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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MATERIALES

ENLACES QUIMICOS

MSc. Hebert Vizconde Poémape


E-mail: hvizconde@gmail.com
¿Por qué los átomos se unen en unas proporciones
determinadas y no en otras? ¿Por qué NaCl y no Na2Cl?
¿Por qué la molécula de CO2 es lineal y la del H2O es
direccional o angular?
¿Qué es lo que determina las propiedades de una sustancia:
temperatura de fusión, solubilidad, conductividad eléctrica,
estado de agregación a temperatura ambiente…?
Enlace químico
Regla del Octeto (Gilbert Lewis-1916):
“Cuando se forma un enlace atómico los átomos reciben, ceden o comparten electrones,
de tal forma que la capa más externa de cada átomo contenga ocho electrones, y así
adquiere la estructura electrónica del gas noble más cercano en el sistema periódico”.

No obstante, hay muchas excepciones a esta regla y hasta se han logrado sintetizar
algunos compuestos de los gases nobles. Durante el enlace atómico tiene lugar la
saturación de los orbítales s y p de la capa exterior. Esto ocasiona una estado de menor
energía respecto a su estado libre.

El enlazamiento atómico se clasifica en dos categorías:

ENLACES ATÓMICOS PRIMARIOS: son los enlaces iónicos, covalentes y metálicos. Que
son enlaces relativamente fuerte de átomos vecinos.

ENLACES ATÓMICOS SECUNDARIOS Y MOLECULARES: son los enlace de hidrógeno, y las


fuerzas de Van der Waals. Implica una atracción relativamente débil entre átomos.
El tetraedro de la figura representa la contribución relativa de los diferentes tipos
de enlaces a cada una de las cuatro categorías fundamentales de materiales para
ingeniería.
Cada vértice indica a un tipo puro de enlace.
Comparando las diferentes temperaturas de fusión de los diferentes tipos de enlaces
se tiene una idea aproximada de sus energías de enlace.
El punto de fusión indica la temperatura a la que debe ser sometido el material
para proporcionarle la energía térmica suficiente para que se produzca la rotura
de enlace.
Enlace iónico

Enlace que se da entre elementos altamente electropositivos y


electronegativos. Es el resultado de transferencia de electrones de un
átomo a otro. (Producir configuración electrónica estable).

Proceso de ionización: las especies con carga eléctrica (+) y (-) se


denominan iones, al ión positivo se le denomina anión y al ión negativo
catión.
Enlace no direccional: Atracción igual en todas las direcciones.

Se debe a fuerzas de atracción electrostática o fuerzas de Coulomb entre


iones de carga opuesta y al producirse una disminución neta de la energía
potencial en los iones enlazados.

El enlace iónico es relativamente fuerte y se produce entre elementos altamente


electropositivos (metales de los grupos IA y IIA) y altamente electronegativos (no
metales de los grupos VIIA y VIA).
Proceso de ionización.

Na: Z = 11
1s22s22p63s1 ; e-↑ Na+: Reducción
R. A.: 0.192 nm R. Iónico.: 0.095 nm
Carga positiva

Cl-: Expansión
Cl: Z = 17
R. Iónico: 0.181 nm
1s22s22p63s23p5; e-↓
Carga negativa
R. A.: 0.099 nm
El tamaño de un anión es siempre mayor que el del átomo neutro, el del átomo
neutro, es a su vez, mayor que el del catión correspondiente.

Mientras más alta es la carga del catión de un determinado elemento, menor es


su tamaño.

Para iones de misma carga en un grupo o familia, el tamaño aumenta al crecer


el número atómico del elemento

La no direccionalidad del enlace iónico

Se dice que es un enlace no direccional, porque cuando los iones se


empaquetan en un sólido, lo hacen sin ninguna orientación preferencial ya que
la atracción electrostática de cargas es igual en todas direcciones. Sin embargo,
su empaquetamiento está gobernado por la disposición geométrica posible de
los iones y la necesidad de mantener la neutralidad eléctrica del sólido.
Los sólidos iónicos son cristalinos y tienen puntos de fusión y ebullición
relativamente elevados, debido a las fuertes interacciones electrostáticas entre
sus iones.

El sólido iónico no es dúctil, porque al deformarlo se rompe el equilibrio


eléctrico de los iones fracturándose el material.

Tienen baja conductividad térmica y eléctrica debido a que no presenta


electrones libres sino unidos al ion. Estos iones debido a su tamaño, no se
desplazan tan fácilmente como los electrones.

Muchos compuestos iónicos se disuelven en disolventes polares, como el agua.


La solución electrolítica conduce la electricidad ya que los iones disueltos tienen
movilidad. De manera similar, un compuesto iónico fundido es un electrolito
debido a que los iones tienen movilidad.
Fuerzas interiónicas que actúan Consideremos los iones de sodio [Na+] y cloro [Cl-],
en un par iónico aproximándose uno al otro desde una gran distancia
de separación “a”.

A medida que los iones se van acercando serán


atraídos por fuerzas atractivas o columbianas. El
núcleo de un ión atraerá la carga de la nube del otro.

Cuando los iones se aproximan aún más, las nubes


electrónicas de las capas del catión y anión
interaccionan y aparecen las fuerzas repulsivas.

Cuando ambas fuerzas se igualan, no habrá fuerza


neta entre los iones y éstos permanecerán a una
distancia de equilibrio, que corresponde a la distancia
interiónica ao.

ao= rNa+ +rCl-


Fuerzas interiónicas que actúan
en un par iónico La fuerza atractiva entre el par iónico es la fuerza
culombiana que resulta cuando los iones son
considerados como cargas puntuales.

z1z2 e 2
Fa = −
4πε0 a 2
La fuerza repulsiva entre un par iónico es
experimentalmente proporcional a la distancia
interiónica “a” y puede ser descrita por la ecuación:

nb
Fr = − n +1
a
n, b son constantes, n ~ 7 – 9

z1z2 e 2 n.b
Fneta =− − n +1
4πε0 a 2
a
C2
ε 0 = 8.85 × 10 −12

Nm 2
Energías inter-iónicas que actúan La energía atractiva, representa la energía liberada
en un par iónico cuando los iones se acercan y es negativa.

z1z2 e 2
Ea =
4πε0 a
La energía repulsiva, representa la energía absorbida
cuando los iones se aproximan interactuando sus nubes
electrónicas y es positiva.

b
Er = n
a
La energía total o neta es la suma de ambas energías.

z1z2 e 2 b
Eneta = + n
4πε
El estado de menor energía 0 a a se da cuando los
(estabilidad)
iones están separados a la distancia de equilibrio a0.
CASO: CLORURO DE SODIO

Si al sodio le suministramos +5.14 eV este electrón sale del átomo; para transferirse a una
posición de enlace con el cloro, se tendrá que liberar -4.2 eV, por lo que para las
correspondientes ionizaciones del Na y del Cl se suministrara 1.2 eV de energía (Ui).
q2 z1z2 e 2
Fa = Fa = −
4πε0 r 2 4πε0 a 2

q2
U a = ∫ Fdr =
r
4πε0 r

q2 B
U0 = Ui − + n
4πε0 r r
m<n
A B
U =− m + n m<n
r r
Fuerzas existentes entre átomos se
determina a partir de la curva U(r) a
partir de la ecuación de energía:
dU
F=
dr
Teniendo las siguientes
consideraciones:
I. Para distancias pequeñas la
fuerza es proporcional para
todos los materiales, tanto en
tracción como en compresión.
II. La rigidez S del enlace es:
dF d 2U
S= =
dr dr 2
III. Cuando la separación es
pequeña S es constante e igual:

 d 2U 
S =  2 
 dr  r = r0
Características de compuestos iónicos:

r − anion > rA > r + catión


Carga del catión alta implica menor tamaño: 2+ 3+
r Fe > r Fe
Para iones de una misma carga en un grupo, el tamaño aumenta al crecer el número atómico (Z)
+ + +
K rNa >r Li >r
En un periodo, para iones de igual carga el tamaño disminuye al aumentar el número atómico (Z)
El radio iónico aumenta cuando n aumenta.
El radio depende del número de coordinación del ión. Número de coordinación alto radio alto.

2+ 3+
r Cu ( OCTAEDRICO ) >r Fe (TETRAEDRICO )

Enlace iónico en relación a sus propiedades:


Temperatura de fusión alto enlace fuerte.
Baja conductividad térmica y eléctrica (No presenta iones libres).
Conductividad eléctrica alta en estado líquido o fundido.
Ductilidad baja ya que no es un enlace móvil.
Es un enlace no direccional ya que la direccionalidad depende del número de coordinación y del
radio.
Enlace covalente
Recubrimiento fuerte entre dos nubes electrónicas lo que origina que la
densidad de carga sea alta en la región comprendida entre los átomos.
Enlace que se da entre dos átomos con pequeñas diferencias de
electronegatividad y próximos en la tabla periódica.
Se da por compartición de electrones de valencia (electrones periféricos) en los
subniveles s y p entre dos átomos adyacentes, hasta alcanzar la configuración
estable de un gas noble.

En la figura se muestra el enlace covalente en


una molécula de gas cloro, Cl2 .

(a) Un modelo planetario


(b) Densidad electrónica real
(c) Esquema de electrón punto
(d) Esquema de mediante líneas de
enlace
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la
molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un
enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

δ+ δ− H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
H2O

Los dipolos H-O no se anulan porque


la molécula no es lineal, sino bent.
El átomo de silicio, tiene
una valencia 4, obtiene
ocho electrones en su capa
más externa de energía al
compartir sus electrones
con otros cuatro átomos
de silicio que lo rodean.

Los enlaces covalentes son


direccionales, en el caso
del silicio se forma una
estructura tetraédrica, con
ángulos de 109.5º entre
cada enlace.

Sílice (SiO2)
El silicio, tiene una valencia 4, y
comparte electrones con cuatro
átomos de oxigeno, dando así un
total de ocho electrones para cada
átomo de silicio. Sin embargo el
oxigeno tiene valencia 6, y
comparte electrones con dos
átomos de silicio, dado al oxigeno
un total de ocho electrones.
columna IVA

Moléculas de no metales
Moléculas de metales y no metales
Sólidos elementales
Sólidos compuestos (columna IVA)
Enlace metálico
Es un enlace fuerte, primario, que se forma entre elementos de la misma
especie.
Generalmente de elementos metálicos de electronegatividades bajas.
Los átomos de los metales tienen 1,2 o 3 electrones enlazados débilmente
en las capas exteriores incompletas

Electrones libres
Electrones deslocalizados
Electrones de valencia.
Se encuentran dispersos
en un a nube o gas de electrones.
Los enlaces ocurren por
resonancia entre los electrones
exteriores de cada átomo.

Los electrones de valencia no


están asociados a un núcleo
particular, pertenecen a una
nube de electrones de baja
densidad.
En el empaquetamiento de un sólido metálico mediante este enlace se
deben buscar funciones de onda que conjuguen muy bien todos los
requerimientos físicos.
Los electrones que participan en el enlace no tienen la misma energía, por lo
que la energía promedio por electrón de valencia o libre es más pequeña
que la que tendrían en los átomos aislados. (MODELO DE BANDAS DE
ENERGIA).
En términos de fuerza de enlace, El coeficiente de expansión térmica,
significa que requiere de una fuerza determina cuando se expandirá o se contraerá
mayor para separar los átomos; por lo un material al modificar su temperatura,
que este material tendrá un modulo de también esta relacionado con la fuerza de los
elasticidad alto. enlaces atómicos. Para que se muevan los
átomos de su distancia de equilibrio, se
deberá introducir energía al material.

En las curvas de energía-espaciamiento para dos átomos se observa la curva con


depresión estrecha y profunda, que caracteriza a un fuerte enlace atómico. Aquí los
átomos se separan menos y tendrán un coeficiente de expansión térmica bajo. Los
materiales con coeficientes de expansión térmica bajo mantienen sus dimensiones con
mayor precisión al cambiar la temperatura.
Bibliografía
(1) Fundamentos de la ciencia e ingeniería de los materiales. William F.
Smith. 93-100 pp
(2) Estructuras y propiedades de los materiales
Nilthon Zavaleta Gutiérrez. 2-14 pp.
(3) Curso Structure & Prop of Metals. U. Cambrigde. Internet.
(4) Metalurgia, metalografía y materiales de construcción
B.A. Kuzmin, A.I. Samojotski12-22 pp

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