.
Formaldehído:
El formaldehído es un gas de olor muy penetrante. Hierve a –21

°C y es soluble en H2O y en la mayoría de los solventes orgánicos. El
formaldehído, no puede aislarse en forma de monómero, pero puede
conseguirse en solución acuosa, o como polímero. Este aldehído es
muy reactivo y se usa ampliamente como intermediario químico.
El formaldehído se prepara por deshidrogenación o por oxidación
del metanol o por oxidación del gas natural.
Para convertir el metanol en formaldehído se usan dos
procedimientos, que difieren en la naturaleza del catalizador. El
primer proceso utiliza plata o cobre, como catalizador, por lo general
en forma de malla o de criba. La reacción se realiza a 550-600 a °C,
con un tiempo de reacción de unos 0,01 segundos. Los gases
producidos deben enfriarse rápidamente para impedir la
descomposición del formaldehído. La plata es el catalizador más
ampliamente usado.
La obtención de formaldehído a partir de metanol implica dos
reacciones:
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O + 36800 gr.cal/mol
CH3OH HCHO + H2 - 28 800 gr. cal/mol
La primera reacción, por ser exotérmica, suministra el calor

necesario para realizar la segunda reacción, que es endotérmica.
Seleccionando cuidadosamente el catalizador y controlando
escrupulosamente las condiciones de la operación, es posible
conseguir que la reacción se verifique, en gran parte, de acuerdo con
la segunda ecuación, obteniéndose así una mejor conversión,
logrando un equilibrio óptimo entre las reacciones de oxidación y de
deshidrogenación,
Otro proceso empleado es el creado por Adkin y Peterson en el cual
hay una verdadera oxidación del metanol, sin deshidrogenación
apreciable. La reacción es catalizada por óxido de molibdeno,

sostenido por pequeñas cantidades de hierro; las conversiones de
metanol y los rendimientos de formaldehído superan el 90 %. Gracias
a las buenas conversiones, queda muy poco metanol en el producto
de reacción. Las temperaturas de reacción son de unos 350-45 ºC,
considerablemente inferiores a las usadas cuando se emplea plata,
como catalizador. Como se trata de una oxidación directa, se
necesita cuatro a cinco veces más aire que en el proceso por
deshidrogenación del metanol.
Los gases de reacción, de ambos procesos, se lavan con agua, y
el metano se separa por destilación, junto con una parte del agua,
dejando una solución acuosa de formaldehído al 37%. Esta solución,
que se vende como formalina, contiene pequeñas cantidades de
metanol que estabilizan el formaldehído porque contribuyen a
impedir su polimerización.
Además de la formalina, el formaldehído se expende en dos
formas poliméricas. El paraformaldehído es un sólido blanco, de
estructura
HOCH2OCH2OCH2...OCH2OH
que contiene de 10 a 100 unidades de HCHO por molécula. El

paraformaldehído se prepara por evaporación de soluciones de
formalina, en presencia de trazas de ácido sulfúrico. Por
calentamiento, en presencia de un ácido, el paraformaldehído se
despolimeriza dando el formaldehído monomérico.
El trioxano es un trímero cíclico del formaldehído y se prepara
calentando paraformaldehído, con ácido sulfúrico diluido, o por
calentamiento de una solución de formaldehído al 60 % con 2 % de
ácido sulfúrico. El trioxano es un compuesto cristalino incoloro,
considerablemente más estable que el paraformaldehído. Funde a
61-62 a °C y puede destilarse, sin descomposición, a presión
atmosférica. Hierve a 114-115 a °C. El trioxano puede ser
despolimerizado por calentamiento con un ácido, y así puede servir
como fuente de formaldehído monomérico.
El uso más importante del formaldehído es la formación de
resinas sintéticas, por reacción con fenol, urea o melamina.
Alrededor del 65 %, del formaldehído producido se usa para producir
estas resinas.
El formaldehído sufre la condensación aldólica con otros
aldehidos, con cetonas y con nitroparafinas.
Los acetales se forman a partir de formaldehído y alcoholes en
presencia de un catalizador ácido.
RCHO + ROH RO---CH2---OR + H2O
Con glicoles se obtienen acetales cíclicos, llamados usualmente

dioxolanos.
El amoníaco reacciona con formaldehído acuoso, dando

hexametilentetrimina. La hextmetilentetrarnina se utiliza en la
preparación de resinas fenol-formaldehído y en la manufactura del
explosivo RDX, que era el principal componente de las bombas rompe
manzanas.
El formaldehído reacciona con la ectena, dando propiolactona
H2C C=O
HCHO + CH2=C=O I I
H2C O
Esta molécula es fuertemente reactiva y reacciona con casi todos

los compuestos que poseen hidrógeno activo. Con agua, se forma
ácido B-hidroxipropiónico, que, Por calentamiento, da ácido acrílico.
H2C---C=O
I I + HOH HOCH2CH2COOH -H2O
CH2=CH---COOH
H2C---O
El formaldehído reacciona con las olefinas en presencia de ácido

sulfúrico o fosfórico, dando 1,3-dioxanos o 1,3-glicoles.
Una de las reacciones más importantes del acetaldehído es la
condensación aldólica con el formaldehído, produciendo pentaeritritol.
El catalizador más usado en esta reacción es una lechada de cal. Tres
moles de formaldehído se condensan con 1 mol de acetaldehído,
dando trihidroximetilacetaldehido, que produce una. transformación
con una cuarta molécula de formaldehído, dando pentaeritritol. La
ecuación de la reacción total es:
CH2OH
I
4 HCHO + CH3CHO HOCH2---C---CH2OH + HCOOH
I
CH2OH
El proceso puede efectuarse así: Se agrega lechada de cal a una

solución acuosa de formaldehído (formalina), que contiene
acetaldehído, en una razón molar, de HCHO a CH 3CHO, un poco
superior a 4 a 1. La temperatura se mantiene a 50 a °C o algo inferior,
por enfriamiento. Una vez completa la reacción, se precipita el calcio,
como sulfato o carbonato, y la solución resultante se evapora, a baja
temperatura, a presión reducida. El pentaeritritol se deposita en
forma de cristales blancos, que pueden purificarse por cristalización,
en agua caliente A menos que la temperatura se controle muy
cuidadosamente, se forman considerables cantidades de
polipentaeritritoles. Éstos consisten en dos o más moléculas de

pentaeritritol, unidas en forma de éter.
CH2OH CH2OH
I I
HOCH2---C---CH2---O---CH2---C---CH2OH
I I
CH2OH CH2OH
El pentaeritritol se usa en grandes cantidades para preparar

resinas alquídicas. La nitración del pentaeritritol da un excelente
explosivo, el tetranitrato de pentaeritritol (PETN).
El acetaldehído reacciona con fenoles, en presencia de ácidos,
formando bis-fenoles, importantes intermediarios en la preparación
de resinas al formaldehído y a la epiclorhidrina .
CH3
I
2 C6H5OH + CH3CHO p-HO---C6H4---CH---C6H4---OH
Acido acético:
El ácido acético es uno de los ácidos orgánicos más comunes

y baratos. Se encuentra en la naturaleza en soluciones
diluidas (vinagre), como resultado de la oxidación del
alcohol etílico. El ácido acético hierve a 118,1 a °C, es
completamente miscible con el agua y se usa como
intermediario químico, ya sea como solvente o corno
ácido para neutralizaciones.
El método más importante para la obtención del ácido acético es
la oxidación directa del haldeado acético realizada por pasaje de aire,
a 4,8-5,1 atm de presión, a través de acetaldehído líquido, a 55-65
a.C., usando un 0,5 % de acetato manganeso.
2 CH3CHO + O2 ………….. 2 CH3COOH
Este método es especialmente útil para preparar ácido acético

glacial.
El ácido acético también puede obtenerse por oxidación del
alcohol etílico, lo que generalmente se hace a partir de una solución
diluida de alcohol, que da vinagre.
En otro procedimiento , el ácido acético se prepara, con un
rendimiento a partir de metanol y monóxido de carbono.
CH3OH + CO ------CH3COOH
En este proceso, un gas que contiene 90-95 % de monóxido de

carbono, 0-5 % de hidrógeno y 5 % de metanol se hace pasar sobre
un catalizador de carbono activado, a unos 350 a.C., y a 700 atm de
presión. El catalizador de carbón activado puede ser sostenido hasta
con un 10 % de óxido de titanio, alúmina o sílice. A temperaturas
superiores a 300 a.C. se obtiene acetato de metilo, como coproducto,
pero parece que para lograr una satisfactoria velocidad de reacción,
con formación mínima de éster, la temperatura óptima es de
alrededor de 350 a °C.
También puede emplearse trifluoruro de boro para catalizar,
pero, como forma complejos con el ácido acético, debe utilizarse en
grandes cantidades, lo que dificulta la recuperación del ácido acético.
Alrededor del 60 % del ácido acético obtenido se utiliza para
preparar anhídrido acético. El ácido acético también se utiliza como
solvente, en la síntesis de colorantes, drogas, etc. Los ésteres
metílico, etílico, propílico, butílico y amilico del ácido acético son
solventes importantes, que se preparan por esterificación directa, o
tratando el alcohol apropiado con anhídrido acético.
Combustibles:
CELDAS DE COMBUSTIBLE:
El metanol está considerado ampliamente como uno de los

combustibles más prometedores para aplicaciones de celdas de
combustible que están siendo desarrolladas hoy en día para teléfonos
celulares, computadoras portátiles y medios de transporte de menor
escala como los scooters.
Una celda de combustible es un dispositivo electroquímico cuyo
concepto es similar al de una batería, consiste en la producción de
electricidad mediante el uso de químicos, que usualmente son
hidrógeno y oxígeno, donde el hidrógeno actúa como elemento
combustible, y el oxígeno es obtenido directamente del aire.
También pueden ser usados otros tipos de combustibles que

contengan hidrógeno en su molécula, tales como el gas metano,
metanol, etanol, gasolina o diesel entre otros.
Debido a que la generación de energía eléctrica es directa, la

eficiencia que alcanza una celda de combustible puede ser muy
elevada, además al no tener partes en movimiento son muy
silenciosas.
Sumado a todo esto hay que agregar que la celda de combustible no
usa la combustión como mecanismo de generación de energía, lo que
la hace prácticamente libre de contaminación.
Las celdas de combustible individuales pueden combinarse para
producir motores más potentes impulsados por ejemplo a hidrógeno,
además, la energía producida es 100% limpia, ya que el único
producto que se obtiene es agua o vapor de agua dependiendo de la
temperatura de operación del dispositivo.
Para recargarla, basta con añadir un poquito de metanol de vez en
cuando y pulsar un botón para iniciar el proceso de transmutación del
metanol al hidrogeno.
METANOL COMO COMBUSTIBLE

En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible
alternativo ante la toxicidad de las emisiones de las naftas y la
destrucción de la capa de ozono. Igualmente el poder calorífico de la
nafta es el aproximadamente el doble del poder calorífico del
metanol, haciéndolo así mas rentable.
Entre los más conocidos se encuentran el M-85, con 85% de metanol
y 15% de nafta y el M-100 (100% metanol), esta mezcla reduce en un
50% la emisión de partículas.
La tecnología de gasoil-metanol trabaja en motores existentes y sin
ninguna modificación de consideración.
Ventajas
Algunas ventajas del metanol como combustibles para auto son:
• Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables
tales como pasto, caña de azúcar, etc.
• Genera menor contaminación ambiental que los
combustibles fósiles.
• Para que el parque vehicular utilice este combustible sólo es
necesario cambiar las partes plásticas del circuito de
combustible.
Metil ter butil eter (MTBE)

El MTBE es un compuesto químico que proviene de la reaccion del
metanol y del isobutileno. Pertenece al grupo de compuestos
conocidos como “oxigenantes” debido a que aumenta el contenido de
oxigeno en la gasolina, de esta forma favorece la combustión. El
MTBE es volátil, inflamable y en forma líquida es incoloro; se disuelve
fácilmente en agua y puede formar mezclas explosivas con el aire.Es
muy soluble en otros éteres y en alcohol. Es inestable en solución
acida.
El MTBE es capaz de transportarse del suelo y del agua rápidamente,

contaminando las fuentes subterráneas. No es biodegradable.
Ter amil metil eter ( TAME ):

El TAME es un compuesto oxigenante que se mezcla con la gasolina
para aumentar el octano y reducir las emisiones de hidrocarburos a la
atmósfera. El TAME se obtiene a partir de la reacción de eterificación
del metanol con los isoamilenos contenidos en la corriente de
gasolina catalítica de FCC, utilizando como catalizador una resina
catiónica fuertemente ácida.
Otras aplicaciones variadas:
Metil Metacrilato:
Representa el 3% del consumo mundial de Metanol. Se utiliza
principalmente para la producción de resinas acrílicas y látex acrílicos
para la industria automotriz y de la construcción.
Es producido a partir de Metanol, metacrilamida sulfónica y bisulfato
de amonio.
TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

Las aguas residuales que se juntan en las plantas de tratamiento
contienen, por lo general, altos niveles de amoníaco. Mediante un
proceso de degradación de bacterias, este amoníaco es convertido en
nitrato.
En un proceso subsecuente llamado desnitrificación, se remueve el
nitrato mediante una combinación de tratamientos químicos y
degradación de bacterias. El metanol es una molécula simple que
sirve como fuente ideal de carbón para las bacterias usadas en la
desnitrificación. Aceleradas por la adición del metanol, las bacterias
anaerobias convertirán rápidamente el nitrato (NO3) en un inofensivo
gas de nitrógeno (N2), el cual es liberado en la atmósfera.
PRODUCCIÓN DEL BIODIÉSEL

El biodiésel es un combustible alternativo de combustión limpia
elaborado a partir de elementos naturales y biodegradables como por
ejemplo:
• Aceites vegetales de soja, mostaza, semilla de canela o rapeseed, y

aceite de palma.
• Grasas animales: despojos de aves, sebo y aceite de pescado.
• Aceites de cocina usados y grasas residuales de restaurantes.
Se hacen reaccionar químicamente estas grasas y aceites con un
alcohol, normalmente metanol, para producir éster o biodiésel. Se
puede utilizar cualquier tipo de alcohol, el metanol es el preferido ya
que es menos costoso que otros y permite un proceso de mejor
reacción.
Por cada diez volúmenes de biodiésel que se produce, un volumen de
metanol es utilizado en el proceso.
Aminas:
Las aminas se usan extensamente en la industria, como productos
intermedios para la preparación de colorantes, drogas, detergentes,
etc. Con los ácidos grasos forman jabones, que se utilizan como
agentes emulsionantes; también son útiles para preparar
detergentes. Varias aminas se emplean en la preparación de aditivos
del caucho, y la hexametilendiamina se aplica en la fabricación del
nylon.
Una mezcla de metanol y amoníaco (razón molar de 2 a 1) se

calienta a 350 a °C, a 13,6 atm de presión, y se hace pasar entonces,
a 450 a °C, sobre un catalizador de alúmina. El producto crudo,
compuesto por amoníaco y una mezcla de mono-, di- y
trimetilaminas, es difícil de separar, debido a la similitud de los
puntos de ebullición de sus componentes. La separación habría que
hacerla por destilación azeotrópica, con un compuesto tal como el
xileno. En las condiciones descritas, el producto contiene alrededor
de 50 moles %, de monometilamina, 20 %, de dimetilamina y 30 % de
trimetilamina. Esta relación puede hacerse variar algo, controlando la
razón de alcohol a amoníaco, y reciclando las aminas primarias o
secundarias.
El metanol también se utiliza en las siguientes aplicaciones:

• Cristalización, precipitación y limpieza de sales halide
alcalinasmetálicas
• Precipitación de resinas de poliestireno y cloropreno.
• Limpieza y secado de fracciones de carbón en polvo
• Disolventes de pintura
• Limpieza de superficies metálicas
• Limpieza de resinas de intercambio iónico
• Extracción de humedad y resinas de maderas
• Agente extractor en la industria petrolera, química y alimenticia
• Combustible para cocinas de camping y soldadores
• Líquido anticongelante y limpia parabrisas para automóviles
• Anticongelante para deshidratación de oleoductos
Almacenamiento y manipulación :
• Los recipientes deben mantenerse herméticamente cerrados y

almacenenados en un lugar fresco, seco y con buena
circulación de aire, aislado de los productos incompatibles
(Acido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico,
ácido oxálico, agua oxigenada, hipoclorito de sodio y en
general ácidos minerales y orgánicos, agentes oxidantes
fuertes, isocianatos y compuestos clorinados).
• El sitio de almacenamiento debe estar provisto de equipo para
respuesta en caso de incendio, acorde a la carga de fuego, y su
diseño estructural debe permitir la salida de humos y la
recolección de un derrame.
Condiciones a evitar:
• Altas temperaturas.
• Chispas, llamas abiertas.
• Oxidantes u otros productos
Transporte:
• El metanol está considerado como
materia peligrosa para el transporte, por lo cual debe cumplir con la
legislación vigente para el transporte de sustancias peligrosas.
• No existen restricciones para su transporte por ferrocarril ni por
carretera en los países industrializados.
• Las condiciones para el transporte son similares a las de las naftas,
acetona, benceno, solventes, etc.
Efectos sobre la salud:
Una exposición a Metanol puede ocurrir en el sitio de trabajo o en

un ambiente en el cual se libera aire, agua o vapores contaminados.
La exposición puede ocurrir cuando el personal usa cierto tipo de
pinturas, en aerosol ,para paredes, algunos líquidos limpiaparabrisas
y combustibles de motores pequeños.
El Metanol entra al cuerpo al respirar aire contaminado o cuando se
consume agua o comida contaminada. También se puede absorber
por contacto con la piel. No permanece en el cuerpo debido a su
ruptura y se remueve mediante el aire exhalado o en la orina.
Los efectos del Metanol en la salud humana y el ambiente
dependen de la cantidad de Metanol que esté presente y de la
frecuencia y el tiempo de exposición. Los efectos también dependen
de la salud de la persona o de las condiciones del ambiente cuando
ocurre la exposición, los efectos van desde dolores de cabeza hasta
descoordinación similar a la asociada al estado de embriaguez. A los

efectos embriagantes del Metanol pueden seguir efectos retardados
como dolor abdominal severo, fuertes dolores en piernas y espalda.
ante el almacenamiento a granel y la manipulación.
El Metanol se absorbe fácilmente por inhalación, ingestión y
exposición cutánea y se distribuye rápidamente en los tejidos
siguiendo la distribución del agua corporal
INHALACIÓN :
Es la ruta de entrada más común. El Metanol se absorbe
rápidamente después de que se inhala .Los efectos asociados a la
inhalación de Metanol en concentraciones elevadas incluyen tos,
mareo, náuseas, dolores de cabeza, debilidad y perturbaciones
visuales.
CONTACTO PIEL / OJOS :

Se sabe que el Metanol puro posee una gran difusión a través de la
epidermis debido al daño que ocasiona en la capa de tejido de la
córnea (la capa delgada de células de queratina que comprende la
capa más externa de la epidermis).
Cuando se expone la piel al contacto con Metanol, éste se absorbe de
forma inmediata, causando desecamiento y enrojecimiento de la zona
implicada. El contacto directo con los ojos causa enrojecimiento y
ardor severo.
INGESTIÓN :
El Metanol se absorbe rápidamente por el tracto gastrointestinal con
un pico de absorción de ocurrencia en 30-60 min. dependiendo de la
presencia o ausencia de comida en el estómago.
La ingestión de Metanol se ha reportado como la ruta principal de
exposición en la mayoría de los casos reportados de envenenamiento
agudo con esta sustancia por causa de la ingestión de licores
adulterados.
Durante un envenenamiento con Metanol en humanos, las
concentraciones de Metanol y ácido fórmico en la sangre y orina
varían. Dichas concentraciones dependen fuertemente de la dosis y el
tiempo de exposición entre otros.
El Metanol se metaboliza principalmente en el hígado siguiendo una
fase oxidativa secuencial a formaldehído, ácido
fórmico y anhídrido carbónico.
La ingestión de Metanol puede causar dolor abdominal., deficiencias
respiratorias, vómito, convulsiones e incluso inconciencia.
EFECTOS CRÓNICOS:
Una exposición crónica a Metanol, ya sea de forma oral o por
inhalación, causa dolor de cabeza, insomnio, problemas
gastrointestinales y ceguera. Además causa conjuntivitis y mareos. El
contacto con la piel de manera prolongada y en repetidas ocasiones

puede causar dermatitis .
Efectos Neurológicos
El Metanol causa depresión del sistema nervioso central y cambios en
el sistema ocular. Dosis no letales pueden ocasionar ceguera.
IMPACTO AMBIENTAL:
El Metanol es una sustancia de volatilización rápida en el aire aún a

temperatura ambiente; también se evapora con rapidez a partir de
mezclas acuosas o terreno contaminada o humedecida con esta
sustancia. Por esta razón, la mayoría de escapes de Metanol van
dirigidas hacia la atmósfera. Una vez en el aire, se descompone o se
transforma en otras sustancias por acción de radiaciones solares y
por reacción con químicos constitutivos del aire presentes de forma
natural o artificial. Los microorganismos que viven en el agua y la
tierra también pueden degradar el Metanol.
El Metanol se degrada fácilmente en el medio ambiente mediante
procesos de foto oxidación y biodegradación.
AIRE:
El Metanol reacciona en la atmósfera con especies oxidantes. La
reacción del Metanol con dióxido de nitrógeno puede ser la mayor
fuente de nitrito de metilo encontrado en
Atmósferas contaminadas.
AGUA:
Los efluentes que contienen las mayores proporciones de Metanol son
provenientes de plantas químicas, tratamiento de aguas residuales,
producción de papel y de látex. Es toxico para la vida acuática.
SUELO:
El Metanol es biodegradable en el suelo y sedimentos, ambos bajo
condiciones aeróbicas y anaeróbicas. El Metanol es un sustrato de
crecimiento para muchos microorganismos, los cuales son capaces de
mineralizarlo completamente
a monóxido de carbono y agua.
LINEAMIENTOS DE GESTIÓN AMBIENTAL PARA SU

DISPOSICION
En la producción de Metanol, generalmente no se forman residuos
que presenten serios problemas ambientales. Todos los subproductos
son utilizados en su mayoría, por ejemplo, los condensados se pueden
procesar en la caldera de agua de alimentación y los gases residuales
de los subproductos de bajo punto de ebullición se pueden usar para
la producción de energía. Los únicos productos de desecho que

presentan algunas dificultades son los residuos generados en los
fondos a partir de la destilación del Metanol puro; estos contienen
agua, Metanol, etanol, alcoholes pesados, otros compuestos
orgánicos oxigenados y una variable cantidad de parafinas.
Las sustancias orgánicas solubles en agua sufren rápidamente
degradación biológica; las sustancias insolubles se pueden incinerar
de forma segura en una unidad incineradora de desechos común. En
algunos casos, esta agua residual se somete también a una
destilación purificadora y la mezcla resultante de alcoholes, esteres,
cetonas y alifáticos se adiciona en pequeñas cantidades a mezclas
combustibles.
Aunque el Metanol se degrada con gran rapidez en el ambiente y
representa baja toxicidad para organismos acuáticos, se debe tener
cuidado para prevenir derrames de grandes cantidades de Metanol
para evitar la contaminación de aguas subterráneas y potables.

Monografia Metanol

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Monografia Metanol

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Universidad Tecnológica Nacional

Facultad Regional Neuquén

Profesor adjunto: Ing. Juan Fernández Becerra.

Ayudante de cátedra: Ing. Eduardo Cura.

Fecha de entrega: 07/10/2010

El compuesto químico metanol, también conocido como alcohol

La estructura química del metanol es muy similar a la del agua, con la

En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad

Es considerado como un producto petroquímico básico, a partir del

Las propiedades físicas más relevantes del metanol, en condiciones

Peso Molecular 32 g/mol

De los puntos de ebullición y de fusión se deduce que el metanol es

La causa de la diferencia entre los puntos de ebullición entre los

El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que

El metanol es considerado como un producto o material inflamable de

Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de

Al ser considerado como inflamable de primera categoría, las

Las áreas donde se produce manipulación y almacenamiento de

Para finalizar con las propiedades y características podemos decir que

Originariamente se producía metanol por destilación destructiva de

alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en

Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza

La reacción se produce a una temperatura de 300-400 °C y a una

El gas de síntesis (CO + H 2) se puede obtener de distintas formas. Los

Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de síntesis también se puede obtener a partir de

Mezcla de Hidrocarburos Líquidos + Agua CO + CO2 + H2

Carbón + Agua CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbón, el gas de síntesis se

Los procesos industriales más ampliamente usados, usando

Metanol en Plaza Huincul

Repsol YPF puso en marcha su planta de producción de Metanolen

Producción de Gas de Síntesis

La generación del gas de síntesis constituye casi el 50% de la

Descripción del Proceso

El camino del proceso consta de los siguientes pasos:

Antes de la desulfurización, el gas de purga conteniendo hidrógeno

La desulfurización es necesaria para proteger al reformador de vapor

permitir el reemplazo de ZnO durante la operación se utiliza una

El gas natural desulfurizado es calentado juntamente con el vapor del

CnHm + nH2O ⇔ nCO + (m/2 + n)H2

El gas reformado que consiste en H2, CO, CO2, pequeñas calidades de

Sistema de Combustible del Reformador de Vapor

Debido a que la reacción principal es altamente endotérmica, se debe

Los gases de combustión dejan al reformador por la parte inferior a

Recuperación del Calor Residual del Gas de Combustión

Un colector de gas de combustión lleva el gas de combustión desde

Enfriamiento del Gas de Síntesis

El gas reformado que sale del reformador de vapor a una temperatura

El condensado del proceso retirado de la corriente de gas en varios

El gas de reposición recibido desde la sección de reforming es dirigido

Ambas reacciones son altamente exotérmicas y el calor de reacción

Destilación del Metanol

El metanol crudo producido por la síntesis del metanol contiene agua,

impurezas para lograr la requerida pureza especificada para el

El metanol crudo proveniente del separador de metanol es evaporado

El calor necesario para la columna de metanol puro es suministrado

Usos y aplicaciones del metanol:

El Metanol es un producto líquido a temperatura ambiente, incoloro,

El Metanol tiene una gran variedad de aplicaciones industriales. Su

El formaldehído es un gas de olor muy penetrante. Hierve a –21

CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O + 36800 gr.cal/mol

CH3OH HCHO + H2 - 28 800 gr. cal/mol