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吕书军 等:线性茂金属聚乙烯树脂 18X10D 的开发及应用

线性茂金属聚乙烯树脂 18X10D 的
开发及应用
吕书军 1  刘国辉 2 白 潇 3 刘景文 1 官朋朋 1
1. 中国石油大庆石化公司塑料厂;2. 中国石油大庆石化公司化工二厂;3. 中国石油大庆润滑油一厂罐装车间

摘 要:为改变当前我国茂金属产品几乎全部依赖进口的现状,填补国内没有工业化生产茂金属产品的空白,带动
我国塑料加工行业的发展,中国石油大庆石化公司塑料厂在线性装置上开发生产出了茂金属聚乙烯树脂 18X10D。文章从
生产工艺条件、物性指标等方面进行了介绍,该树脂具有优异的加工性和力学性能。用茂金属树脂生产的 2m、9m 两种棚膜,
产品质量好,满足 GB4455—2006 和用户标准要求,可替代进口茂金属产品。
关键词:线性聚乙烯 茂金属 树脂 开发 应用
DOI:10.3969/j.issn.1002-302x.2011.05.018

茂金属聚合物的开发是目前聚烯烃树脂发展最快 性装置扩大 8200 余吨茂金属 18X10D 树脂,产品全部


的品种之一,由于茂金属催化剂具有单一活性中心, 销售,得到用户好评,改变了我国茂金属产品全部依
使聚合速率和共聚单体的插入都比较均匀,生产的聚 赖进口的状况,填补了国内没有工业化生产茂金属产
乙烯树脂具有较窄分子量分布、分子链间共聚单体的 品的空白,经济效益和社会效益优异。
组成分布均匀的结构特点,因此生产的茂金属产品光
学透明性能好、冲击性能优良、低温冲击性能优异、 1 生产茂金属树脂的原料
撕裂和抗刺穿强度高、密封性能出色,应用领域和前 中国石油大庆石化公司塑料厂生产茂金属树脂采
景广阔,世界许多石化公司都在大力开发自己的茂金 用的原料见表 1。
属聚烯烃产品。 表 1 原料组成表
目前,国内茂金属产品的生产开发还处于初级阶 原料 组分 技术指标 生产厂家

段,大型的工业化生产还没有,为满足用户需求,带 C2H4(%) ≥ 99.9


CO(10-6) ≤ 3.0 中国石油
动我国塑料加工行业的发展,中国石油大庆石化公司
乙烯 CO2(10-6) ≤ 4.0 大庆石化公司
在线性低密度聚乙烯装置上采用美国 UNIVATION 公司 氧含量(10-6) ≤ 3 塑料厂
专有茂金属催化剂,于 2007 年 9 月 2 日在线性装置上 甲醇(10-6) ≤ 5
纯度(质量分数,%) ≥ 99.0
进行了首次试生产,生产出合格茂金属产品 2744t,同
水(10-6) ≤ 25.0
己烯 -1 进口
年 11 月在哈尔滨工业大学塑五实业有限公司、哈尔滨 总烷烃(10-6) ≤ 5.0
6
常星塑业有限公司生产 2m、9m 棚膜,薄膜产品质量好, 苯(10 g/kg) ≤ 0.3
H2(%) ≥ 95.0 中国石油
满足 GB4455—2006《农业用聚乙烯吹塑棚膜》和用户
氢气 CO(10-6) ≤ 5.0 大庆石化公司
标准要求,可替代进口茂金属产品。2008 年塑料厂线 CO2(10-6) ≥ 10.0 塑料厂

* 中国石油天然气集团公司 2010 年度自主创新重要产品。
基金项目:中国石油天然气股份有限公司科技开发项目“线性茂金属产品生产技术攻关”(项目编号:0804A07-01),2010
年获中国石油大庆石化公司科技进步一等奖。
第一作者简介:吕书军,1979 年生,2002 年毕业于大庆石油学院石油精细化工专业,工程师,主要从事聚烯烃生产与管理工作。
E-mail:sllsj@petrochina.com.cn

2011 年第 5 期·石油科技论坛 63
成 果 推 介

2 生产操作工艺条件与工艺路线 原料精制 → 聚合 → 脱气 → 混炼造粒 → 包装出厂


生产操作工艺条件如表 2 所示。

线性低密度聚乙烯装置采用美国联合碳化物公司
排放气回收
Unipol 低压气相法流化床工艺技术专利,由日本三菱
图 1 装置生产工艺路线示意图
重工株式会社承建,大庆石化总厂设计院设计,年生
产能力为 6×104t,运行 8000h,装置于 1988 年 2 月 8 3 产品质量设计指标
日建成投产并一次开车成功。以乙烯为原料,丁烯 -1 该 产 品 质 量 设 计 指 标 如 下: 熔 体 流 动 速 率
或己烯 -1 为共聚单体,氢气为分子量调节剂,采用钛 为 0.8 ~ 1.2g /10m i n; 密 度 为 0.91 ~ 0.920g /
系和铬系催化剂,按离子聚合机理生产颗粒状或粉末 c m 3;断裂应力≥ 19MPa;断裂伸长率≥ 500%;灰分
状线性低密度聚乙烯树脂,可生产均聚产品及共聚产 ≤ 0.04%。
品,生产工艺路线如图 1 所示。针对用户需要,结合
装置和目标产品的特点,确定生产操作条件,保证茂 4 工业化生产及产品测试
金属树脂 18X10D 的分子量分布及产品加工性和力学 中国石油大庆石化公司塑料厂线性装置 2007 年
性能。 生 产 2744t 茂 金 属 树 脂 18X10D 产 品,2008 年 生 产
8200t,产品各项质量指标全部达到了设计要求(表 3),

表 2 茂金属树脂 18X10D 操作条件表


操作条件 位号 数值

反应温度(℃) TICA-5022-1 82

反应压力(MPa) PIA-1104-2 3.30

颗粒水温度(℃) TIC-7020-2 68

颗粒水流量(t/h) FIC-7020-2 100

切粒机转速(r/min) SI-7007-1 620

界区乙烯压力(MPa) PIA-2001-3 2.1

界区乙烯温度(℃) TIA-2001-3 30

界区氢气压力(MPa) PIA-112-33 3.0

混炼机转速(r/min) SI-7001-1 890

混炼机出口压力(MPa) PIS-7001-2 0.11

表 3 茂金属树脂 18X10D 产品的质量数据表


项目 标准值 实测值(2007 年 9 月 22 日) 实测值(2008 年 4 月 26 日)

MFR(g/10min) 0.8 ~ 1.2 0.98 0.98


3
D(g/cm ) 0.918 ~ 0.920 0.918 0.918

灰分(质量分数,%) ≤ 0.04 0.01 0.01

断裂伸长率(%) ≥ 500 996 1006

断裂应力(MPa) ≥ 19 36.7 34.13

杂质(粒 /kg) ≤ 20 1 0

色粒(粒 /kg) ≤ 60 0 0

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特别是产品断裂应力远远高于设计值。 6 结论
5 产品的加工应用试验 (1)大庆石化公司塑料厂现有线性装置可以在原
根据茂金属原料性质、制品的用途和加工设备情 生产基础上,通过工艺调整和助剂体系的改变,稳定
况进行 2m 和 9m 棚膜生产,根据现场情况确定加工工 生产茂金属树脂 18X10D。
艺条件(表 4),薄膜产品质量如表 5 所示。 (2)茂金属树脂 18X10D 生产的薄膜产品质量

表 4 茂金属树脂加工工艺条件
料筒 连接器 换网器 机头 牵引速度 主机转速
原料 生产厂家
(℃) (℃) (℃) (℃) (m/s) (r/min)

哈尔滨工业大学
茂金属树脂 18X10D 185 ~ 200 190 ~ 210 190 ~ 220 190 ~ 210 530 930
塑五实业有限公司

茂金属树脂 18X10D 180 ~ 190 190 ~ 210 180 ~ 210 190 ~ 210 12.4 90 哈尔滨常星塑业有限公司

表 5 茂金属树脂 18X10D 在不同厂家吹塑的薄膜产品质量


制品类别 GB4455—2006 哈尔滨工业大学 哈尔滨常星 进口茂金属
试样
测试项目 指标要求 塑五实业有限公司 塑业有限公司

纵向 46.9 41.8 38.8


拉伸强度(MPa) ≥ 14
横向 41.9 39.5 32.7

纵向 742 715 687


断裂伸长率(%) ≥ 350
横向 808 770 735

纵向 85.9 60.9 81.2


直角撕裂强度(kN/m) ≥ 55
横向 96.1 71.8 92.4

浊度(%)      ≤ 35 22 14 25

透光率(%)      ≥ 85 91 92 90

生产设备 大连理工大学机械厂 汕头金明塑胶设备有限公司 大连理工大学机械厂

制品 2m 薄膜 9m 薄膜 2m 薄膜

好,满足国标 GB4455—2006 和用户标准要求,可替 [2] 丁浩 . 塑料应用技术 [M]. 北京 : 化学工业出版社 ,1999.


代进口产品,改变了以往茂金属产品全部依赖进口 [3] 厉蕾 , 左逢兴 , 戈新生 , 等 . 塑料技术手册 [M]. 北京 : 化学
的状况。 工业出版社出版 ,1996:50-55.
(3)茂金属树脂 18X10D 具有良好的加工成型性 [4] 徐旭荣 , 徐君庭 , 封麟先 . 茂金属 LLDPE 的结构与性
能,加工工艺稳定。 能 [J]. 石油化工 ,1999,(11):784-788.
(收稿日期:2011-02-26)
【参考文献】
[1] 洪定一 . 塑料工业手册 [M]. 北京 : 化学工业出版社 ,1999:
450-458.

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