Antecedentes

La potenciometría es un método analítico electroquímico basado en la medida de la

diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una solución, siendo el
potencial de uno de los electrodos función de la concentración de determinados
iones presentes en la solución. La medida de los potenciales de electrodo permite
obtener de forma directa la concentración de una sustancia o seguir su
comportamiento a lo largo de una reacción química (reacción de titulación).
En las reacciones de titulación es necesario que la estequiometria sea conocida y
no tenga cambio; el equilibrio debe ser rápidamente establecido y sin reacciones
secundarias, así como mínimos errores de detección del punto final y que este sea
muy cercano al punto de equivalencia. El punto de equivalencia de la reacción
(figura 1), se determina por la aparición de un punto de inflexión en la curva de
valoración, potencial en función de la cantidad de reactivo añadido.

figura 1. Representación gráfica de una valoración potenciómetrica. Determinación del punto final.

Generalmente se utiliza un electrodo indicador inerte hecho de platino para detectar

los puntos finales en las valoraciones de oxidación/reducción. Ocasionalmente se
utilizan en su lugar otros metales inertes, como plata, paladio, oro y mercurio.

El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico.

Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un
pHmetro o milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se
escoge de tal manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la
especie en disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de
referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.
El potencial de la célula está dado por:
Ecélula = Eindicador - Ereferencia + Eij
siendo Eij el indicador de unión líquida.
El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciométricas, ya
que debe interaccionar con la especie de interés, de manera que su potencial
( Eindicador ) refleje la actividad de esa especie en disolución y no la de otras especies
que se encuentren en la misma muestra, que pueden representar interferencias.
La importancia de disponer de electrodos indicadores que respondan
selectivamente a numerosas especies de interés analítico, ha estimulado el
desarrollo de los mismos que se pueden clasificar en:

 Electrodos de referencia
 Electodos indicadores metálicos
 Electrodos selectivos de iones
 Electrodos de membrana sensibles a los gases

Electrodos de membrana biocatalítica: biosensores