Tesis presentada en opción al Tı́tulo de

Licenciado en Fı́sica Nuclear

Evaluación del daño radiacional gamma

en el BaT iO3.

Autor:
Miguel Torres Acosta.
Tutor: Dr. Carlos Cruz

Mayo 2018
Índice general

Resumen IV

Abreviaturas utilizadas VI

1. Introducción. 1

2. Materiales y Métodos. 8
2.1. Dinámica Molecular Clásica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.2. Potencial Interatómico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.3. Energı́as umbrales de desplazamiento atómico. . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4. Cálculo de la Probabilidad de Formación de Defectos. . . . . . . . . . . . . 12
2.5. Extensión de los valores de Td para cualquier dirección espacial ~u(φ, θ). . . 13
2.6. Modelación de la dependencia funcional de Td (φ, θ)). . . . . . . . . . . . . 15
2.7. Simulaciones en MCNPX. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.8. Evaluación de las secciones eficaces. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.9. Extensión a la metodologı́a MCCM. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

3. Resultados. 21
3.1. Energı́as umbrales de desplazamientos atómicos. . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.2. Evaluación de las distribuciones de Td (θ, φ). . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.2.1. Interpolación de los valores de Td . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.2.2. Histogramas de la distribución espacial de Td . . . . . . . . . . . . . 23
3.3. Perfiles del Ndpa calculados con la extensión a la metodologı́a MCCM. . . . 26

ii
 Índice general

4. Conclusiones. 29

5. Recomendaciones. 31

Bibliografı́a 31

A. Grupo puntual de simetrı́a de la estructura BaT iO3 . 36

B. Transformación de las funciones armónicas esféricas ante las operaciones del

grupo C4v 37

C. Mı́nimos Cuadrados. 40

D. Probabilidad de formación de defectos para el Titanio. 42

E. Histograma de valores de Td para el Titanio. 44

F. Distribuciones angulares para el Bario y el Titanio. 45

iii
Resumen

Se evaluó el daño inducido por la radiación gamma en el material BaT iO3 con estructura
tetragonal, aplicando los Métodos de la Dinámica Molecular, ası́ como el procedimiento
MCCM extendido, cuyo código fue actualizado a tales efectos. En particular, se calcularon
los valores de las energı́as umbrales para los desplazamientos atómicos Td de cada elemen-
to que forma el BaT iO3 , en ocho direcciones cristalográficas diferentes en correspondencia
con el grupo puntual C4v , simulándose su dependencia con la dirección espacial en la que
los átomos primarios abandonan sus posiciones de equilibrio, PKA, mediante funciones
armónicas esféricas compatibles con dicha simetrı́a puntual. Sobre esta base, fueron de-
terminados los valores máximos, mı́nimos y medios de Td . Por otro lado, fue simulada la
distribución de valores de Td , para una distribución isotrópica de las direcciones en la que
se mueven los PKA. Los histogramas correspondientes a dichas distribuciones de los va-
lores de Td mostraron diferencias, tanto cuantitativa como cualitativamente significativas
con respecto a las reportadas anteriormente, ası́ como entre las propias especies atómicas.
Se encontraron, en general, diferencias significativas entre los resultado obtenidos para
Ndpa aplicando el código MCCM original para los valores medios aquı́ calculados y los
reportados anteriormente [20], resultando ser todos los valores de Ndpa aquı́ evaluados
(incluidos los correspondientes a la aplicación del código MCCM extendido), comprendidos
entre los que corresponden a los valores máximos y mı́nimos de Td aquı́ reportados para cada
especie atómica. La aplicación del procedimiento MCCM extendido permitió un predominio
del aporte del O al Ndpa para energı́as hasta 1.25 MeV, resultando mayor y dominante
el aporte del Ba a energı́as de incidencias mayores, este incremento es producto de la

iv
 Resumen

combinación de que este elemento posea el mayor número atómico y un predominio de los
valores bajos de Td en el histograma correspondiente.

v
Abreviaturas utilizadas

MCCM Método Clásico asistido por Monte Carlo.

DA Desplazamientos Atómicos.
Td Energı́a umbral de desplazamiento atómico.
DFP Función de Probabilidad de la ocurrencia de un Defecto.
PKA Primer átomo impactado.
MCSAD Simulación de Monte Carlo de Desplazamiento Atómico.
dpa Desplazamientos por átomo.
Ndpa Número de desplazamientos por átomo.

vi
1. Introducción.

Los materiales cerámicos representan un tema de gran actualidad, y en particular las

cerámicas ferroeléctricas y piezoeléctricas [1], con estructuras del tipo perovskita, debido,
fundamentalmente, a la gran importancia tecnológica y económica de estas.

b)
a)

Figura 1.1.: a) Fase tetragonal ferroeléctrica del BaT iO3 con ausencia de simetrı́a de in-
versión con respecto al centro de la celda elemental, situándose los átomos de
Oxı́geno y el de Titanio desplazados con respecto al eje c. b) Diagrama P vs
E que muestra el fenómeno de la histéresis ferroeléctrica en el BaT iO3 con
estructura tetragonal.

El BaT iO3 tiene una fase cúbica paraeléctrica que sobre 130 Celsius se transforma en una
fase tetragonal ferroeléctrica. En la fase cúbica los seis átomos de Oxı́geno están situados
alrededor del átomo de Ti formando un octaedro [2][3] y dicha estructura es centrosimétrica.

1
 1. Introducción.

En la fase tetragonal aparece la ferroelectricidad debido a un desplazamiento del Ti por el

eje c desde el centro simétrico del octaedro como se aprecia en la Figura 1, razón por la
cual, la estructura cristalina deja de ser paraeléctrica y se forma una polarización eléctrica
espontánea. Como resultado de esto, se crea un momento dipolar eléctrico en la dirección
del eje c.
La piezoelectricidad, descubierta por Pierre y Jacques Curie en 1880, es el fenómeno
mediante el cual ciertos cristales se polarizan eléctricamente al ser sometidos a una tensión
mecánica, donde el grado de polarización es proporcional a la tensión mecánica aplicada.
Estos materiales tiene además la propiedad de deformarse al ser expuestos a un campo
eléctrico.
Precisamente, es debido al amplio rango de aplicaciones tecnológicas de estos materiales
en instalaciones expuestas a las radiaciones o en ambientes radiacionales intensos, que el
estudio de los efectos de las radiaciones sobre sus propiedades, como son, por ejemplo, la
formación de los defectos de tipo vacancias inducidos en su estructura, reviste una significa-
tiva importancia en el desarrollo de las tecnologı́as nucleares. El objetivo fundamental del
estudio de las interacciones de la radiación con la materia es investigar los efectos inducidos
sobre las propiedades de los materiales cuando estos se encuentran expuestos en ambientes
sometidos a radiaciones ionizantes. El conjunto de los diferentes efectos inducidos en un
material al ser expuesto a las radiaciones ionizantes es conocido como el daño radiacional.
Uno de los procesos fundamentales relacionados con el daño por radiación es la pro-
ducción de desplazamientos atómicos (DA)[4]. Su cuantı́a se expresa de forma relativa y
referida, o bien a un volumen dado en el material, o a la cantidad de átomos presentes en
una región dada, y se toma como magnitud para medir el daño ocasionado por las radiacio-
nes en el material. Esta magnitud puede tener un carácter local o general, y en el presente
trabajo se ha adoptado su expresión en términos de dpa, que significa la cantidad de DA
inducidos por átomos presentes; magnitud que se expresa relativa a la cantidad total de
átomos presentes en un volumen dado como la cantidad de desplazamientos atómicos por
átomo.

2
 1. Introducción.

En la actualidad, para una determinación precisa de los DA inducidos por los electrones
y los cuantos gamma, se aplica una metodologı́a para calcular la sección eficaz para la
ocurrencia de DA en sólidos expuestos a los haces de electrones y cuantos gamma con
altas energı́as, propuesta por Oen [5], Homes y Cahn [6], (OHC) a finales de la década de
los años cincuenta del pasado siglo, partiendo de la premisa de que estos son inducidos
básicamente para ambas radiaciones por la dispersión elástica atómica de los electrones y
positrones, ya sean primarios o secundarios.
Entre los años 2006 y 2015 fue desarrollada la metodologı́a MCCM[7][8][9][10][11]. Esta
resuelve los problemas planteados anteriormente y evalúa el daño radiacional inducido por
los haces de electrones y los positrones que acompañan a la radiación gamma en términos
de DA. La principal modificación en este procedimiento lo constituye la sustitución de
las distribuciones teóricas apriorı́sticas dentro del material por las distribuciones obtenidas
mediante la simulación por Monte Carlo del proceso de transporte de las radiaciones fotóni-
cas y electrónicas, con la cual se considera, por primera vez y de una forma más realista,
la fı́sica del transporte de los cuantos gamma dentro del material para la evaluación de los
DA.
En trabajos realizados entre 1997-2002[12][13][14][15] y desde el 2013 hasta el presente[16],
se ha estudiado la respuesta radiacional gamma de varios sistemas de materiales cerámicos
ferroeléctricos pertenecientes al sistema P b(Zr1−x T ix )O3 (PZT) dopadas con La (sustitu-
yendo al Pb en los sitios A de la estructura perovskita tetragonal, denominadas PLZT
) y/o con Nb (sustituyendo a los cationes Zr+4 y T i+4 en los sitios B de esta estructu-
ra, denominadas PZTN) y con sustituciones mixtas en los sitios A y B simultáneamente,
denominadas PLZTN. Se ha observado variaciones significativas de varias de las propie-
dades macroscópicas ferroeléctricas y piezoeléctricas de los sistemas antes referidos, al ser
60
expuestos a la acción de la radiación gamma del Co en un amplio rango de dosis de
exposición, ası́ como variaciones apreciables de los parámetros microscópicos relacionados
con la estructura cristalina, composición de fases y la estructura electrónica.
Para que sea posible el desarrollo de las metodologı́as antes mencionadas se necesita

3
 1. Introducción.

conocer la energı́a umbral de desplazamiento atómico (Td ) para cada especie en el material,
que no es más que la energı́a mı́nima requerida para desplazar permanentemente un átomo
de su sitio en la red formando un defecto en esa subred. Existen muchas dificultades
experimentales a la hora de cuantificar esta magnitud, por lo que, generalmente, se toma
una alternativa que consiste en la aplicación de métodos de la Dinámica Molecular.
Un primer paso en esta dirección lo representó el trabajo [18] donde se determinan las
Td para las especies del BaT iO3 . Este trabajo fue posteriormente extendido a una red
cristalina del BaT iO3 en presencia de defectos puntuales en las posiciones del Ba y del O
en [19]. Es importante señalar que en años recientes se han publicados estudios encaminados
a determinar los parámetros de los campos de fuerzas necesarios para realizar simulaciones
por DM en compuestos de BaT iO3 y SnT iO3 dopados con elementos de las tierras raras
y en presencias de defectos que permiten en principio la determinación de las energı́as
umbrales para los DA en dichos compuestos, sobre cuya base serı́a posible la simulación
del daño radiacional en dichos compuestos[17].
En [20] partiendo de los valores de Td calculados por DM en tres direcciones cristalográfi-
cas del BaT iO3 [18] e introduciendo un método de interpolación mediante las funciones de
los armónicos esféricos compatibles con la simetrı́a C4v de dicha sustancia cristalina, fue
posible determinar los valores de Td para cualquier dirección espacial ~u(θ, φ), según la cual
abandonan los átomos sus posiciones de equilibrio al tener lugar los DA en este material.
Estos datos de Td fueron, entonces, extrapolados a los sistemas (La, N b)P b(ZrT i)O3 para
la determinación de los perfiles de el Ndpa , los cuales fueron evaluados en dos aproximacio-
nes. En primer lugar, se tomó el valor medio de Td reportado en [18], aplicándose en este
caso el algoritmo MCCM [7][21]. Siguiendo la misma dirección de trabajo, estos resultados
fueron actualizados en [22], con los valores de Td reportados en [19] para el BaT iO3 con
una estructura defectiva, dado que se considera que los materiales cerámicos no poseen
estructuras cristalinas ideales, resultando un aumento de al menos un orden de magnitud
en el daño radiacional calculado anteriormente.
Posteriormente, teniendo en cuenta las grandes variaciones de los valores de Td reportados

4
 1. Introducción.

en [18] entre las direcciones espaciales que se tuvieron en cuenta (< 001 >, < 111 >
y < 110 >), se introdujo una extensión en [20] al algoritmo MCCM original [7], en la
cual se determinaron los valores medios de los desplazamientos atómicos inducidos en una
subregión dada del material (voxel), considerando una distribución aleatoria e isotrópica de
las direcciones espaciales según las cuales se producen los DA. En esta nueva metodologı́a
aplicada a la simulación del daño radiacional gamma y electrónico en el BaT iO3 , se aplica
de una forma novedosa y consecuente, el carácter anisotrópico que presentan los valores
de Td calculados por DM. Sin embargo, la interpolación por medio de funciones armónicas
esféricas que se realizó de los valores de Td en dicho trabajo, a partir de su determinación en
solo cuatro direcciones principales cristalinas, posee un carácter muy limitado debido a las
grandes variaciones que presentan estos valores. Esto se refleja en mayores incertidumbres,
tanto en los valores medios, máximos y mı́nimos, como en los histogramas de valores de Td
estimados.
Esta situación se reflejó también en el hecho de que para realizar dicha interpolación se
seleccionaron funciones armónicas esféricas compatibles con la simetrı́a D4h , que contempla
la presencia de la simetrı́a de inversión, la cual está excluida en la simetrı́a C4v presente en
el BaT iO3 con estructura tetragonal. De manera que, para una aplicación consecuente de
la metodologı́a desarrollada en [20], es necesario hacer una determinación mas extensiva
de los valores de Td en el sistema estudiado y teniéndose en cuenta la simetrı́a C4v .
Por la importancia que el propio sistema BaT iO3 ha ganado en el contexto actual del
desarrollo de cerámica ferroeléctricas sin contenido de Pb, ası́ como con el objetivo de
alcanzar una mayor precisión de los resultados reportados en [20], en el presente trabajo se
profundiza y se amplı́an, primeramente, los resultados previos reportados en [18] en relación
al cálculo de los valores de Td en el BaT iO3 y, por otro lado, se realizó una actualización y
reescritura del código MCCM-extendido, inicialmente presentado en [20], dado que en [20]
este se realizó para los sistemas PLZTN.
De esta manera, el objetivo general del presente trabajo está orientado hacia la evaluación
general del daño radiacional en el sistema BaT iO3 mediante, primeramente, los métodos

5
 1. Introducción.

de la Dinámica Molecular teniendo en cuenta la simetrı́a puntal C4v de la fase tetragonal

de sistema, y, en segundo lugar, se determinan, en particular y por primera vez, los perfiles
de distribución de el Ndpa en dicho sistema, mediante los algoritmos MCCM y MCCM
extendido.
En base a lo anterior, se plantearon los siguientes objetivos especı́ficos:
1. Determinar para 8 direcciones espaciales no equivalentes del BaT iO3 , los correspon-
dientes valores de Td para sus especies atómicas constituyentes.
2. Introducir un algoritmo de cálculo mediante el método de los mı́nimos cuadrados para
la interpolación de estos valores para cualquier dirección espacial. Para ello nos apoya-
remos en una base de armónicos esféricos simetrizados, que permitan la obtención de las
interpolaciones correspondientes. Determinar sobre esta base los valores medios, máximos y
mı́nimos de Td para cada especie atómica constituyente y los histogramas de las frecuencias
de repetición de los valores de Td .
3. Desarrollar una nueva versión actualizada en C++ del código MCCM extendido y
aplicarlo al cálculo de los perfiles de distribución de el Ndpa en el BaT iO3 para la radiación
gamma incidente con energı́as entre 0.662-15.0 MeV.
La hipótesis de partida de la presente investigación es la consideración de las variaciones
que presentan los valores de Td en función de la dirección ~u(φ, θ). La obtención de (Tdα (φ, θ)),
en la cual se refleje de forma adecuada la simetrı́a cristalina presente, según la cual se mueve
el átomo α cuando este abandona su posición de equilibrio en la estructura cristalina
permitirán hacer una evaluación más realista del daño radiacional gamma (DRG) en los
sistemas estudiados con vistas a sistematizar su respuesta radiacional gamma.
La metodologı́a de la investigación aplicada parte de los mismos preceptos y premisas
sobre las cuales se desarrolló en buena medida el sistema MCCM para el cálculo de el Ndpa ,
en base a la simulación por MC del transporte de las radiaciones gamma y electrónica en
los sistemas objeto de estudio. Se tuvo en cuenta y se introdujo de forma novedosa los
resultados de los cálculos de los valores de Td (Aα ) para las direcciones ~n = (n1 , n2 , n3 ) de
la red cristalina por medio de los métodos de la DM en el BaT iO3 y se actualizaron las

6
 1. Introducción.

expresiones que describen analı́ticamente las perdidas lineales de energı́as de los electrones
y de los positrones.

7
2. Materiales y Métodos.

2.1. Dinámica Molecular Clásica.

La Dinámica Molecular es un método para generar las trayectorias de un sistema de N
partı́culas por integración numérica directa de las ecuaciones del movimiento de Newton,
con un potencial interatómico apropiado y unas condiciones iniciales y de fronteras que
ofrezcan la mejor descripción del sistema a simular. En cualquier instante de tiempo t,
las coordenadas de las partı́culas se especifican como un vector de dimensión 3N, r3N (t) =
r1 (t), ..., ri (t), ..., rN (t), donde ri representa las tres coordenadas del átomo i. La simulación
comienza con una configuración inicial de posiciones preestablecida, r3N (t0 ), y velocidades,
ṙ3N (t0 ) en el instante de tiempo t0 .
Las N partı́culas son un sistema mecánico. Este sistema tiene una cierta energı́a E, que
es la suma de la energı́as cinéticas y potenciales de las partı́culas E = U + K, donde K es
la suma de las energı́as cinéticas individuales y U = U (r3N ) es un potencial interatómico
preestablecido. Para nuestro sistema de N partı́culas con una energı́a potencial U, las
ecuaciones de movimiento son:

d2 rj
mj = −∇rj U (r3N ) j = 1, 2, 3....N, (2.1)
dt2

que forman un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias de segundo orden, que se

pueden resolver numéricamente.

8
 2. Materiales y Métodos.

2.2. Potencial Interatómico.

Los potenciales interatómico o modelos empı́ricos son el factor más critico en la simu-
lación por la DM clásica. Este controla la complejidad, tanto del cálculo numérico como
del algoritmo de la simulación y por tanto la fidelidad de los resultados. El modelo más
simple para simular los materiales iónicos es el potencial del ion rı́gido, en el cual los iones
cargados con una carga q interactúan mediante fuerzas de Coulomb de largo alcance y una
función de corto alcance del tipo de interacciones de dos cuerpos V (rij ). En este trabajo
utilizamos el siguiente potencial:

X qi qj

U (r) = Vij + , (2.2)
ij
4π0 rij

donde la función Vij se define como:

β
Vij = A exp (−αrij ) − 6
, (2.3)
rij
donde rij es la distancia entre los iones j e i.
Los parámetros utilizados para este potencial fueron obtenidos de [23] , los cuales fue-
ron derivados por un ajuste de mı́nimos cuadrados de propiedades conocidas del cristal.
Además, estos parámetros fueron utilizados para calcular magnitudes relacionadas con la
interacción de la radiación con la materia y probaron su eficacia para la descripción de este
tipo de procesos. Estos parámetros se muestran en la Tabla 2.1.

Tabla 2.1: Parámetros utilizados para el potencial con la forma de la Ecuación 2.2

Interacción A(eV) ρ(Å) β(eV ∗ Å6 )

Ba2+ ...O2− 1214.4 0.35220 8.0
T i4+ ...O2− 877.2 0.38096 9.0
O2− ...O2− 22764.0 0.1490 43.0

9
 2. Materiales y Métodos.

2.3. Energı́as umbrales de desplazamiento atómico.

Las energı́as umbrales de desplazamiento atómico se determinan llevando a cabo una
serie de simulaciones de DM, en las cuales se varı́a la cantidad de energı́a cinética que
se imparte a un átomo en especı́fico (PKA) en una dirección cristalográfica en particular.
Para cada simulación la evolución de los defectos en el sistema se estudia como función del
tiempo.
La Td es la energı́a mı́nima requerida para desplazar un átomo permanentemente de su
sitio en la red formándose un defecto en esa subred. Es por ello que resulta necesario definir
cuando ocurre un defecto en la subred para el PKA.

Figura 2.1.: Mostramos las fluctuaciones de la temperatura para una simulación en la cual
se introduce un PKA en la dirección < 0, 0, 1̄ > del Bario con una energı́a de
18 eV.

Este proceso esta compuesto por varias etapas. Primeramente, se tiene la denominada
fase balı́stica, que solo dura una fracción de picosegundo y en ésta se crean muchos defectos,
después comienza el pico térmico que promueve el reagrupamiento atómico y con ello que
disminuya el número de pares de Frenkel. Estos detalles pueden ser vistos en la Figura 2.1

10
 2. Materiales y Métodos.

que describe 3.5 ps de simulación, tiempo en el cual se recoge el instante de la introducción

de P KA a la especie atómica de Ba. Posteriormente, después de que el pico térmico se
haya relajado, cualquier par de Frenkel que no se haya recombinado podrı́a recombinarse,
pero en un proceso mucho más lento.

Figura 2.2.: Se puede observar que después de la introducción del P KA a los 1.5 ps co-
mienza a disminuir el número de defectos. El seguimiento continua hasta 2 ps
después y la existencia o no de un defecto al final de esta etapa determina si
existe un defecto o si la reagrupación fue completa.

En nuestro trabajo utilizamos, como medida de la ocurrencia de un DA estable o un

defecto estable, solo si después de 2 ps de impartir la energı́a al PKA existe algún DA, que
es cuando comienza el proceso de reagrupamiento lento, como se aprecia en la Figura 2.2.
Con esta definición solo estudiamos la creación del daño radiacional primario e ignoramos
los efectos a largo tiempo de la reagrupación de los defectos.
La simulación por DM se llevó a cabo utilizando el código DL POLY en su versión
4.04[24]. Se utilizó un paso de tiempo variable con un máximo de 0.8 fs, se estableció en
0.01 Å la máxima distancia a la que podı́a moverse un átomo en una integración de un
paso de tiempo.

11
 2. Materiales y Métodos.

Las configuraciones iniciales se equilibraron a 300 K. El tiempo total simulado fue de

aproximadamente 3.5 ps en una supercelda de 5000 átomos con lados de aproximadamente
40 Å. Como se puede observar en la temperatura se mantuvo a 300 K por 0.5 ps y la
presión establecida fue de una atmósfera. Posteriormente a los 1.5 ps se le impartió el
impulso al PKA (un átomo en el centro de la supercelda) y se estudia, como evolucionaba
el sistema. Se estableció como radio de corte del potencial de Buckingham 5 Å y para
la interacción electrostática 10 Å. Los parámetros de red en la fase tetragonal utilizados
fueron a=b=3.9998 Å y c=4.0180 Å. Las trayectorias de los átomos fueron generadas en
el ensemble microcanónico, en el cual la energı́a total, el volumen y el número de átomos
se conservan.

2.4. Cálculo de la Probabilidad de Formación de

Defectos.
En general la DF P aumenta con la energı́a del PKA, pero no hay un umbral bien definido
para cada átomo en cualquier dirección. Esto se debe a la formación y recombinación de
pares de Frenkel metaestables, lo que da lugar a la existencia de energı́as en las cuales
un defecto estable podrı́a o no ocurrir. Para el cálculo de la DFP, en nuestro trabajo
realizamos n = 10 modelaciones para la misma energı́a impartida al PKA y en una dirección
cristalográfica, cambiando las condiciones iniciales para tener en cuenta el carácter aleatorio
del proceso. Después calculamos la probabilidad de que en las n simulaciones ocurriese un
defecto estable en la misma subred del PKA como:

# de simulaciones con defectos estables

DF P = (2.4)
n
Además, se consideraron los errores relativos al cálculo de la DFP como:

p
EDF P = δp , (2.5)

12
 2. Materiales y Métodos.

donde δp tiene en cuenta los errores aleatorios como:

(x − xi )2
P
δp = (2.6)
n(n − 1)
Los resultados obtenidos de la DFP con sus respectivos errores para distintas energı́as del
PKA y en una misma dirección, se ajustaron a una función de Fermi con la siguiente forma:
1
DF P = 1 (2.7)
1+ b
exp{E ∗ γ}
con los EDF P como peso relativo de los distintos valores de la DFP, mientras que el ajuste
se llevó a cabo mediante un algoritmo Marquardt-Levenberg de mı́nimos cuadrados no
lineal implementado en el programa Gnuplot 5.0.
De esta manera, definimos la Ed para una dirección cristalográfica como la energı́a para
la cual la función de Fermi es igual a 0.5 lo que equivale a que la DFP sea de un 50 %.
En este caso, ésta es la energı́a para la cual la mitad de las simulaciones en una misma
dirección terminan con la ocurrencia de un defecto estable. Entonces se puede definir la Ed
como:
ln b
Ed = (2.8)
γ
También se consideró la propagación cuadrática de los errores en la como:
s
Ed ∆γ 2 ∆b
( ) + ( )2 , (2.9)
γ γb
donde los ∆γ y ∆b son los errores reportados al ajustar a la función de Fermi.

2.5. Extensión de los valores de Td para cualquier

dirección espacial ~u(φ, θ).
Todos los códigos o procedimientos utilizados mundialmente para la realización del cálcu-
los de los desplazamientos atómicos (DA), incluidos el MCCM y el MCSAD, utilizan valores
medios para las energı́as umbrales de desplazamiento Td de los átomos de las especies atómi-
cas que conforman las muestras estudiadas, sin tener en cuenta la dirección cristalográfica

13
 2. Materiales y Métodos.

que toma el átomo al abandonar su posición de equilibrio. Este procedimiento se justifica

en sustancias cristalinas que presentan una alta simetrı́a. Sin embargo, es bien conocido
que, en general, los valores de Td presentan una distribución espacial anisotrópica de sus
valores en dependencia de las direcciones cristalográficas, según las cuales se mueven los
átomos, cuando estos abandonan sus posiciones de equilibrio en el proceso de formación
de los DA.
A continuación se muestra un algoritmo de cálculo encaminado a considerar los casos en
que los valores de Td presentan anisotropı́a según la dirección ~u = < n1 , n2 , n3 >= ~u(φ, θ),
que toma el átomo en cuestión al abandonar su posición de equilibrio, donde ni son sus
componentes respecto a los vectores base ~ai de la red cristalina, mientras que los ángulos
φ, θ azimutal y polar están definidos con respecto a esta base de vectores.
La nueva tarea consiste entonces, primeramente, en tratar de encontrar para la sustancia
estudiada una forma funcional
Td = Td (φ, θ), (2.10)

pues solo son disponibles un limitado número de direcciones ~u para las cuales se conocen
los correspondientes valores de Td . Es de esperar que la misma dependa fuertemente de
las caracterı́sticas propias de cada material, pero fundamentalmente de las propiedades de
simetrı́a que presenta la estructura cristalina de estos. Basados en este principio, resulta
conveniente desarrollar el funcional anterior en funciones armónicas esféricas de manera
que los coeficientes del desarrollo sean compatibles con las propiedades de simetrı́a de la
sustancia.
X
Td = Tl,m Yl,m (φ, θ) (2.11)
l,m

donde Tl,m son los coeficientes del desarrollo y Yl,m (φ, θ) son las funciones armónicas esféri-
cas.
Para la obtención de los coeficientes del desarrollo Tl,m es necesario conocer los valores
especı́ficos de Td en direcciones cristalográficas determinadas, ya sea obtenidos por DM o
de manera experimental. Dado que el número de valores de Td α (φ, θ) disponibles es finito,

14
 2. Materiales y Métodos.

la Ecuación 2.11 se aproxima para cada átomo que integra la base atómica, truncando la
serie en un valor lmax , resultando que:
lX
max

Td = Tl,m Yl,m (φ, θ) (2.12)

l,m

Un procedimiento que permite optimizar la búsqueda de los coeficientes es considerar

analı́ticamente las propiedades de simetrı́a del cristal, lo cual posibilita eliminar parte de
estos del desarrollo debido a que Td es invariante respecto a las operaciones de simetrı́a
puntual que presenta el átomo α, en la posición cristalográfica que este ocupa. Esto significa,
que para cualquier dirección ~u , los valores de Tdα (~u) y los de Tdα [ĝ(~u)] deben ser iguales,
siendo ĝ cualquiera de las operaciones de simetrı́a del grupo puntual Gα asociados al átomo
α-ésimo, por lo que se cumple que:

Tdα (~u = Tdα [ĝ(~u)] ∀~u = ~u(φ, θ) (2.13)

para todas las operaciones de simetrı́a ĝ, resulta que los coeficientes Tlm son diferentes de
cero, si y solo si, los ı́ndices l y m satisfacen determinadas condiciones. En [20] se presenta
el análisis realizado para los grupos de simetrı́a de la sustancia de estudio, y se muestran
los modelos de dependencia funcional para Tdα (φ, θ) resultantes. Sobre esta base se aplica
el Método de Mı́nimos Cuadrados cuyas soluciones son los coeficientes Tl,m del desarrollo.

2.6. Modelación de la dependencia funcional de Td(φ, θ)).

Con vistas al cálculo de los coeficientes del desarrollo Tl,m , se hace necesario la introduc-
ción de una forma funcional concreta para la dependencia Td (φ, θ), que, como se explicó
arriba, se expresará en una base de las funciones de los armónicos esféricos, a la cual se le
imponen las caracterı́sticas de la simetrı́a del sistema. En primer lugar, el número de los
coeficientes Ti a determinar en las expresiones A.13 y A.16 para los modelos de dependencia
funcional de Tdα se redujo a un máximo de 8. En correspondencia con el modelo C4v A.13,
para la contribución axial se consideraron los términos 0 ≤ l ≤ 4, mientras que para la

15
 2. Materiales y Métodos.

contribución azimutal se consideraron los términos con m=4 y 4 ≤ l ≤ 6 . De esta manera

la expresión de Tdα que se tomó, siguiendo la simetrı́a C4v , fue la siguiente:

α
Tdα (φ, θ) = Td1 α
(θ) + Td2 (φ) (2.14)

α 3 cos2 θ − 1 5 cos3 θ − 3 cos θ

Td1 (θ) = T00 + T10 cos θ + T20 + T30 +
2 2 (2.15)
35 cos4 θ − 30 cos2 θ + 3
+T40
8
α
Td2 (φ, θ) = T44 sen4 θ cos 4φ + T45 cos θ sen4 θ cos 4φ+
(2.16)
+T46 (11 cos2 θ − 1) sen4 θ cos 4φ
La inclusión en ambas expresiones de la contribución azimutal se consideró importante,
puesto que si esta fuese descartada, entonces Tdα = Tdα (θ), solo dependerı́a del ángulo
polar θ, lo cual equivaldrı́a a considerar que la estructura del BaT iO3 es completamente
axial-simétrica, lo que no se corresponde con las propiedades de simetrı́a de la misma.
Suponiendo que se produzca una distribución aleatoria y uniforme en la distribución de
las direcciones espaciales ~u = ~u(θ, φ) en la que salen expelidos los átomos al abandonar
sus posiciones de equilibrio, es posible determinar la distribución de valores de Tdα (θ, φ)
para cada uno de los modelos introducidos. Para ello se distribuyeron uniforme y simétri-
camente Nφ valores por el ángulo azimutal φ y Nθ valores por el ángulo polar θ, calculando
los valores correspondientes de Tdα (θi , φi ), determinándose los valores máximos y mı́nimos
correspondientes de Tdα , las funciones de distribución hα (Td ) su valor medio y su desviación
estándar. Con el conocimiento de hα (Td ) se construyeron los correspondientes histogramas
de cada especie atómica que constituyen los pesos estadı́sticos de los valores de Td (n~i ).

2.7. Simulaciones en MCNPX.

En la Figura 2.3 es mostrado un esquema de los parámetros geométricos simulados
mediante el código MCNPX. El radio de las muestras simuladas se seleccionó igual a 1.2

16
 2. Materiales y Métodos.

cm con un espesor de 0.105 cm. Para todas las energı́as estudiadas, fueron simuladas 109
historias con fotones que impactaron perpendicular y aleatoriamente con una distribución
uniforme en promedio. Como registro del proceso de simulación (tally, en inglés) se utilizó el
F4 para las contribuciones de los electrones y el FT4 para considerar las contribuciones de
los positrones; este registro se desarrolló para un bin energético de 10 KeV . Esta simulación
se llevó a cabo para 6 energı́as diferentes de la radiación ionizante en un rango de 0.667-15
MeV.

Figura 2.3.: Descripción del modelo para la simulación en MCNPX. Se distribuyen 15 vo-
xeles de dimensiones iguales a lo largo de la dirección de la radiación incidente,
llenando todo el volumen de la región de interés.

Mediante esta representación se pudo calcular la distribución energética de los electrones

que atraviesan cada voxel por unidad de área.

17
 2. Materiales y Métodos.

2.8. Evaluación de las secciones eficaces.

Siguiendo las suposiciones fı́sicas sobre las cuales se basa la metodologı́a MCCM, con el
propósito de obtener una expresión analı́tica para la sección eficaz de la dispersión elástica
de un electrón por un átomo dado, es usada la aproximación α2 de McKinley y Feshbach
[7][20], para la obtención de la sección eficaz de formación del PKA. Es posible integrar
esta sección diferencial considerando la relación entre la energı́a del átomo de retroceso T α
, y el ángulo de dispersión:

θ
T α (E, θ) = Tmax
α
(E) sen2 ( ), (2.17)
2
donde
2E(E + 2mc2 )
α
Tmax (E) = (2.18)
Mα c2
es la energı́a cinética máxima del átomo de retroceso correspondiente a la retrodispersión
de la partı́cula, es decir, T α para θ = π.
Sin embargo, cuando realizamos la integración de la sección diferencial de McKinley-
Feshbach en esta nueva metodologı́a, el rango de la integración cambia, pues ahora la
integración se realiza desde Tdα (θ, φ) hasta Tmax
α
. De esta manera, la sección eficaz de PKA,
dependerá, tanto de la energı́a, como de los ángulos θ y φ en que se produce el DA. Para
considerar el proceso de las cascadas de desplazamiento, se sigue considerando el modelo
de Kinchin-Pease[26] mediante la introducción de la función de daño. Entonces la sección
eficaz de desplazamiento queda de la siguiente forma:

 R α α
Tmax dσM
 cF
dT Tdα (θ, φ) ≤ Tmax
α
< 2Tdα (θ, φ)
 dα (θ,φ)
T dT


σdα (E, θ, φ) =

 R 2Tα dα (θ,φ) α α α
 dσM R Tmax dσM T α
≥ 2Tdα (θ, φ)

Td (θ,φ) dT
cF
dT + 2Tdα (θ,φ)
cF
dT 2Tdα (θ,φ)
dT Tmax
Para el intervalo en el que Tdα (θ, φ) ≤ Tmax
α
< 2Tdα (θ, φ) el resultado de la integración es:
n p o
σdα (E, θ, φ) = σ0α (E) 2τ (θ, φ) − 1 − β 2 ln[2τ (θ, φ)] ± παβ[2 2τ (θ, φ) − ln[2τ (θ, φ)] − 2]
(2.19)

18
 2. Materiales y Métodos.

α
Tmax πre2 Z 2
ahora τ = Tdα (θ,φ)
y σ0α = β2γ2
donde re es el radio clásico del electrón. La dispersión de
los positrones por átomos está incluida a través del término que involucra a παβ, el cual
toma signo positivo (negativo) para los electrones (positrones).
Mientras que para el intervalo T ≥ 2Tdα (θ, φ):

σdα (E, θ, φ) = σ0α (E){(1 − β 2 τ (θ, φ)) + τ (θ, φ) ln[2τ (θ, φ)] + C1 β 2 ±
p (2.20)
±παβ[C1 − C2 + 2 + τ (θ, φ) − 2 τ (θ, φ)]}
√
donde C1 = (1 − ln 2) ≈ 0,307 y C2 = 2(2 − 2) ≈ 1,172.

2.9. Extensión a la metodologı́a MCCM.

Siguiendo la metodologı́a MCCM expuesta en [7], esta nueva extensión parte de las
teorı́as de OHC sobre los DA y las relaciona con las distribuciones de fluencia de los
electrones y positrones obtenidas a través de simulaciones por Monte Carlo. La principal
variación que introduce el nuevo procedimiento consiste en reemplazar los valores medios de
las energı́as umbrales de desplazamiento atómico Tdα tomados para cada una de las especies
atómicas y sustituirlas por la funciones Tdα (θ, φ) obtenidas para cada uno de los átomos
que componen los materiales. De esta forma, las variables de salida de la teorı́a OHC son
promediadas en términos de las funciones de distribución de los valores de Tdα (θ, φ).
Por lo tanto, el número total de desplazamientos atómicos puede ser calculada por:
X Z E0
total
σdpa (E 0 ) T Φe (E 0 )dE 0 ,

α 
Ndpa = ηα Φ0 (2.21)
d
α Ecαmin

donde Φe es la distribución de fluencia de los electrones y positrones calculada por Monte

Carlo. Ahora la energı́a de corte de los electrones Ecα , además de depender de la masa del
k-ésimo átomo Mα , depende de la nueva función para la energı́a umbral de desplazamiento
atómico Td (θ, φ): r
Mα c2 Tdα (θ, φ)
Ecα = (mc2 )2 + − mc2 (2.22)
2

19
 2. Materiales y Métodos.

La sección eficaz de dpa promediada en los valores de Tdα (θ, φ) para el α-ésimo átomo en
dependencia de la energı́a de la radiación incidente se define como:
Z E
σ ∗α (E 0 )
dpa Td
dE 0

α 
σdpa (E) = S −dE 0
(2.23)
Ecαmin dx

En esta nueva actualización del procedimiento MCCM extendido se utilizó para calcular
el poder de frenado de los electrones y positrones la Ecuación 2.24 conocida como fórmula
de Berger-Seltzer [25], la cual toma diferente forma para electrones y positrones:

re2 me c2 Z 1 (me c2 )2 β 2 γ 2 (γ − 1)
   
−dE ± δ C
= 4πNa ln − G (β) − − , (2.24)
ρdx β2 A 2 I2 2 Z

donde re es el radio clásico del electrón y me su masa. δ es la corrección de efecto densidad

y C la corrección de capa, términos que, en una primera aproximación de este trabajo, no
consideramos en nuestros cálculos.
G± (β) toma un valor G− para electrones, como se describe en la Ecuación 2.25 y un
valor G+ para positrones, como se describe en la Ecuación 2.26.

1 (γ − 1)2
 
− 2
G (β) = 2 + 1 − (γ + 2γ − 1) ln(2) (2.25)
2γ 8

−β 2
 
+ 14 10 4 ln(2)
G (β) = 23 + + 2
+ 3
+ (2.26)
24 γ + 1 (γ + 1) (γ + 1) 2
Una vez conocida la dependencia funcional de la sección eficaz σdα (E, θ, φ), se puede
realizar un promedio de esta para los distintos valores de Td , de manera que para el cálculo
de los DA se considera la contribución de cada una de las direcciones cristalográficas en
que estos pueden ocurrir, es decir:

α
R Tmax
α
Tmin
hα (Td )σdα (E, Td )dTd
∗α
< σdpa (E) >Td = α
R Tmax (2.27)
α
Tmin
hα (Td )dTd
donde hα (Td ) es la función de distribución de los valores de Tdα (φ, θ) introducida en la
sección 2.6.

20
3. Resultados.

3.1. Energı́as umbrales de desplazamientos atómicos.

Se encontró que la DFP de los PKA para las distintas direcciones de cada especie atómica
tienen caracterı́sticas diferentes en el rango que comienzan a ser visibles los DA y en el
ancho de la diferencia energética entre una dirección y otra. Ejemplos de esto son los casos
del Bario y el Oxı́geno, como se puede observar en la Figura 3.1.
1 1
O <00-1> Ba <00-1>
<01-1> <01-1>
<011> <011>
<11-1> <11-1>

0.8 0.8

0.6 0.6
DFP

DFP

0.4 0.4

0.2 0.2

0 0
20 30 40 50 60 70 80 90 0 20 40 60 80 100 120 140
E (eV) E (eV)

a) b)

Figura 3.1.: Función de la probabilidad de formación de defectos para el PKA de Oxı́geno

a) y Bario b) en cuatro principales direcciones cristalográficas como función de
la energı́a impartida al PKA. Las lı́neas representan el ajuste de cada conjunto
de datos a una función de Fermi.

La principal causa de los errores es el ajuste del comportamiento de la DFP a una función

21
 3. Resultados.

de Fermi, lo cual es aproximado, por lo que los errores en sus parámetros de ajuste no deben
tomarse en forma completamente absoluta. En el caso que nos ocupa, estas se corresponden
a muestreos de 10 replicas en las condiciones iniciales de movimiento de los átomos que se
encuentran en la supercelda, esperándose dispersiones menores para un número mayor de
replicas. Los resultados obtenidos de las determinaciones de Td (h, k, l) se muestran en la
Tabla 3.1

Tabla 3.1: Energı́as umbrales de desplazamiento atómico.

Dirección Energı́as umbrales de desplazamiento (eV)

Oxı́geno Bario Titanio
< 001 > 37,5 ± 8,6a 18,9 ± 8,6a 53,2 ± 18,8a
< 100 > 36,5 ± 7,2a 20,1 ± 5,1a 52,8 ± 9,1a
< 110 > 29,3 ± 7,8a 40,3 ± 9,4a 69,2 ± 8,2a
< 111 > 52,1 ± 14,9a 122,2 ± 22,5a 172,3 ± 45,3a /234,6 ± 50b
< 001̄ > 37,1 ± 8,7b 19,5 ± 1,7b 58,4 ± 5,3b
< 111̄ > 57,6 ± 15,9b 121,8 ± 43,6b 250,7 ± 78,1b
< 011 > 77,3 ± 14,6b 42,1 ± 12,5b 84,4 ± 14,6b
< 011̄ > 77,2 ± 6,4b 41,9 ± 8,5b 78,3 ± 17,4b
a
Valores de Td reportados en [20],b Valores de Td reportados en este trabajo.

De esta forma fueron calculadas las energı́as umbrales para las tres especies atómicas en
4 direcciones adicionales a las ya reportadas con anterioridad en [18][20], siendo el conjunto
de las ocho direcciones para las cuales se calcularon los valores de Td representativas de la
simetrı́a y direcciones principales de la fase tetragonal del BaT iO3 , en el cual está ausente
la simetrı́a de la inversión.
Se notan débiles variaciones, del orden del 5 % como promedio, entre los valores aquı́
reportados entre las direcciones < h, k, l > y < h, k.¯l >. Un ejemplo de esto son las
variaciones entre las direcciones < 1, 1, 1 > y < 1, 1, 1̄ >, excepto en el caso del Ti, en el

22
 3. Resultados.

cual el valor de Td entre estas dos direcciones varı́a notablemente, por lo que se realizó la
tarea de volver a calcular la dirección < 111 > encontrándose un valor cercano a < 111̄ >.

3.2. Evaluación de las distribuciones de Td(θ, φ).

3.2.1. Interpolación de los valores de Td .

En las Tablas 3.2 y 3.3 se observan los valores para el ajuste realizado para los parámetros
Tl,m obtenidos mediante el ajuste de las funciones 2.14-2.16 a los valores de Td para las
8 direcciones espaciales calculadas, lográndose de esta forma disponer, en general, de una
simulación del comportamiento de los valores de Td con respecto al angulo azimutal y polar.
Debido a las débiles variaciones observadas en los valores de Td calculadas por DM
para las direcciones < h, k, l > y < h, k, −l >, se optó por realizar el ajuste sobre la base
de 8 parámetros Tl,m . De esta manera se encontró que las desviaciones entre los valores
calculados de Td < h, k, l > por DM y los evaluados por la función de ajuste fueron muy
pequeños, tal y como se puede apreciar en la Figura 3.2, en la que se han representado los
valores de T d( π4 , θ) simulados por medio del ajuste y los correspondientes valores calculados
por DM. Sobre esta base fue posible determinar las distribuciones de los valores de T d
para un conjunto de direcciones espaciales distribuidas isotrópicamente en la superficie
de una esfera de radio unitario y de esta forma se construyeron los histogramas hα (Td )
correspondientes.

3.2.2. Histogramas de la distribución espacial de Td .

A continuación se muestran en la Figura 3.3 los histogramas calculados para el Oxı́geno

y para el Bario. Para el caso del Oxı́geno se puede apreciar el carácter aproximadamente
simétrico de dicha distribución con respecto a su valor central situado en unos 52 eV. Un
comportamiento completamente diferente es el encontrado en el Ba, el cual presenta una
fuerte anisotropı́a con valores muy acentuados sobre las bajas energı́as. Estas distribuciones

23
 3. Resultados.

Tabla 3.2: Valores de las constantes para la expresión de Td1 desarrollada en armónicos
esféricos. El ajuste fue realizado por el método de los mı́nimos cuadrados. Los
valores de T00 son los correspondientes valores medios para cada especie atómica.

Especie
atómica Parámetros Tl,m (eV )
T00 T10 T20 T30 T40
Ti 120.3 -2.5 38.9 2.8 -106.4
Ba 59.7 0 16.4 -0.3 -56.9
O 53.3 -1.3 16.5 1.5 -32.5

Tabla 3.3: Valores de las constantes para la expresión de Td2 desarrollada en armónicos
esféricos. El ajuste fue realizado por el método de los mı́nimos cuadrados.

Especie
atómica Parámetros Tl,m (eV )
T44 T45 T46
Ti -55.5 21.7 -47.3
Ba -31.9 -0.3 -21.8
O 9.5 5.4 5.9

de valores de Td representadas en los histogramas para cada especie atómica, serán las que
determinarán el proceso de promediación de la sección eficaz σdα para cada especie atómica.

24
 3. Resultados.

150
Td(eV)
Referencia

100

50

0
0 20 40 60 80 100 120 140

-50

-100

-150
-150 -100 -50 0 50 100 150

π
Figura 3.2.: Se muestra los resultados del ajuste para el Ba para φ = 4
. Los puntos en
rojos muestran algunos de los valores de Td calculados y que se utilizaron para
realizar el ajuste.

18000
18000 Ba
O
16000
16000

14000
14000

12000
12000
Frecuencia absoluta
Frecuencia absoluta

10000 10000

8000 8000

6000 6000

4000
4000

2000
2000

0
28 31 34 37 40 43 46 49 52 55 58 61 64 67 70 73 76 79 0
Intervalos Td(eV) 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72 78 84 90 96 102108 114120
Intervalos Td(eV)

a)
b)

Figura 3.3.: Histogramas para el Oxı́geno a) y Bario b)

25
 3. Resultados.

3.3. Perfiles del Ndpa calculados con la extensión a la

metodologı́a MCCM.
Se analizaran y comparan, primeramente, los resultados de las determinaciones de los
perfiles de Ndpa obtenidos mediante el procedimiento MCCM, en el cual se toma el valor
medio de [18] y los valores máximos y mı́nimos obtenidos luego de la interpolación, con el
resultado obtenido con el MCCM-extendido, para una energı́a inicial de los cuantos gamma
de 1.25 MeV, como se puede apreciar en la Figura 3.4 en el caso del Oxı́geno.

1e-29
1
2
3
4
5
6

1e-30
Ndpa

1e-31

1e-32
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
profundidad (cm)

Figura 3.4.: Distribución de valores de Ndpa del Oxı́geno para Eγ = 1.25 MeV con la pro-
fundidad en un blanco de BaT iO3 de 0.105 cm de espesor. Ndpa calculados
según el MCCM (no extendido) para : (1) para el valor medio de Td , (2) para
el valor de Td máximo, (3) para el valor de Td mı́nimo, reportados en este
trabajo; (4) para el valor medio de Td , según [18], (5) para el valor medio de
Td , según [20]. (6) Ndpa calculado según el MCCM-extendido y los histogramas
hα (Td ) calculados en este trabajo.

Se observa en la Figura 3.4 que el cálculo realizado para los valores máximos y mı́nimos

26
 3. Resultados.

están distanciados solo en un orden y a su vez encierran en dicho intervalo los restantes
valores calculados de los perfiles Ndpa con la profundidad. Además, podemos apreciar que
el resultado con el valor medio que reportamos para este trabajo (violeta), difiere signi-
ficativamente de los calculados en [18] y [20] y que el calculado por la versión extendida
adopta un valor intermedio entre estos.

3x10-28
O
Ti
Ba

2.5x10 -28

2x10-28
<Ndpa>

1.5x10 -28

1x10-28

5x10-29

0
0 1.5 3 4.5 6 7.5 9 10.5 12 13.5 15
E (eV)

Figura 3.5.: Ndpa total promedio para distintas energı́as iniciales de los cuantos gamma
(0.662 a 15 MeV) para el BaT iO3 calculados mediante el procedimiento ac-
tualizado MCCM extendido partiendo de los valores de Td reportados en este
trabajo.

A continuación se presentan los resultados de los cálculos de los valores medios de Ndpa
para un intervalo de energı́a de 0.067-15 MeV. En la Figura 3.5 se muestran estos resultados
para cada especie atómica, donde se puede observar un aumento de el Ndpa para el Ba con
el aumento de la energı́a de los cuantos gamma, aunque para bajas energı́as domina la
contribución del Oxı́geno. Esto comportamiento se puede explicar teniendo en cuenta que,
en este ultimo último caso las energı́as de los electrones y positrones secundarios es menor
que la energı́a de corte EcBa necesaria para inducir DA en el Ba, es decir, que en este

27
 3. Resultados.

caso, el Ba no contribuye a la ocurrencia de DA. Sin embargo, al aumentar la energı́a

de los electrones y/o positrones, estas llegan a superar las energı́as EcBa , produciéndose,
entonces, DA en el Ba, cuya probabilidad de ocurrencia llega a ser mayor que la del resto
de las especies atómicas presentes, ya que σd depende con el cuadrado del número atómico
Z del elemento en cuestión, en este caso Z=56. En adición a lo anteriormente expuesto,
debe de tenerse en cuenta en este comportamiento de la contribución del Ba a Ndpa , que la
distribución por energı́as en el histograma del Ba tiende a tener mayor peso para las bajas
energı́as de Td , lo cual lo favorece.
En 3.6 se analiza el comportamiento del Ndpa para cada energı́a de la radiación incidente
teniendo en cuenta el aporte de las tres especies atómicas al Ndpa y el comportamiento
de estos con la profundidad. Se puede apreciar un aumento de los Ndpa completamente
condicionado por el aumento de la energı́a.

1e-27
0.667 mev
1.25 mev
3 mev
7 mev
9 mev
12 mev
1e-28
15 mev

1e-29
<Ndpa>

1e-30

1e-31

1e-32
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11
profundidad (cm)

Figura 3.6.: Cantidad total del Ndpa para distintas energı́as, tomando en cuenta el aporte
de las tres especies atómicas.

28
4. Conclusiones.

Con vistas a estimar el efecto de la radiación gamma en el BaT iO3 , se procedió, pri-
meramente, a estimar los valores de Td mediante cálculos basados en los Métodos de la
Dinámica Molecular, DM, y en segundo lugar, se aplicó el procedimiento MCCM extendido,
cuyo código fue actualizado a tales efectos.
Sobre esta base:
1. Fueron extendidos los cálculos reportados en [20] por medio de los Métodos de la
Dinámica Molecular de 4 a 8 direcciones espaciales < h, k, l > no equivalentes, sobre la
base de la determinación de la Función de Formación de Defectos, DFP, para las especies
atómicas que forman el BaT iO3 en un amplio rango de energı́as de excitación para las
cuales los PKA abandonan sus posiciones de equilibrio. En este contexto, se hizo énfasis
en el impacto de la ausencia de la simetrı́a de inversión en el grupo puntual C4v de la
estructura tetragonal del BaT iO3 al introducirse las direcciones < h, k, ¯l >.
2. Con vistas a simular las dependencias funcionales de los valores calculados de Td
para cada especie atómica, estos fueron representados como combinaciones lineales de
las funciones armónicas espaciales compatibles con la simetrı́a C4v , determinándose sus
8 primeros coeficientes mediante sus ajustes a partir de los valores determinados por DM
a partir de la aplicación del Método de Mı́nimos Cuadrados.
3. Fueron determinados para cada especie atómica involucrada, los valores medios, máxi-
mos y mı́nimos de Td , ası́ como su dispersión estándar a partir de los coeficientes determi-
nados mediante el proceso de ajuste.
4. Con vistas a la aplicación del procedimiento MCCM extendido para evaluar el daño

29
 4. Conclusiones.

radiacional gamma en el rango de energı́as de incidencias entre 0,662 a 15 MeV, fueron

extrapolados los valores de Td para cada especie atómica a un conjunto de direcciones es-
paciales distribuidas propiciamente sobre la superficie de una esfera de radio unitario. Las
distribuciones de valores de Td ası́ obtenidas para cada especie atómica, fueron tabuladas
en forma de histogramas, a los fines del cálculo de los promedios de las secciones eficaces
de formación de desplazamientos atómicos según dicha distribución de valores de Td . Las
distribuciones de los valores de Td se diferencian significativamente, tanto de las reportadas
en [20], como de las distintas especies atómicas entre sı́. En particular, se destaca para el
O, un carácter aproximadamente simétrico de la distribución de valores de Td con respecto
a su valor medio, mientras que en el caso de Ba, dicha distribución se acentúa para va-
lores cercanos a su mı́nimo. La mayor dispersión en los valores de Td se observaron en el
caso del Ti, presentando este los valores máximos, mı́nimos y medios de Td más elevados.
Estos resultados ponen en relieve la alta anisotropı́a espacial que presentan los valores de
Td (h, k, l).
5. Se encontraron en general diferencias significativas entre los resultado obtenidos para
el Ndpa aplicando el código MCCM original para los valores medios aquı́ calculados y los
anteriormente reportados en [20], resultando ser todos los valores de Ndpa aquı́ evaluados
(incluidos los correspondientes a la aplicación del código MCCM extendido), comprendidos
entre los que corresponden a los valores máximos y mı́nimos de Td para cada especie
atómica.
6. La aplicación del procedimiento MCCM extendido permitió un predominio del aporte
del O al Ndpa para energı́as hasta 1.25 MeV, resultando mayor y dominante el aporte del
Ba a energı́as de incidencias mayores, este incremento es producto de la combinación de
que este elemento posea el mayor número atómico y un predominio de los valores bajos de
Td en el histograma correspondiente.

30
5. Recomendaciones.

1. Preparar dos trabajos para publicar en revistas internacionales especializadas: (1) Va-
lores de Td extendidos a 8 direcciones cristalográficas principales y su extensión a cualquier
dirección espacial en base a su simulación mediante funciones armónicas esféricas, (2) Si-
mulación del daño radiacional gamma y electrónico en base a el código MCCM extendido,
aplicando distribuciones de valores de Td calculadas en base a la DM.
2. Elaborar código en base al sistema Geant-4, para simular transporte de las radiaciones
gamma y electrónica, con vistas a calcular distribuciones energéticas de los electrones y/o
positrones orientado a los cálculos con los códigos MCCM y MCCM extendido.
3. Introducir en el código MCSAD la dependencia anisotrópica espacial de los valores de
Td con vistas a la simulación del daño radiacional gamma y electrónico.
4. Extender las determinaciones de valores de Td en materiales con estructuras cercanas
a las perovskitas para los cuales existan publicados los parámetros de los campos de fuerzas
que permitan su determinación mediante los cálculos por DM.

31
Bibliografı́a

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35
Apéndice A.

Grupo puntual de simetrı́a de la

estructura BaT iO3.

Los sistemas objetos de estudio, al igual que el BaT iO3 , presentan una estructura
cristalina tetragonal simple, conteniendo en promedio una fórmula quı́mica por celda y
están caracterizados por el grupo de espacial P4mm desde el punto de vista de su simetrı́a.
En particular, este grupo espacial asociado a cada punto de la red cristalina posee como
grupo puntual el C4v ; el cual contiene un eje de rotación Ĉvc a lo largo de la dirección ~c,
dos operaciones de reflexión σ̂a y σ̂b respecto a los planos πa y πb , y dos operaciones de
reflexión σ̂110 y σ̂1̄10 con respecto a los planos π110 y π1̄10 .
Debido a C4v , σ̂a y σ̂b , y σ̂110 y σ̂1̄10 son equivalentes ya que esta transforma πa en πb y
π110 y π1̄10 .

36
Apéndice B.

Transformación de las funciones

armónicas esféricas ante las operaciones
del grupo C4v

Las operaciones de simetrı́a del grupo C4v dejan invariante el cristal, entonces para
cualquier dirección ~u = ~u(φ, θ) con transformada ĝ(~u) = ~u0 (φ0 , θ0 ) tal que ĝ ∈ C4v se
cumple que:

Tdα (ĝ(~u)) = Tdα (~u) (B.1)

Para analizar las consecuencias que tiene la Ecuación B.1 en la propiedades analı́ticas
de Tdα (φ, θ) es conveniente expresar los resultados de las operaciones ĝ en términos de las
funciones armónicas esféricas Ylm (φ, θ) dado que Tdα (φ, θ) será expandida en esta base. En
la Tabla B.1 se presentan las resultados de las transformaciones ĝ ∈ C4v en relación a los
ángulos φ y θ expresados como θ0 = α + α0 θ y φ0 = β + β 0 φ.
Teniendo en cuenta la Ecuación 2.11 y las designaciones de la Tabla B.1 se tiene que:

tλ,µ = ejµβ tλ,µ paraβ 0 =1

(B.2)
tλ,µ = (−1)µ ejµβ tλ,µ paraβ 0 =−1

37
Apéndice B. Transformación de las funciones armónicas esféricas ante las operaciones del grupo C4v

Tabla B.1: Coeficientes correspondientes a la dependencia θ0 = α + α0 θ y φ0 = β + β 0 φ

donde φ0 y θ0 son los ángulos polar y azimutal de la dirección ~u0 que resulta de
aplicar ĝ sobre una dirección cualquiera ~u(φ, θ).

ĝ α α0 β β0
π
C4c 0 1 2
1
C2c 0 1 π 1
(C4c )−1 0 1 3π
2
1
σ̂a 0 1 π -1
σ̂a 0 1 2π -1
3π
σ̂110 0 1 2
-1
π
σ̂1̄10 0 1 2
-1

Teniendo en cuenta que Tdα es un número real positivo:

t∗λ,µ = (−1)µ tλ,−µ (B.3)

Entonces B.2 para β 0 = −1 puede escribirse como

tλ,µ = e−jµβ t∗λ,µ paraβ 0 =−1 (B.4)

De las relaciones B.2 para β 0 = 1 y B.4, resultan las siguientes condiciones que deben
cumplir los coeficiente tlm las cuales son presentados en la Tabla B.2

38
Apéndice B. Transformación de las funciones armónicas esféricas ante las operaciones del grupo C4v

Tabla B.2: Coeficientes correspondientes a la dependencia θ0 = α + α0 θ y φ0 = β + β 0 φ

donde φ0 y θ0 son los ángulos polar y azimutal de la dirección ~u0 que resulta de
aplicar ĝ sobre una dirección cualquiera ~u(φ, θ).

ĝ Condición que debe cumplir tlm Observaciones

C4c mβ = 2πn n = 0, 1... tl,m no nulo, si y solo si m = 4n; n = 0, ±1, ±2
C2c mπ = 2πn n = 0, ±1, ±2, ... tl,m no nulo, si y solo si m = 2n; n = 0, ±1, ±2
(C4c )−1 3mπ = 4πn n = 0, ±1, ±2, ... tl,m no nulo, si y solo si m = 4n; n = 0, ±1, ±2
σ̂a tlm = (−1)m t∗lm tl,m real, si m par; tl,m imaginario, si m impar
σ̂a tlm = t∗lm tl,m es siempre real, ∀m
σ̂110 tlm = (−j)m t∗lm (i)(ii)
σ̂1̄10 tlm = (j)m t∗lm (i)(ii)
(i) Si m = 2k: a) Real si k = 1, 3, .. y b) Imaginario si k = 2, 4, ..
(ii) Si m = 2k + 1: tl,m = α(1 − (−1)k+1 j), ∀m = 2k + 1 donde α ∈ <

39
Apéndice C.

Mı́nimos Cuadrados.

Una vez obtenidos los valores Tdα (~u) por Dinámica Molecular, la manera más general de
encontrar los coeficientes del desarrollo es por el método de mı́nimos cuadrados, es decir,
formando primeramente el funcional:

lX
!2
X max

M (tlm ) = Tdα (~
ui ) − tαl,m Yl,m
α
(~
ui ) (C.1)
i l,m

mientras que los coeficientes del desarrollo serán aquellos para los cuales M (tlm ) sea
mı́nimo. Entonces se debe cumplir:
∂M
=0 (C.2)
∂tγ,ν

lX
!
max
∂M X
=2 Tdα (~
ui ) − tαl,m Yl,m
α
(~
ui ) (−Yγ,ν (~
ui )) (C.3)
∂tγ,ν i l,m

max l
∂M X
α
XX
= −2 Td (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) + 2 tαl,m Yl,m
α
(~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) (C.4)
∂tγ,ν i i l,m

Igualando cero la Ecuación C.4.

X X lX
max

Tdα (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) = tαl,m Yl,m
α
(~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) (C.5)
i i l,m

40
 Apéndice C. Mı́nimos Cuadrados.

lX
!
X max X
Tdα (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) = α
Yl,m (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) tαl,m (C.6)
i l,m i

X
Aγ,ν
l,m =
α
Yl,m (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) (C.7)
i

X
α
Bγ,ν = Tdα (~
ui )(Yγ,ν (~
ui )) (C.8)
i

Reescribiendo C.6 con los términos con las definiciones de C.7 y C.8 obtenemos:

lX
max
α
Bγ,ν = Aγ,ν α
l,m tl,m (C.9)
l,m

De los cuales obtendremos el valor de los coeficientes del desarrollo en armónicos esféricos.

41
Apéndice D.

Probabilidad de formación de defectos

para el Titanio.

En la Figura D.1 se muestra la probabilidad de formación de defectos para el Ti. Este

muestra las mayores energı́as umbrales de desplazamientos atómicos y el mayor rango
energético entre sus direcciones.

42
 Apéndice D. Probabilidad de formación de defectos para el Titanio.

1
Ti <00-1>
<01-1>
<011>
<11-1>

0.8

0.6
DFP

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250
E (eV)

Figura D.1.: Probabilidad de formación de defectos para PKA del Ti.

43
Apéndice E.

Histograma de valores de Td para el

Titanio.

En la Figura E.1 se puede expresar la distribución de los valor de hα (Td ) para el Ti. Se
puede observar que esta es completamente asimétrica para los valores más bajos de Td , que
en el caso del Ti son las direcciones que no encuentran directamente un Ba.
14000
Ti

12000

10000
Frecuencia absoluta

8000

6000

4000

2000

0
48 56 64 72 80 88 96 104 112 120 128 136 144 152 160 168 176 184 192 200 208 216 224 232 240 248
Intervalos Td(eV)

Figura E.1.: Distribución de los valor de hα (Td ) para el Ti.

44
Apéndice F.

Distribuciones angulares para el Bario y

el Titanio.

En las Figuras F.1 se muestras los resultados del ajuste para las especies atómicas del Ti
π
y del Ba para un valor de 4
de el ángulo azimutal. Los puntos en rojos muestran algunos
de los valores que se utilizaron para el ajuste.
60 250
Td(eV) Td(eV)
Referencia Referencia
200

40
150

100
20

50

0 0
0 10 20 30 40 50 60 0 40 80 120 160 200 240

-50

-20
-100

-150
-40

-200

-60 -250
-60 -40 -20 0 20 40 60 -250 -200 -150 -100 -50 0 50 100 150 200 250

a) b)

Figura F.1.: Se muestras los resultados del ajuste para las especies atómicas del Ba a) y
del Ti b)

45