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ÍNDICE

RESUMEN………………………………………………………………2

INTRODUCCIÓN……………………………………………………….3

PRINCIPIOS TEÓRICOS...………………..……………………..…...4

DETALLES EXPERIMENTALES------….…………………………….7

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS…………………………….…9

CÁLCULOS…………...…………………………………………..........11

DISCUSIÓN DE RESULTADOS……………………………….……..14

CONCLUSIONES……………………………….……………….……..15

RECOMENDACIONES…..…………………….……………………...15

CUESTIONARIO………………………………………………………..16

BIBLIOGRAFÍA……………………………….………………………..17

APENDICE…………………………………….………………………..18
Informe de laboratorio N° 11

RESUMEN

En esta práctica el objetivo fue determinar el efecto de la temperatura sobre la

solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la

solución cuando está saturada. Así nos basamos en la Ecuación de Van’t Hoff para

relacionar el efecto cualitativo de la temperatura sobre el equilibrio químico:

0
𝛥𝐻𝐷𝑆 1
𝑙𝑛 𝑚𝑠 = − ( )+𝑐
𝑅 𝑇

Se observó que la representación gráfica de log 𝑚𝑠 con la inversa de la temperatura es

de una línea recta de pendiente negativa, la cual nos dará el valor experimental del calor

diferencial de la solución saturada.

Antes de empezar el experimento, se debe hallar la normalidad corregida de NaOH, la

cual resultó ser de 0.099N. Se preparó la solución de 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻, se calentó hasta

disolución completa y se introdujo en un baño; para luego tomar 2 muestras sucesivas

de 10 mL a diferentes temperaturas. Tras realizar los cálculos, se calculó los valores de

las molalidades tomando el ln ms vs 1/T se obtiene una gráfica a través de esta se

0 𝐽
obtiene que el valor experimental del calor diferencial siguiente: 𝛥𝐻𝐷𝑆 = 9976.8.80 𝑚𝑜𝑙

Se obtuvo un error de 53%

Se concluye entonces, para esta experiencia, que existe una relación directa entre la

temperatura y la solubilidad, ya que al aumentar la temperatura aumentará la

concentración del Ácido Benzoico en la solución. Es recomendable la agitación en toda

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parte de la experiencia, para así mantener la temperatura constante y ser más exactos

con los resultados.

INTRODUCCIÓN

El estudio de la solubilidad tiene un sinfín de aplicaciones industriales es muy

importante conocer los límites de solubilidad de cada compuesto, porque existen

productos comerciales donde se acepta que haya sedimentación o precipitación de

soluto hasta cierto punto ya sea en el caso de las suspensiones ya sea de tipo

farmacéutico, cosmético, alimenticio, pintura. Y en la remoción de elementos no

deseables en el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a

utilizar y el número de veces que se debe efectuar el ciclo de la extracción. Además,

este conocimiento también se usa en las investigaciones científicas.

Variación de la solubilidad con la temperatura 3


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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Calor diferencial:

El calor diferencial de solución es el calor de solución de un mol de soluto en una

cantidad de volumen de solución tan grande, que la adición de un mol más de soluto no

cambia la concentración apreciablemente. El calor diferencial de solución depende de la

concentración de la solución. No es apropiado determinar el calor diferencial de

solución directamente, pero se puede calcular a partir de los datos sobre los calores

integrales de solución o a partir de medidas de solubilidad.

La solubilidad:

Se llama solubilidad de un soluto en determinado solvente, al valor que alcanza la

concentración del soluto en la solución saturada con el solvente especificado. La

solubilidad de una sustancia en un líquido dado depende de la presión. Las variaciones

del valor de la presión atmosférica producen solo cambios despreciables en la

solubilidad de los líquidos o de los sólidos en los líquidos. En cambio, la solubilidad de

los gases en los líquidos varía en proporción directa de la presión parcial del gas que se

solubiliza. En los sólidos y líquidos, la mayoría de las solubilidades aumentan con la

temperatura, mientras que en los gases sucede lo contrario debido al hecho que las

energías cinéticas mayores de las moléculas a más altas temperaturas vencen a las

fuerzas de atracción que causaron que se disolvieran las moléculas de gas.

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La disolución de los sólidos en los líquidos es un fenómeno general, puesto que no

existe sólido alguno que no pueda disolverse en un líquido, al menos en cantidad

pequeña. La solubilidad de un sólido en un líquido es siempre limitada y el límite para

un mismo solvente es diferente según las distintas sustancias, dependiendo

fundamentalmente de las sustancias, dependiendo fundamentalmente de la temperatura.

Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la solución,

el equilibrio establecido entre la fase sólida y el soluto en solución está dado por:

AB( s)  AB(aq)

Para este proceso la constante de equilibrio es:

𝑎(𝐴𝐵)(𝑎𝑞)
𝐾= ………….(1)
𝑎(𝐴𝐵)(𝑠)

En la ecuación (1), aAB(s) = 1, por convención.

Esta constante de equilibrio se denomina constante del producto de solubilidad o

simplemente producto de solubilidad. La actividad a AB(aq) se relaciona con la

molalidad del soluto mediante el coeficiente de actividad  (una función de T, P y la

composición).

El  se aproxima a 1 a medida que m se aproxima a 0. La ecuación (1) deviene en:

K   s ms ..................(2)

La variación de K con la temperatura a P cte. viene dada por:

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  ln K  H 0
   .....................(3)
 T  P RT
2

Donde AH0 es el cambio estándar de entalpía para el proceso de solución.

La variación de K implica por tanto un cambio en S y ms*.

Tomando logaritmo a la Ec. (2) y derivándola con respecto a T, luego multiplicando y

dividiendo la expresión por ( ln ms), e igualándola con (3) se obtiene:

 Ln   Lnm  
H DS
 Lnm   1 T   RT 2 .........................(4)
   P

Donde HºDS es el calor diferencial de solución cuando está saturada a la T y P dadas.

Para los casos en los que el coeficiente de actividad  , del soluto cambia ligeramente

con la concentración cercana a la saturación, el término:

( Ln )  1  1
LnmS

Por lo tanto:

dLnmS H DS
 .................................(5)
dT RT 2

Ahora si integramos esta expresión, obtenemos:


H DS 1
Ln(mS )      C............................(6)
R T 

 mS  H DS

 T2  T1 
log  2   ........................(7)
 mS  2.303R  T2 xT1 
 1 

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DETALLES EXPERIMENTAL

MATERIALES

 Para montaje del equipo

 1 tubo de diámetro grande (chaqueta)

 1 agitador metálico:

 1 termómetro

 Para tomar las muestras

 Pipetas aforadas de 10 Ml

 Pequeños tubos de jebe

 Algodón

 Para valorar el NaOH y las soluciones

 6 Erlenmeyers de 125 ml

 1 Erlenmeyer de 250 mL

 Bureta

REACTIVOS

 Acido Benzoico

 Agua destilada

 Solución de NaOH ≈ 0,1 N

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 Indicador fenolftaleína

PROCEDIMIENTO

Se lavó secó en la estufa todo el material de vidrio especialmente los que servirán

para retirar soluciones concentradas. El Erlenmeyer de 250 ml sirvió para preparar la

solución 0.75g de ácido benzoico en 150 ml de agua destilada se calentó para que la

solución quede disuelta completamente, de esta solución se separó 25 ml en un tubo

de prueba

Se armó el equipo que se muestra en la fig (a) este se introdujo en un baño de

temperatura inferior a 2-3 C a la temperatura a la cual se va a medir la solubilidad de

la muestra las cuales fueron 10°C,11°C,14°C,16°C, 20.5°C, 25 °C.

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Mientras este equipo estuvo sumergido en el baño frio se agitó la muestra

continuamente, luego de ello se sacó muestras sucesivas de 10 ml con una pipeta las

cuales fueron vertidas en un Erlenmeyer pesados previamente con el fin de al restarle el

peso del Erlenmeyer se obtenga el peso de la solución. Después de estos procedimientos

se procedió a valorar las muestras con diferentes temperaturas de los erlenmeyers con

solución de NaOH siendo esta base ya valorada con biftalato de sodio.

TABLA DE DATOS

 DATOS TEÓRICOS:

Tabla N° 1: Datos para la valoración de NaOH.

Peso Equivalente Del Normalidad del ΔHDS(cal/mol)

Biftalato De Potasio 𝑵𝒂𝑶𝑯

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𝟐𝟎𝟒. 𝟐𝟐 𝒎𝒐𝒍⁄𝒈 𝟎. 𝟏 𝑵 6501

PERRY, JOHN H. Manual del Ingeniero Químico, Reimpresión. México: Editorial Hispano

Americana. 1966.Página consultada: 365

 DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla N° 2: Datos para hallar la Normalidad NaOH

Datos para calcular la Normalidad NaOH

W C8H5O4K ( g ) V NaOH (mL)

0.20422 8.8

Tabla N° 3: Datos experimentales de la solución

# de muestra T ( °C ) W erlen..(g) Werlen + solución (g) V NaOH (ml)

1 10 76.6106 86.4524 1.80

2 11 74.8353 84.8554 2.00

3 14 69.8086 79.3817 1.80

4 16 78.790 88.7544 1.90

5 20.5 60.2400 70.1882 2.15

6 20.5 77.0094 86.9515 2.00

7 25 95.6950 105.6449 2.35

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8 25 65.8724 75.7663 2.25

 TABLA DE RESULTADOS

Tabla N° 4:

# de muestra WAc. Benzoico(g) Wagua mAc. Benzoico(mol/kg)

1 0.0250 9.8168 0.0209

2 0.0277 9.9924 0.0227

3 0.0250 9.5481 0.0215

4 0.0263 9.9381 0.0217

5 0.0298 9.9184 0.0246

6 0.0277 9.8544 0.0230

7 0.0326 9.9173 0.0269

8 0.0312 9.8627 0.0259

Tabla N°5

Ln(ms) 1/T (K) x 10-3

-3.86 3.53

-3.78 3.52

-3.84 3.48

-3.83 3.46

-3.71 3.41

-3.77 3.41

-3.62 3.36

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-3.65 3.36

Figura 1

Tabla N° 6

HDS (experimental) HDS (teórica) % Error

𝐽 6501𝑚𝑜𝑙
𝐽
9976.8 53
𝑚𝑜𝑙

CÁLCULOS

Determinación de la Normalidad de NaOH

#Eq-g (NaOH) = #Eq-g (BHK(C8H5KO4))

W BHK(g)
NNaOH .VNaOH = 𝑔
𝑃𝐸𝑄 ( )
𝑒𝑞

0.20422(g)
NNaOH.(8.8x10-3 L) = 𝑔
204.22 ( )
𝑒𝑞

NNaOH = 0.1136N

a) Determinación del Peso en la Solución tabla3

Determinación del peso de la solución

𝑊 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 ( 𝑔 ) = 𝑊 𝑒𝑟𝑙𝑒𝑛𝑚𝑒𝑦𝑒𝑟 + 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 − 𝑊 𝑒𝑟𝑙𝑒𝑛𝑚𝑒𝑦𝑒𝑟

 Para T = 10 °C

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 𝑊1 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 ( 𝑔 ) = 766106 − 86.4524 = 9.8418

Hacemos lo mismo para las demás temperaturas

a.1) Hallando el número de equivalentes a cada temperatura

 Para 10ºc

1.8𝑚𝑙
 0.1136𝑁 × 1000𝑚𝑙 × 1𝑙 = 2.0448𝑥10−4 #𝐸𝑞 − 𝑔

a.2) Peso del Acido benzoico (PM =122 g/mol)en tabla 4

 Para 10ºc

𝑤 𝑎𝑐 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜
= 2 .0448 × 10−4 # − 𝑒𝑞 → 𝑊 𝑎𝑐 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 0.0250𝑔
122

b) Se halla el peso del agua en la solución en tabla 4

W agua (g) = W solución (g) - W ácido benzoico(g)

 Para 30ºc

 𝑊1 𝑎𝑔𝑢𝑎 ( 𝑔 ) = 9.8418 𝑔 − 0.0250 = 9.8168𝑔

Para hallar la molalidad en tabla 4

m S = moles del soluto / Kg de disolvente

 Para 10ºc
0.0250
 𝑀𝑎𝑡𝑟𝑎𝑧1 𝑚𝑠 = 122
9.8168 = 0.0209
1000

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c) Gráfica log ms Vs 1/T de tabla 5

 Para hallar el calor diferencial H DS teórico de solución:

Log (mteórico) = (- H DS / 2.303R) x (1/T) + C

Gráfica Log (ms) vs 1/T


Log (ms)
 Para hallar el calor diferencial H DS experimental de solución:

De la gráfica se tomó dos puntos:

− HDS exp −3.72 − (−3.78)


=−
𝑅 (3.415 − 3.465)𝑥10^ − 3

𝐽
HDS exp = 9976.8 𝑚𝑜𝑙

Hallando el porcentaje de error:

𝟔𝟓𝟎𝟏−𝟗𝟗𝟕𝟔.𝟖
% de error = | |x 100%
𝟔𝟓𝟎𝟏

% de Error = 53%

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 Los valores obtenidos en los cálculos para el experimental y el teórico fueron

aceptables aun así el error es un poco grande se debe a que el valor teórico no es

muy exacto.

 En la gráfica de Log m vs. 1/T tenemos algunos puntos que no está contenido en

la recta de la pendiente, esto puede ser posible a 2 factores: el primero que en la

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solución extraída se hallan encontrado partículas sólidas de ácido benzoico) lo

cual hizo que el valor de la molalidad para ese punto variara considerablemente

y la otra posibilidad es que se haya hecho una mala titulación en ese dato

(exceso del volumen de NaOH).

RECOMENDACIONES

 Tapar los erlenmeyers rápidamente después de agregar la muestra ya que

dicha muestra es un componente que puede volatilizarse y podría evaporarse

alguna cantidad, esto dañaría nuestros resultados.

 Agitar constantemente para así poder disminuir la formación de pequeños

cristales de ácido benzoico.

Variación de la solubilidad con la temperatura 15


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 Ser cuidadosos al momento de succionar con la pipeta, evitar que no pase

restos solidos del ácido benzoico para ello colocamos en la parte final de la

pipeta un filtro de algodón.

CONCLUSIONES

 La solubilidad es directamente proporcional a la temperatura ya que al bajar o

subir la temperatura se observaron cambios en la molalidad de cada muestra

que indica número de moles de sto disuelto por kg de solvente.

 Es posible hallar el calor diferencial mediante el análisis del grafico de

solubilidad de la sustancia a diferentes temperaturas

 Se comprobó experimentalmente que a medida que la temperatura disminuye

la solubilidad también disminuye en el ácido benzoico.

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CUESTIONARIO

1. Defina una solución saturada.

Una solución saturada es aquella solución en la cual se encuentra disuelto la

máxima cantidad de soluto, si añadimos más soluto, la solución se sobresatura y

ya no se podrá disolver.

2. ¿Qué relación existe entre el calor diferencial de disolución, la temperatura

y las características de la sustancia?

El calor diferencial de solución es el calor de solución de una mol de soluto en

una cantidad de volumen de solución tan grande, que la adición de un mol más

de soluto no cambia la concentración apreciablemente. El calor diferencial de

solución depende de la concentración de la solución. No es apropiado determinar

el calor diferencial de solución directamente, pero se puede calcular a partir de

los datos sobre los calores integrales de solución

3. En la ecuación que relaciona la concentración de la solución saturada con la

temperatura. Fundamente el uso de la concentración molal.

Existen varias formas de expresar las concentraciones en soluciones binarias así

tenemos la molaridad, que se refieren a la cantidad de moles del soluto entre el

volumen de solución expresado en litros, por lo que las unidades en esta

expresión serian “ mol/L “; otra manera de expresar la concentración de una

solución es la molalidad que es el cociente de dividir el número de moles

presentes en 1kg de solvente; analizando la expresión matemática que relaciona

la concentración de la solución saturada con la temperatura.

Variación de la solubilidad con la temperatura 17


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Una característica importante de la molalidad es que no varía en magnitud

durante un proceso que implica cambios en la temperatura, esta característica es

decisiva para que sea incluida como unidad de concentración en la mayoría de

cálculos fisicoquímicos.

BIBLIOGRAFÍA

 Castellan G. “Fisicoquímica “, 1ra edición, Fondo Interamericano,

México1978, Pág. 306 – 307.

 Maron S. Pruton C. “Fundamentos de fisicoquímica “, 1ra editorial Limusa

1973, Pág. 269 – 270.

 PERRY, JOHN H. Manual del Ingeniero Químico, Reimpresión. México:

Editorial Hispano Americana. 1966.

 Gaston Pons Musso; Fisicoquímica; Editorial Universo; Sexta Edición; Perú;

1985, Pág. 153-155, 272-275, 357-359

APENDICE

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Informe de laboratorio N° 11

-3.6
3.35 3.4 3.45 3.5 3.55

-3.65
LOGARITMO NATURAL DE LA MOLALIDAD

-3.7

-3.75 Series1
Linear (Series1)

-3.8

-3.85
y = -1.1717x + 0.2746

-3.9
TEMPERATURA.10^-3

Fig. 2

Variación de la solubilidad con la temperatura 19

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