I.

FUNDAMENTO TEORICO:

Electroquímica:
Es una rama de la química que estudia los cambios químicos producidos
mediante la corriente eléctrica y la producción de electricidad mediante
reacciones químicas. En otras palabras, se refiere a las reacciones químicas que
se dan en la interface de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede
ser un metal o un semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo
ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

Si una reacción química es conducida mediante un voltaje aplicado

externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el voltaje o
caída de potencial eléctrico, es creado como consecuencia de la reacción
química , se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado
batería o celda galvánica.

Todas las reacciones electroquímicas implican la transferencia de electrones y

son por tanto reacciones de oxido-reducción. La oxidación y la reducción se
pueden encontrar separadas físicamente de modo que la oxidación ocurre en un
lugar y la reducción en otro, o en la misma solución electrolítica donde algún ion
se oxida y otro se reduce, encontrándose en un entorno conectado a un circuito
eléctrico. Los procesos electroquímicos requieren algún método por el cual poder
introducir una corriente de electrones en el sistema químico de reacción y algún
método por el cual retirar electrones. En la mayoría de las aplicaciones el sistema
reaccionante está contenido en una celda, y por los electrodos entra o sale una
corriente eléctrica.

- El Potencial de reducción.- es la espontaneidad, o la tendencia que

tiene la reacción redox a ocurrir entre dos especies químicas. Una
reacción redox se puede suponer como la suma de dos semirreacciones.
Se puede atribuir a cada una de las semipilas o electrodos un potencial
fijo, así, el potencial de la pila (Eº) vendrá dado por la diferencia de los
dos potenciales de electrodo:
Eº = Eº reducción - Eº oxidación
O lo que es lo mismo:
Eº Celda = Eº cátodo - Eº ánodo

Es necesario aclarar que el "potencial de electrodo" es la carga electrostática

que tiene un electrodo, y el "potencial de reducción" es la carga electrostática
que tiene un electrodo asociado a una reacción de reducción.
El signo del potencial depende del sentido en el cual transcurre la reacción del
electrodo. Por convenio, los potenciales de electrodo se refieren a la
semirreacción de reducción. El potencial es entonces positivo cuando la reacción
que ocurre en el electrodo (enfrentado al de referencia) es la reducción, y es
negativo cuando es la oxidación. El electrodo más común que se toma como
+
referencia para asignar potenciales de electrodo es el del par H (ac, 1M)/H2 (1
atm), que se denomina electrodo de referencia o normal de hidrógeno (ENH), el
cual, por convenio internacional, se le asigna arbitrariamente un potencial de
exactamente 0,00 V. Contiene una pieza de metal recubierto electrolíticamente
con una superficie negra granulosa de un metal inerte como el platino, sumergido
+
en disolución 1,0M de H . El hidrógeno, H2, es burbujeado a 1 atm de presión a
través de una funda de vidrio sobre el electrodo platinizado

Electrodeposición:
La electrodeposición, o galvanoplastia, es un proceso electroquímico de
chapado donde los cationes metálicos contenidos en una solución acuosa se
depositan en una capa sobre un objeto conductor. El proceso utiliza una corriente
eléctrica para reducir sobre la superficie del cátodo los cationes contenidos en
una solución acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la superficie
creando un recubrimiento. El espesor dependerá de varios factores.

La electrodeposición se utiliza principalmente para conferir una capa con una

propiedad deseada (por ejemplo, resistencia a la abrasión y al desgaste,
protección frente a la corrosión, la necesidad de lubricación, cualidades
estéticas, etc.) a una superficie que de otro modo carece de esa propiedad. Otra
aplicación de la electrodeposición es recrecer el espesor de las piezas
desgastadas p.e. mediante el cromo duro.

Su funcionamiento es el antagónico al de
una celda galvánica, que utiliza
una reacción redox para obtener una
corriente eléctrica. La pieza que se
desea recubrir se sitúa en el cátodo del
circuito, mientras que el ánodo es del
metal con el que se desea recubrir la
pieza. El metal del ánodo se va
consumiendo, reponiendo el
1
depositado. En otros procesos de
electrodeposición donde se emplea un
ánodo no consumible, como los
de plomo o grafito, los iones del metal
que se deposita debe ser
periódicamente repuestos en el baño a medida que se extraen de la solución

Recordemos que el ánodo de este sistema estará hecho del metal con que se
quiere recubrir la pieza, para que pueda disolverse, oxidarse, cediendo
electrones y aportando iones a la solución, a medida que los iones que estaban
presentes en la solución, se reducen y se depositan sobre la pieza a recubrir,
que funciona como cátodo en el sistema. Todo este proceso es posible gracias a
la corriente continua que permite la movilización de electrones.
Otro punto a destacar es que las propiedades que tendrá la capa que recubre la
pieza, depende directamente de la corriente que se haya aplicado. La adherencia
de la capa, su calidad, la velocidad de deposición, dependen del voltaje y de
otros factores relacionados con la corriente aplicada.
También hay que tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene una superficie
intrincada, la capa formada será más gruesa en algunos puntos y más fina
en otros. De todos modos, existen maneras de eludir este inconveniente, por
ejemplo, utilizando un ánodo con forma similar a la de la pieza a recubrir.
Este procedimiento es utilizado para brindarle resistencia a la corrosión a una
determinada pieza, también para que aumente su resistencia a la abrasión, para
mejorar su estética, entre otras funciones.
Una de las aplicaciones frecuentes de este procedimiento, es en la joyería, en
donde una pieza realizada con un material barato, se recubre de una capa de
oro o plata, para protegerla de la corrosión y para aumentar el valor de la pieza.
Incluso se logran recubrir piezas plásticas con capas metálicas, logrando que la
pieza tenga las propiedades del metal, en su superficie.
La electrodeposición es uno de los procesos electroquímicos aplicado a nivel
industrial, que tiene mayor importancia en cuanto a volumen de producción, y es
también uno de los que causan mayor impacto económico, ya que se logra que
piezas constituidas por material barato, tengas excelentes características de
resistencia a la corrosión, gracias a la capa metálica electrodepositada. Algunos
ejemplos son el zincado electrolítico, los procesos de estañado y cromado, entre
otros.
Los electrodepósitos de aleaciones de zinc tienen frecuentemente mayor
resistencia a la oxidación que los de zinc, y sustituyeron a los antiguos
recubrimientos con cadmio, metal potencialmente tóxico.
Un ejemplo de electrodeposición
fácil de realizar en
cualquier laboratorio, es la
electrodeposición de cobre sobre
un clip.
Sólo necesitamos un trozo de
cobre, una solución de sulfato de
cobre, un clip y una fuente de
corriente continua. El dispositivo
se armará como se ve en la figura
de abajo.
Proceso físico-químico:
Ambos componentes se sumergen en una solución llamada electrolito que
contiene uno o más sales de metal disuelto, así como otros iones que permiten
el flujo de electricidad. Una fuente de alimentación de corriente continua genera
un potencial eléctrico en el ánodo y en el cátodo. En el cátodo, los iones
metálicos disueltos en la solución electrolítica se reducen en la interfase entre la
solución y el cátodo y desaparecen de la disolución. Esto crea un desequilibrio
de cationes en la disolución. Este exceso de cationes se combina los átomos del
metal del cátodo formando la sal que se disuelve dejando el metal restante al
descubierto, y por otro lado reponiendo los iones precipitados.
El cátodo es un sumidero de cationes metálicos y un generador de aniones
mientras que en el ánodo sucede lo contrario es un sumidero de aniones y
generador de cationes. La cantidad de ambos está regulada por la constante de
disociación y las leyes de equilibrio lo cual conlleva a que la velocidad a la que
se disuelve el ánodo es igual a la velocidad a la que el cátodo se recubre. Aunque
circula una corriente eléctrica esta no la constituyen electrones que viajan entre
los electrodos en los aniones, sino que un electrón, o varios, del cátodo reducirá
un catión metálico que se
depositará. Esto producirá un
desequilibrio en la disolución
por lo que hará que
alguna molécula del electrólito
se disocie. Si está lejos del
ánodo se volverá a recombinar,
pero si está cerca este
reaccionará entregando un
electrón, o varios, a este y
generando una sal soluble que
se desprenderá.

Leyes de Faraday:

La ley de Faraday constituye el principio fundamental de la electrólisis. Con la

ecuación de esta ley se puede calcular la cantidad de metal que se ha corroído
o depositado uniformemente sobre otro, mediante un proceso electroquímico
durante cierto tiempo, y se expresa en los siguientes enunciados

Primera ley.-

“La cantidad de cualquier elemento (radical o grupo de elementos) liberada ya

sea en el cátodo o en el ánodo durante la electrólisis, es proporcional a la
cantidad de electricidad que atraviesa la solución”.
Segunda ley.-

“Las cantidades de elementos o radicales diferentes liberados por la misma

cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes”.

Proceso electrolítico:

El proceso electrolítico consiste en hacer pasar una corriente eléctrica a través

de un electrolito, entre dos electrodos conductores denominados ánodo y cátodo.
Donde los cambios ocurren en los electrodos.
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energía (generador de
corriente directa), el electrodo que se une al polo positivo del generador es el
ánodo y el electrodo que se une al polo negativo del generador es el cátodo.
Una reacción de electrólisis puede ser considerada como el conjunto de dos
medias reacciones, una oxidación anódica y una reducción catódica

Diseño de un sistema de electrodeposición:

En el diseño de un sistema de electrodeposición, en general, se consideran las

características del lugar donde se pretende instalar, como son: los materiales
que constituyen el área de trabajo, el tipo de ventilación, la temperatura
ambiental, la clase de pintura u otros recubrimientos que se tengan en paredes,
techo y suelo, los tipos de instalaciones con las que se cuenta, como eléctrica y
toma de agua, etc.
Además, de las restricciones específicas del sistema.

Elección del metal recubridor (ánodo)

- Factores considerados.-
En galvanoplastia, a nivel industrial, el níquel es un metal muy importante debido
a que se aplica sobre varios metales ferrosos y no ferrosos sin la necesidad de
un revestimiento previo.

- Criterio de elección.-
Este sistema se diseñó para contener una cuba de niquelado adecuada para
recubrir artículos con fines decorativos, debido a que esa aplicación emplea
menor cantidad de materiales; esto obedece a que mientras más delgada sea
una capa de níquel, mayor calidad de brillo ofrece su acabado.

- Posición y número de ánodos.-

El ánodo es el electrodo compuesto del metal recubridor, en este caso, níquel.
Las líneas de fuerza de los ánodos se comportan de la misma forma que las
líneas de un campo magnético; es decir, éstas se desplazan de ánodo al cátodo,
algunas en línea recta y otras se curvan ligeramente.
La posición y la cantidad de los ánodos dependen de la forma del objeto a
recubrir, por lo que existen varias configuraciones, de las cuales, las más
comunes se ilustran a continuación:

- Recubrimiento parcial de una pieza.-

El recubrimiento más sencillo consiste en recubrir sólo una de las caras de la
pieza, ó cuando ésta tiene una forma regular, esto es, sin cambios drásticos en
la superficie, regularmente plana. Esta configuración también es usada para
trabajar piezas muy pequeñas (Figura 2.1).

- Recubrimiento total de una pieza.-

Para recubrir totalmente una pieza, es necesario contar con más de un ánodo,
lo que permite un recubrimiento homogéneo, evitando así, que la pieza de trabajo
sea sometida a una segunda sesión. Generalmente se emplean dos ánodos
equidistantes a la pieza a tratar
 - Diseño del tanque (celda).-

Los tanques se diseñan tan grandes y tan hondos como se requiera, éste factor
está en función de la(s) pieza(s) a recubrir. A nivel industrial, la capacidad de los
tanques varía desde un litro, en el caso de la joyería, hasta tanques de
proporciones impresionantes, según la aplicación. El objetivo de este proyecto
fue diseñar y construir un sistema que permitiera realizar prácticas de
electrodeposición con fines didácticos.

Reacciones químicas:

- Reducción catódica de la plata.-

La plata es electrolíticamente desplazado de soluciones cianuradas alcalinas de
acuerdo a la reacción.
𝐴𝑔(𝐶𝑁)− −
2 + 𝑒 → 𝐴𝑔 + 2𝐶𝑁
−

la deposición del metal ocurre en potenciales bajos aproximados 3 V aunque el

potencial exacto va depender de las condiciones de la solución como la
conductividad, temperatura, pH.
El mecanismo de electrodeposición de la plata probablemente se produce por la
deposición de Ag(CN)- en el cátodo seguida por las especies absorbidas como
se puede observar:
𝐴𝑔(𝐶𝑁)− 2 → 𝐴𝑔𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠 + 𝐶𝑁
−
− −
𝐴𝑔𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠 + 𝑒 → 𝐴𝑔𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠
El paso de la reducción catódica es entonces seguido por la disociación de as
especies reducidas:
−
𝐴𝑔𝐶𝑁𝑎𝑑𝑠 → 𝐴𝑔 + 𝐶𝑁 −
En sobrepotenciales catódicos altos el peso de transferir electrones es probable
que sea directo, y las especies intermedias adsorbidas es probable que no se
formen. Esta distinción entre mecanismos de deposición bajo diferentes
condiciones es importante ya que las características físicas de la plata
depositada por los dos son muy diferentes

Breve explicación.-

El cátodo atrae predominantemente los iones positivos a una región cerca a su

superficie, conocida como la doble capa. Los complejos de iones cargados
negativamente, Ag(CN)2- , los cuales están próximos a esta capa, se polarizan
en el campo eléctrico del cátodo. La distribución alrededor del metal es
distorsionada y la difusión del complejo iónico en la capa es asistida. Los
componentes ionicos o moléculas son liberadas y el metal liberad en forma de
cationes metálicos cargados positivamente.

[𝐴𝑔(𝐶𝑁)− 2]
= 1038.3
[𝐴𝑔+ ][𝐶𝑁 − ]^2
 - Reducción de oxigeno y agua.-

El oxígeno que es producido naturalmente en el ánodo por oxidación de agua

suele, en una celda sin membrana, migrar o difundirse a cátodo donde es
reducido de regreso al agua por cualquiera de las vías de dos o cuatro
electrones:
𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 → 𝐻2 𝑂2 𝐸 0 = +0,682 𝑉
−
𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 → 𝑂𝐻 𝐸0
= +0.410 𝑉

El agua puede ser reducida a hidrogenó, como está dado por la siguiente
ecuación:
2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − → 𝐻2 + 2𝑂𝐻 𝐸 0 = −0.828 𝑉

- Reacciones anódicas:
En la solución alcalina cianurada la mayor reacción en el ánodo es la oxidación
de agua a oxigeno:
𝑂2 + 4𝐻 + + 4𝑒 → 2𝐻2 𝑂
Esta reacción tiene que decrecer el pH de la solución junto al ánodo. El cianuro
puede ser oxidado a cianato en el ánodo.
𝐶𝑁 − + 2𝑂𝐻 − → 𝐶𝑂𝑁 − + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 −
Y suele hidrolizarse en forma de amoniaco y dióxido de carbono aunque esto
ocurre muy lentamente a pH altos:
𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂 + 𝑂𝐻 − → 𝑁𝐻3 + 𝐶𝑂2
Esta reacción se puede identificar por el fuerte olor a amoniaco sobre muchas
celdas de electrodeposición.

Factores que afectan a la eficiencia electrodeposición:

Vienen hacer el voltaje y corriente de celda aplicada las cuales son
determinadas por las propiedades de la solución:

- Concentración de plata.
- Hidrodinámica del electrolito.
- Temperatura.
- Área superficial del cátodo.
- Voltaje de celda.
- Corriente de celda y eficiencia de corriente.
- Conductividad de la solución.
- pH.
- Concentración de cianuro.
Tipos de celdas electrolíticas.-
II. MAPA MENTAL