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Présenté par:
ISMAILI Chaimae
Encadré par:
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Faculté des Sciences et Techniques - Fès
B.P. 2202 – Route d’Imouzzer – FES
212 5 35 60 80 14 ; Fax : 212 5 35 60 82 14
Université Sidi Mohammed Ben Abdellah
Faculté des Sciences et Techniques
www.fst-usmba.ac.ma
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2016/2017
Résumé
Mots clés: acide phosphorique, attaque-filtration, pertes, impuretés, titre, filtrabilité, rendement en
P2O5.
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Faculté des Sciences et Techniques - Fès
B.P. 2202 – Route d’Imouzzer – FES
212 5 35 60 80 14 ; Fax : 212 5 35 60 82 14
Dédicaces
Et ma profonde affection.
A Mon frère
Avec toute ma tendresse et le plein succès dans ta vie.
A mes professeurs
Vous resterez toujours pour moi, un bon exemple.
Je tiens à remercier mes encadrants Mr. MAZOUZ HAMID (Docteur chercheur à L’OCP
directeur de laboratoire des procédés de séparation) & Mr. BAHITI Mohammed (Ingénieur
d’exploitation) pour avoir bien voulu m’accorder ce sujet et pour leur disponibilité, leur aide,
leur orientations tout au long de cette période et pour le temps consacrer pour examiner et
juger ce travail.
Mes vifs remerciements vont aussi à mes parrains de stage Mr. ELKORTOBI Badereddine
(Ingénieur des procédés, responsable au laboratoire des procédés de séparation), Mr
.MORJANI Mohamed (Technicien d’exploitation) pour leurs disponibilités, leurs soutiens et
toute l’aide considérable qu’ils m’ont fourni.
Ma profonde gratitude s’adresse également à Mme. MAKHFI SOUAD (Technicien des
procédés), Mr. ARROUR Samir (Technicien des procédés), Mr. MAHLOUB TAOUFIK
(Technicien des procédés), pour leurs collaborations, leurs disponibilités et leurs directives
toujours constructives. Merci également à toute l’équipe de l’usine IMACID ainsi qu’à tous le
personnel du centre de recherche, pour leurs conseils durant toute la période de stage.
Introduction générale:.............................................................................................................................. 1
Première partie ........................................................................................................................................ 2
Chapitre I: présentation du groupe OCP : ............................................................................................... 3
I- Historique: ....................................................................................................................................... 3
II- Fiche signalétique du groupe OCP : ................................................................................................ 4
III- Présentation d’IMACID : ............................................................................................................ 5
IV- Présentation de la direction recherche et développement (R&D) OCP Jorf Lasfar: ................... 7
IV-1- Déploiement de la recherche et développement (R&D) : .......................................................... 7
IV-2- Activités de la R&D : ................................................................................................................ 7
Chapitre II- Généralités sur les phosphates et le procédé de fabrication d’acide phosphorique : ........... 9
I- Origines des phosphates: ................................................................................................................. 9
II- Différentes formes de phosphates : ................................................................................................. 9
III- Procédé de fabrication d’acide phosphorique et description du procédé : ................................ 10
IV- Les impuretés dans le phosphate et leurs effets sur la production d’acide phosphorique : ....... 15
V- Réactions chimiques issues de l’attaque du phosphate par l’acide sulfurique : ............................ 18
V-1- Réaction principale : ................................................................................................................. 18
V-2- Réactions secondaires : ............................................................................................................. 19
Chapitre III- La Cristallisation du sulfate de calcium et les différentes formes des pertes dans une unité
d’acide phosphorique ............................................................................................................................ 20
I- Introduction : ................................................................................................................................. 20
II- Définition de la cristallisation: ...................................................................................................... 20
III- Etapes de la cristallisation : ....................................................................................................... 21
III-1- Nucléation :.............................................................................................................................. 21
III-2- Croissance :.............................................................................................................................. 21
III-3- Agglomération : ....................................................................................................................... 22
IV- Cristallisation du sulfate de calcium : ....................................................................................... 22
Cristaux de gypse : ............................................................................................................................ 22
V- Origine des pertes dans une unité d’acide phosphorique : ............................................................ 22
Deuxième partie .................................................................................................................................... 25
Chapitre I : étude de l’impact du MgO sur les indicateurs de performances : .................................... 26
I. Objectifs de projet : ....................................................................................................................... 26
II. Etats des lieux : ............................................................................................................................. 26
Chapitre II : contribution a l’amélioration des indicateurs de performances ........................................ 31
I. Mode opératoire : .......................................................................................................................... 31
I-1- Objectif : ..................................................................................................................................... 31
I-2- Matériels : ................................................................................................................................... 31
I-3- Réactifs : ..................................................................................................................................... 31
I-4- Déroulement des essais d’attaque filtration pour différentes formes de pulpe de phosphate : ... 32
II. Les différentes déterminations : .................................................................................................... 35
III. Résultats des essais d’attaque filtration pour les pulpes de phosphate à blanc et dopée par
oxyde de magnésium: ............................................................................................................................ 35
IV. Solution proposé pour l’amélioration des indicateurs de performances :.................................. 36
Conclusion générale .............................................................................................................................. 43
Liste des figures :
Figure 1: schéma bloc des ateliers de IMACID ..................................................................... 5
Figure 2: schéma déploiement de la R&D ............................................................................. 7
Figure 3: principale voies de production de l'acide phosphorique (4) .............................. 10
Figure 4: schéma typique du procédé humide ..................................................................... 12
Figure 5: schéma typique d'un épaississeur ......................................................................... 13
Figure 6: Diagramme de phase CaSO4 ................................................................................ 18
Figure 7: Hemi hydrate CaSO4.1/2H2O .............................................................................. 19
Figure 8: Di hydrate CaSO4.2 H2O ..................................................................................... 19
Figure 9: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Novembre-2016 (8) ................................................................................................................. 29
Figure 10: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Decembre-2016 (8).................................................................................................................. 30
Figure 11: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Janvier-2017 (8) ...................................................................................................................... 30
Figure 12: Evolution du MgO en fonction de soluble eau "SE" (8) .................................. 31
Figure 13:Evolution du titre en P2O5 (8)............................................................................. 32
Figure 14:Evolution du rendement d’acide phosphorique (8) ........................................... 32
Figure 15: résultats des essais d’attaque filtration réalisé pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par MgO ............................................................................................................ 38
Figure 16: résultats des essais d’attaque filtration réalisés pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par Xp 2231 ...................................................................................................... 40
Figure 17: résultats des essais réalisés pour une pulpe dopée par MgO et une pulpe
dopée par Xp2231 + MgO...................................................................................................... 41
Liste des tableaux :
Tableau 1: fiche signalétique de l'OCP .................................................................................. 4
Tableau 2: valeurs min et max de MgO et des performances de production d'ACP (8) 29
Tableau 3: résultats des essais attaque filtration réalisés pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par MgO ............................................................................................................ 37
Tableau 4: résultats des essais d’attaque filtration réalisé pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par Xp 2231 ..................................................................................................... 40
Tableau 5: résultats des essais réalisés pour une pulpe dopée par MgO et une pulpe
dopée par Xp2231 + MgO...................................................................................................... 41
Introduction générale:
Leader mondial sur le marché du phosphate et de ses produits dérivés, le groupe OCP
opère sur les cinq continents. Présent tout au long de la chaîne de valeur, OCP extrait, valorise
et commercialise du phosphate et des produits phosphatés, notamment de l'acide
phosphorique et des engrais. OCP est le premier producteur et exportateur mondial de
phosphate sous toutes formes. Il est aussi l'un des plus grands producteurs d’engrais au
monde.
L'acide phosphorique est un composé chimique qui présente une grande importance au
niveau industriel car il intervient dans de nombreuses applications telles que la fabrication des
engrais phosphatés, les traitements de surfaces métalliques, les synthèses organiques, la
fabrication des détergents, dans les industries alimentaires, etc.
L'acide phosphorique est essentiellement obtenu à partir l’attaque du minerai de phosphate,
il peut être produit selon deux voies principales. La première est connue comme étant le
procédé humide (WPA, Wet process Phosphoric Acid). Elle consiste en l'attaque de la roche
de phosphate par un acide fort, le plus souvent l'acide sulfurique. La deuxième voie est basée
sur un procédé thermique dans lequel la roche de phosphate est réduite à des éléments qui
sont ensuite oxydés et hydratés pour obtenir l'acide phosphorique.
Cependant le premier procédé (procédé humide) est le plus fréquemment utilisé et ce
malgré le fait qu'il présente certains inconvénients. En effet l'acide phosphorique obtenu
renferme inévitablement la majorité des impuretés préalablement présentes dans le minerai
(roche de phosphate). Les contaminants sont principalement des cations de métaux lourds et
certains éléments radioactifs, dépendant de la nature de la roche utilisée.
La problématique de notre projet consiste en l’étude de l’impact d’oxyde de magnésium
sur les indicateurs de performances de production d’acide phosphorique, notre action a
navigué entre deux unités, centre de recherche et développement (R&D) et l’unité
d’exploitation (IMACID).
Notre étude est articulée autour de deux parties. Dans la première nous avons fait une
étude bibliographique portant sur les procédés de production d’acide phosphorique et sur les
différentes impuretés présentes dans le minerai du phosphate, ainsi que les pertes engendrés
par ces impuretés, alors que dans la deuxième nous l’avons consacrée à l’étude des impacts
négatifs d’oxyde de magnésium à l’échelle industriel en se basent sur un historique, puis à
l’échelle laboratoire.
1
Première partie
Etude bibliographique
2
Chapitre I: présentation du groupe OCP :
I- Historique:
Mondialement, le Maroc détient les réservoirs les plus importants de phosphate dans son
sous-sol, il est de l’ordre de 51,8 Milliard de tonnes, ce qui représente 75 % des réserves
mondiales. Ses premières traces ont été découvertes en 1912, dans les régions des OULAD
ABDOUN, zone de Khouribga. Son gisement est une superposition de couches de différentes
teneurs situées à 120 Km du Sud-est de Casablanca.
Le phosphate provient de la décomposition des fossiles des animaux de mers qui ont vécu,
il y a plusieurs millions d’années du fait que les mers et les océans recouvraient une grande
partie des continents actuels.
La création de l’OCP fut en 1920 et l’exploitation n’a commencé qu’en 1921 dans la
région d’Oued-Zem, depuis lors grâce aux besoins continus de l’agriculture mondiale en
phosphate et la qualité du minerai extrait l'Office a connu une très vive expansion sans
relâche.
Malheureusement, cette expansion fut interrompue brusquement à cause de la chute des prix
sur le marché mondial, ce qui conduira l'état ainsi que l'OCP à revoir leur qualité jusqu'à ce
temps basé sur les entrées en devises issues en vue d'éviter d'autres crises.
L'OCP a commencé une très large industrialisation avec son activité et a créé des usines pour
les dérivées du phosphate (acide phosphorique, fertilisants, etc.…), ce qui constituera le
noyau du groupe OCP.
Cependant, en ces dernières années, l'activité a repris grâce au dynamisme que connaît le
groupe actuellement, et en développement du partenariat avec les pays importateurs
manifestes en créant des entreprises mixtes, et comme cité avant, grâce à la diversification de
l'activité pour passer de l'extraction pure et simple du pays et au faible coût d'exploitation.
Le groupe OCP livre aux cinq continents de la planète ; ses exportations représentent 25 à
30% du commerce international du phosphate et de ses dérivés présents dans cinq zones
géographiques du pays (3 sites d'exportations minières : Khouribga-Youssoufia, Boucraa-
Laayoun et deux sites de transformation chimique : Jorf lasfar et Safi qui constituent un
vecteur de développement régional et national important.
1920 : Début de l'extraction du phosphate à boujniba (Khouribga).
1930 : Ouverture d'un nouveau centre de production de phosphate (Youssoufia).
1950 : Mise en œuvre de la méthode d'extraction en découverte à Khouribga.
1960 : Développement de la mécanisation du souterrain à Youssoufia.
3
1965 : Démarrage de Maroc phosphore I-II à Safi.
1970 : Création de la structure organisationnelle intégrant l'OCP et ces entreprises
filiales.
1980 : Partenariat industriel en Belgique : Démarrage du site de Jorf lasfar avec
Maroc phosphore III- IV.
1990 : Exportation des nouveaux projets de partenariat industriels de renforcements
des capacités.
2000 : Démarrage d'une unité de flottation de phosphate à Khouribga. (1)
Téléphone 05.22.23.00.25
Fax 05.22.22.17.53
4
III- Présentation d’IMACID :
Dans le cadre de sa politique visant à diversifier ses alliances stratégiques, sécuriser une
partie de ses exportations et fidéliser sa clientèle, l’Office Chérifien de Phosphate s’est
rapproché de la société indienne CHAMBAL FERTILIZER & CHEMICAL LIMITED
appartenant au groupe privé BIRLA. Cette coopération a donnée naissance à l’usine IMACID.
Inaugurée le 20 Novembre 1997, la production débutera en l’an 1999. Son capital s’élève à
620 millions de dirhams.
Ce projet a coûté 2 milliards de DH et il occupe une surface de 112 500 m2. Un troisième
actionnaire fut introduit dans le capital d’IMACID ; il s’agit de TATA CHEMICALS Ltd
filiale du groupe indien TATA suite à un accord signé le 21 mars 2005 à New Delhi. La
commercialisation du produit est répartie comme suit :
Pour assurer sa production annuelle d’environ 480 000 tonnes de P2O5 (qui nécessite 372
000 tonnes de soufre, 3 millions m3 d’eau de procédé, 120 millions m3 d’eau de mer, 1.37
Million de tonnes des phosphates de Khouribga, et 1.12 Million de tonnes d’acide sulfurique).
IMACID dispose d’un ensemble d’ateliers qui rassemblent leurs biens et services produits
schématisé comme suit :
5
III-1- Atelier sulfurique :
6
les travaux de révision générale, d’amélioration des équipements, en tenant compte des
coûts des interventions et principalement de la sécurité du personnel tout en préservant
l’environnement ;
former le personnel pour une meilleure utilisation des équipements ;
piloter les actions pour améliorer les performances (taux de disponibilité des machines,
coût de la maintenance…) du service maintenance ;
assurer le classement de la documentation technique et les historiques d’entretien
machine;
veiller à minimiser les temps d’arrêts- machine occasionnés par l’entretien préventif et
curatif. (2)
7
IV-2- Activités de la R&D :
IV-2-1- Extraction :
IV-2-2- Traitement/enrichissement :
IV-2-4- Eau :
IV-2-5- Energie :
IV-2-6- Environnent :
8
Chapitre II- Généralités sur les phosphates et le procédé
de fabrication d’acide phosphorique :
Le phosphore (P) est largement répandu dans la nature, c’est le onzième élément le plus
abondant parmi les éléments de la croûte terrestre (0,12 %). Il existe dans la nature à l’état
combiné dans un grand nombre de minéraux. Il est considéré, avec l’azote (N) et le potassium
(K), comme un constituant fondamental de la vie des plantes et des animaux. Le phosphore a
un rôle dans une série de fonctions du métabolisme de la plante et il est l’un des éléments
nutritifs essentiels nécessaires pour la croissance et le développement des végétaux. Il a des
fonctions à caractère structural dans des macromolécules telles que les acides nucléiques et
des fonctions de transfert d’énergie dans des voies métaboliques de biosynthèse et de
dégradation.
Le phosphore présent dans les sols, reste et s’accumule dans l’écosystème terrestre, selon
un cycle qualifié de sédimentaire. Cette relative stabilité s’est modifiée sous l’action de
l’homme qui a commencé à exploiter des gisements de phosphore pour satisfaire les besoins
industriels et agricoles.
Les usages du phosphore sont nombreux, mais l’agriculture consomme à elle seule 97 %
de la production mondiale de phosphore : 80 % pour les engrais, 5 % pour l’alimentation du
bétail et 12 % pour la fabrication de détergents. Cette mise en jeu de très grandes quantités de
phosphore dans la biosphère et dans les sols, et donc vers les eaux, crée des déséquilibres
entre les différentes régions du monde par le biais des échanges commerciaux : certaines
zones sont en excédent alors que d’autres sont déficitaires. Par ailleurs, la mise en culture des
sols accélère les transferts par érosion et ruissellement vers les milieux aquatiques. (3)
9
Apatite Ca3(PO4)2
Fluor-apatite Ca3(PO4)2.CaF2
Hydroxy-apatite Ca3(PO4)2.Ca(OH)2
Carbonate-apatite Ca3(PO4).CaCO3
Phosphates accompagnés d’autres éléments : Carbonates, Silice, Fer, Aluminium,
Matières Organiques. (3)
III-1-Voie thermique :
Les gaz obtenus sont ensuite acheminés vers une colonne d’absorption à l’eau fonctionnent
à contre-courant. A la sortie de la colonne on récupère l’acide phosphorique en solution dans
l’eau.
L’acide ainsi produit est de grande pureté. Cependant, l’énorme consommation d’énergie
électrique rend ce procédé très couteux et inaccessible à l’échelle industrielle, sauf pour les
pays dont le potentiel énergétique est très important. (4)
Les procédés par voie humide impliquent l’attaque du phosphate par un acide minéral. Les
acides les plus utilisés sont : L’acide sulfurique, l’acide nitrique et l’acide chlorhydrique.
C’est cependant généralement l’acide sulfurique qui est employé. Cela n’est pas dû
uniquement à des raisons économiques mais aussi et surtout au fait que les produits de la
réaction qui sont l’acide phosphorique en solution et le sulfate de calcium peuvent être
séparés facilement par filtration. De plus les frais d’entretien sont moindres dans les
installations utilisant l’acide sulfurique.
Le procédé humide utilisé pour la production de l'acide phosphorique comporte trois étapes
principales :
11
- Acidulation ou attaque du minerai de phosphate par l'acide sulfurique. Il faut noter que
dans certains procédés l'attaque est réalisée en utilisant les acides hydrochloriques ou
nitriques.
Ces trois étapes sont montrées par le schéma du procédé présenté dans la figure 4, comme
suit:
12
une très grande variété d’impuretés, au point qu’il est difficile de dépasser une pureté de 54%
en P2O5 sans épuration supplémentaire.
Actuellement les procédés par voie humide commercialisés peuvent être subdivisés en
deux catégories : les procédés par simple cristallisation et les procédés par double
cristallisation.
Un procédé par simple cristallisation est un procédé qui ne met en œuvre qu’une seule forme
cristalline (le di hydrate, l’hémi hydrate ou l’anhydrite. Comme exemple nous citerons le
procédé PRAYON au di hydrate, utilisé à IMACID.
La nécessité d’obtenir un acide concentré exige de cristalliser de l’hémi hydrate en un
point du procédé et de soutirer l’acide de production lorsqu’il présente les meilleures qualités.
Par ailleurs existe également la nécessité d’obtenir un rendement élevé lequel exige la
redissolution du gypse ou de l’hémi hydrate et la recristallisation du sulfate de calcium sous
une autre forme cristalline, respectivement hémi hydrate ou di hydrate.
Le procédé NISSAN et le procédé CENTRAL-PRAYON sont des exemples d’application
de ces principes. Néanmoins il existe des procédés qui produisent une forme de sulfate de
calcium tout en passant par l’autre comme le procédé NISSAN (hémi hydrate – di hydrate) et
le procédé Central PRAYON. (2)
Le procédé adopté au niveau d’IMACID (PRAYON MARK IV) utilise l’acide sulfurique
comme agent d’attaque du phosphate. Il est constitué de trois étapes principales :
13
Figure 5: schéma typique d'un épaississeur
L’unité d’épaississement est une unité destinée à l’augmentation du taux de solides de la
pulpe de phosphate. Cette pulpe passe par plusieurs étapes dans l’unité d’épaississement.
14
Le système de refroidissement :
Les réactions se déroulant dans la cuve d’attaque ainsi que la dilution de l’acide sulfurique
étant exothermiques, il est nécessaire de maintenir la température de la bouillie dans
l’intervalle (79- 81°C) pour assurer une formation optimale de cristaux de sulfate de calcium
di hydraté. Ce refroidissement est réalisé moyennant un évaporateur à bas niveau « LLFC :
low level flash cooler ». Cet appareil fonctionne sous vide. La bouillie de réaction effectue
une boucle de la cuve d’attaque, à l’évaporateur grâce à un circulateur (pompe axiale). (5)
La section de digestion :
La section filtration :
La fabrication d’acide phosphorique par attaque sulfurique conduit, quel que soit le
procédé choisi, à une opération de séparation liquide-solide (l'acide phosphorique et le sulfate
de calcium).La méthode de séparation la plus utilisée est la filtration.
La bouillie d’attaque est alimentée vers un filtre rotatif constitué d’un pré secteur et de
trois secteurs (secteur fort, secteur moyen, secteur faible).La filtration se fait en différentes
étapes :
La bouillie est alimentée au niveau du pré secteur et envoyée vers le secteur fort, où l’acide
29% est récupérée et envoyée au bac de stockage. Le gâteau résultant de ce secteur est lavé au
niveau du secteur moyen avec l’acide faible issu du secteur faible. Le filtrat du secteur moyen,
l’acide moyen, est recyclé vers la cuve d’attaque alors que le gâteau est envoyé vers le secteur
faible, ou il sera lavé à l’eau gypseuse (eau résultant du lavage des toiles). Le gypse est
finalement déchargé dans une trémie à gypse arrosée d’eau de mer. Après lavage, les toiles et
les godets reprennent leur position d’origine et le ventilateur de séchage facilite le drainage de
l’eau résiduaire. Les gouttes entraînées sont séparées dans le séparateur et le liquide obtenu
est renvoyé au bac d’eau chaude. (5)
15
III-2-3-Concentration de l’acide 29% :
La concentration consiste en une élimination d’une partie de l’eau contenue dans l’acide
29% par une évaporation sous vide. Ce phénomène est réalisé dans une boucle de circulation
comprenant : un évaporateur, un circulateur, un filtre et un échangeur de chaleur.
L’acide faible est mélangé à une grande quantité d’acide concentré en circulation constante,
ce mélange passe dans un échangeur chauffé par de la vapeur basse pression, puis envoyé vers
l’évaporateur où a lieu l’évaporation d’une partie de l’eau. L’acide produit est acheminée vers
un bac de stockage d’acide 54%. (5)
Les matières organiques combinées à une grande quantité de CO2 peuvent produire des
mousses indésirables (spécialement avec les procédés à haut titre). Ces mousses occasionnent
un coût supplémentaire de production dû à la consommation d’une grande quantité
d’antimousse.
16
Les phosphates sont parfois calcinés pour réduire la quantité de matières organiques. Ceci
permet de produire un acide “vert” et réduit la formation de mousses indésirables.
Un phosphate calciné est souvent plus sensible au phénomène de coating. Le contrôle de
l’acide sulfurique est plus difficile et la quantité de phosphate inattaqué peut éventuellement
augmenter.
Remarque : si les matières organiques sont calcinées, le Ca se retrouve sous forme de chaux
vive (incrustations lors de la réhydratation de la chaux libre dans le phosphate).
Si la teneur en CO2 est < 6%, la teneur est basse
Si elle est > 7 - 8 %, la teneur est haute. (6) (Annexe 2)
Al2O3 et MgO forment des ions complexes avec le fluor libre réduisant ainsi la corrosion de
l’acide.
Ces éléments peuvent donc être un bonus pour la maintenance des équipements.
Al2O3, Fe2O3 et surtout MgO augmentent la viscosité de l’acide.
Après concentration de l’acide, ces éléments précipitent dans l’acide (post-précipitations).
Ces post-précipitations occasionnent une perte importante en P2O5.
La présence d’Al3+ jusqu’à 2% fait diminué le temps d’induction, et augmente l’efficacité
de croissance des cristaux ce qui signifie l’augmentation du taux de filtration, or le Mg2+
augmente le temps d’induction et diminue l’efficacité de croissance des cristaux et par
conséquence diminution du taux de filtration. Il faut aussi noté que la moyenne des cristaux et
le diamètre augmente en présence d’Al3+, et il diminue en présence de Mg2+.
La présence d’alumine dans la pulpe du phosphate à un effet positive dans la cristallisation
et donc sur la filtration, mais la présence du magnésium dans la pulpe influence d’une façon
17
négative sur la cristallisons et donc sur la filtration, le magnésium augmente la viscosité de la
bouillie et de l’acide phosphorique d’une façon remarquable.
Remarque : Al et Mg se lient également avec le Fluor (formation d’AlF63- et MgF2). (7)
(Annexe 2)
IV-5- Silice :
La silice “réactive” se lie avec le fluor pour former du H2SiF6. C’est positif car cela
diminue l’effet corrosif du fluor. En général, on ne considère que le rapport molaire
SiO2réactive/6F > 1. Si le rapport est inférieur on risque de former de l’HF. Un excès de SiO2
soluble peut avoir un effet négatif sur la filtration par formation de gel de silice.
La silice sous forme de quartz diminue la filtrabilité du gypse.
La présence de silice insoluble en grande quantité (tel le quartz) érode fortement les appareils
(broyeurs, agitateurs attaque, pompes à bouillie...).
Les fines particules de silice peuvent diminuer la porosité du gâteau et réduire le drainage du
gâteau réduisant ainsi la filtrabilité. (6) (Annexe 2)
IV-6- Chlore :
18
La forme cristalline du sulfate de calcium est fonction des caractéristiques physico-
chimiques du réacteur (titre en P2O5, T, impuretés).
19
S’il y a des matières organiques dans le phosphate, elles peuvent former des mousses lors
de la libération du CO2.
F : Le fluor lié au calcium réagit avec l’acide sulfurique pour former de l’acide
fluorhydrique.
CaF2 + H2SO4 + 2 H2O CaSO4. 2H2O + 2 HF (2)
Si : Tous les phosphates contiennent un peu de silice. La silice réactive réagit
avec l’acide fluorhydrique.
6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O (2)
Na2O et K2O réagissent avec H2SiF6 :
H2SiF6 + Na2O Na2SiF6 + H2O (2)
20
Chapitre III- La Cristallisation du sulfate de calcium et les
différentes formes des pertes dans une unité d’acide
phosphorique
I- Introduction :
La cristallisation du sulfate de calcium est un facteur déterminant dans la production
d’ACP et elle dépend de plusieurs paramètres. Le présent chapitre décrit le phénomène ainsi
que sa relation avec les critères de la production.
L’opération de cristallisation n’est pas toujours destinée à isoler le produit final ; elle
intervient également lors de la purification de composés intermédiaires (précipitation du
sulfate de calcium dans les procédés de fabrication d’acide phosphorique, précipitation de
l’hydrogénocarbonate de sodium pour fabriquer le carbonate par exemple).
Ici le soluté est initialement en phase liquide dans un solvant. Il est cristallisé au sein de la
solution soit par évaporation de solvant, soit par refroidissement de la solution, soit les deux.
En sortie de procédé, on obtient 2 ou 3 phases: une phase vapeur (constituée de solvant pur),
une phase solide cristallisée (qui peut contenir ou non du solvant), et une phase liquide
contenant du solvant et du soluté dissous, ce mélange est appelée "eaux mères" ou "liqueur
mère" (11).
21
En fait, dans l’industrie de production d’acide phosphorique par la voie humide, la
formation de sulfate de calcium est due au phénomène de cristallisation. Cette cristallisation
est classée dans la cristallisation en solution.
Lorsque la solution est sursaturée par rapport à une phase, celle-ci peut précipiter dans un
délai plus ou moins grand en fonction des conditions du milieu de croissance : valeurs de la
sursaturation et de la concentration, nature et concentration des impuretés (9) (10).
On qualifie de primaire, la nucléation qui prend place dans un milieu constitué de la seule
phase-mère, c'est-à-dire la solution liquide sursaturée dans le cas de la cristallisation. La
nucléation est homogène lorsque le milieu est continu, en particulier, sans hétérogénéité, sans
impureté, ni interfaces. Or, l'expérience montre que ces conditions idéales sont rarement
réalisées, particulièrement en phase liquide, à cause de la présence des parois du réacteur et de
l'agitateur bien sûr, mais aussi du fait de la présence de poussières, bulles, cristaux
préexistants, pouvant servir de support à des germes. Dans ces conditions, on qualifiera la
nucléation d'hétérogène. Lorsque la nucléation prend place dans un milieu contenant déjà des
cristaux de la nouvelle phase, elle est qualifiée de secondaire (9).
III-2- Croissance :
Lorsque le germe a dépassé la taille critique, il se met à croître et cette croissance durera
tant que le milieu restera sursaturé. La croissance est la seconde étape de la cristallisation.
Plusieurs théories classiques permettent de décrire la croissance d’un cristal (11).La
croissance se résume à la combinaison d’une étape de diffusion et d’une étape de réaction (9):
22
L’étape de diffusion : la diffusion des ions ou des molécules de soluté dans la couche
limite de diffusion vers la couche limite de réaction ;
L’étape de réaction : l’incorporation des molécules de soluté dans un cristal.
III-3- Agglomération :
Cristaux de gypse :
23
procédé deviennent beaucoup plus facile. Dans le milieu réactionnel la température, les
concentrations en P2O5 et en sulfurique libre en particulier avaient une grande influence sur la
cristallisation du sulfate de calcium (phénomène de sursaturation).
C’est le liquide d’imprégnation du gâteau de gypse quittant le filtre. Cette eau malgré les
différents lavages contient encore un peu de P2O5 sous forme d’acide.
Le sulfate de calcium formé dans le milieu réactionnel est séparé, sur un filtre, de l’acide,
phosphorique. Le « gâteau » de gypse qui se forme est imprégné d’acide que l’on récupère par
lavage méthodique à l’eau à contre-courant. Ce lavage est d’autant plus efficace, et les pertes
en P2O5 soluble eau est plus faible, que la cristallisation du gypse est bonne (gros cristaux,
agglomérats). Cette cristallisation est favorisée par une faible sursaturation qui permet le
grossissement des cristaux, et on a vu que les paramètres favorisent cette cristallisation étaient
entre autres, pour un phosphate donné, une bonne agitation, une augmentation de la
température, une augmentation du temps de séjour. (3)
Ces pertes proviennent de la capture d’ions H2PO42- dans le réseau cristallin du gypse
Ce phénomène est irréversible sans changement d’état d’hydratation qui peut seul libérer
les ions HPO42- emprisonnés dans la maille cristalline du gypse.
De nombreux facteurs influents sur la formation de syncristallisé. On peut les résumer comme
suit :
24
surcharge de l’acide produit. Il faut surtout éviter les surconcentrations locales en Ca2+
et donc ramener suffisamment de bouillie à teneur sulfurique suffisante au point
d’introduction du phosphate. D’où l’importance de l’agitation, pour assurer une bonne
turbulence et une forte recirculation ;
L’augmentation du temps de séjour limite les sursaturations locales en Ca2+ en
diminuant le ratio Débit de phosphate/Volume de réaction. Elle tend donc à diminuer
le syncristallisé ;
Une augmentation de la concentration en P2O5 augmente la concentration en ions
HPO42- et donc le phénomène de substitution. Par ailleurs, l’augmentation
correspondante de la viscosité, en rendant les phénomènes de diffusion plus difficiles,
facilite les surconcentrations locales, aggravent ainsi la formation de syncristallisé ;
Une augmentation de température facilite la diffusion par abaissement de la viscosité.
Elle a donc tendance à diminuer le syncristallisé et ainsi à favoriser la cristallisation.
Cependant la température est limitée physiquement par les équilibres de cristallisation
de CaSO4 et pratiquement par les problèmes de corrosion et d’entartrage. (3)
Pertes en inattaqué (= P2 O5 inattaqué.)
C’est la partie du phosphate qui n’a pas réagi avec de l’acide sulfurique.
Quand un grain de phosphate est attaqué, des ions Ca2+ diffusent vers le milieu réactionnel
tandis que les ions SO42- diffusent vers les cristaux. Plus la solubilité du milieu est grande,
plus l’attaque est rapide et plus les cristaux de gypse formés sont « éloignés » des grains de
phosphates ce qui permet de poursuivre l’attaque sans risquer un blocage. Or la solubilité du
sulfate de calcium diminue quand la teneur en SO42- libre du milieu augmente. Il faudrait donc
la tenir aussi basse que possible, mais il faut alors tenir compte de la filtration qui se dégrade
et des pertes en P2O5 syncristallisé qui augmentent quand le taux de sulfate est trop bas.
Notons aussi après le passage par un maximum autour de 20% en P2O5, la solubilité de
CaSO4 décroit quand la concentration en P2O5croît ce qui est défavorable pour le rendement
et la cristallisation. (3)
o l’origine du phosphate ;
o la nature physique du phosphate ;
25
o la composition chimique du phosphate ;
o la réactivité du phosphate ;
o la sensibilité du phosphate à l’enrobement ;
o la granulométrie du phosphate ;
o le temps de séjour dans la cuve d’attaque et la teneur en solides ;
o la teneur en sulfate au point d’introduction du phosphate ;
o les zones de hauts sulfates dues à la viscosité de la bouillie ou à un manque
d’agitation;
o Le profil de température du réacteur ;
o la conception du réacteur à l’origine de court-circuit. (5)
L’influence des impuretés sur la cristallisation est indéniable, elles s’adsorbent sur la
surface de certains cristaux, ce qui influe sur la vitesse de croissance. Différentes impuretés
peuvent créer des effets opposés mais à la fin du compte nous aurons un résultat d’une série
d’interactions compliqués. Les impuretés les plus actifs sont : Al3+, Fe3+, SiF42- et F-, terres
rares, impuretés organiques.
C’est pour cela il est important d’étudier l’effet de quelques impuretés sur les
performances d’attaque-filtration, en particulier l’oxyde de magnésium « MgO », ce qui
constitue l’objectif de la partie suivante.
26
Deuxième partie
Etude de l’impact de MgO sur les indicateurs des
performances, et la proposition des solutions pour
l’amélioration.
27
Chapitre I : étude de l’impact du MgO sur les indicateurs
de performances :
I. Objectifs de projet :
La production d’acide phosphorique dans le monde entier est impactée par les impuretés
existantes au niveau du phosphate. Nous allons nous concentrer dans ce travail sur les effets
négatifs d’oxyde de magnésium sur les indicateurs de performances d’acide phosphorique,
puis nous allons essayer de proposer une solution pour améliorer ces performances.
L’analyse périodique des profils des phosphates valorisés au niveau des unités de Jorf
Lasfar, montre que sa teneur reste en moyenne inférieure à 0,6 % en MgO. Cependant, il
existe des profils où cette teneur dépasse de loin cette valeur, alors qu’industriellement, la
valeur limite doit être toujours inférieure à 1% MgO. Pour des teneurs basses (0,2 à 0.5%) de
MgO, la réduction de la filtrabilité d’acide phosphorique et du rendement d’acide est faible.
Par contre, pour des teneurs élevées (> 0,5 %, cas des minerais riches en MgO) les réductions
sont importantes.
MgO lorsqu’il se solubilise dans la bouillie il engendre un effet négatif sur la viscosité de
cette bouillie, ce qui provoque une difficulté d’essorage au niveau de la filtration, or le Mg2+
augmente le temps d’induction et diminue l’efficacité de croissance des cristaux et par
conséquence diminution du taux de filtration.
Nous allons faire un état des lieux pour confirmer ces effets négatif d’oxyde de
magnésium.
L’état des lieux est effectué sur une période de 3 mois : (novembre 2016, décembre 2016 et
janvier 2017). Les résultats sont représentés dans les tableaux et les courbes ci-après.
28
Nous procédons ici, à travers ce tableau et ces histogrammes, à la comparaison des teneurs
en oxyde de magnésium aux indicateurs de performances a savoir: soluble eau (SE) et le
rendement (Rend).
Tableau 2: valeurs min et max de MgO et des performances de production d'ACP (8)
MgO SE
1
0,9
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,5 0,44
0,4
0,3
0,2
0,1 0,02
0
Min Max
Figure 9: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Novembre-2016 (8)
29
MgO SE
0,8 0,74
0,7
0,6
0,5 0,43
0,4
0,28
0,3
0,2
0,1
0,1
0
Min Max
Figure 10: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Decembre-2016 (8)
MgO SE
1
0,9 0,88
0,8
0,7
0,7
0,6 0,54
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1 0,07
0
Min Max
Figure 11: L’effet de MgO sur les performances de la production d’ACP pour le mois
Janvier-2017 (8)
NB :
Les valeurs limites des pertes en soluble eau (SE) sont : soluble eau 0.2%,
Le rendement il ne doit pas être au-dessous de 95%.
30
Interprétation :
Ce tableau et ces histogrammes représentent l’historique pour trois mois, qui regroupe les
valeurs minimales et maximales d’oxyde de magnésium et de différentes indicateurs
performances de production d’acide phosphorique à savoir les pertes en soluble eau (SE) et le
rendement. Cet état des lieux nous permettra de déterminer à quel point l’oxyde de
magnésium impact négativement sur ces performances.
D’après le tableau, on remarque que lorsque la teneur d’oxyde de magnésium « MgO » est
minimale les pertes en soluble eau (SE) sont au-dessous de leurs valeurs limites, et le
rendement en P2O5 a pu atteindre sa valeur optimale. Mais lorsque la teneur d’oxyde de
magnésium est maximale, les pertes en soluble eau dépassent leurs valeurs limites, bien que le
rendement en P2O5 n’atteigne plus sa valeur optimale.
Evolution d’oxyde de magnésium en fonction des pertes en soluble eau pour le mois
novembre 2016-décembre 2016-janvier2017 :
1
Valeur limite max de MgO valeur limite Max de SE
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
MgO SE 2 Moy. mobile sur pér. (MgO) 2 Moy. mobile sur pér. (SE)
31
Evolution du rendement et du titre en P2O5 pour les mois : novembre-2016, decembre-
2016, janvier-2017 :
28
26
24
22
20
96,00
95,00
94,00
93,00
92,00
32
Chapitre II : contribution a l’amélioration des indicateurs
de performances
Dans ce chapitre, on va étudier l’impact de MgO sur la production de l’acide
phosphorique, pour cela on a effectué un ensemble d’essais (attaque-filtration) pour une pulpe
sain (blanc), puis pour une pulpe dopé par une source d’oxyde de magnésium.
I. Mode opératoire :
I-1- Objectif :
I-2- Matériels :
Une hotte, une balance, une étuve, un bain thermostat, un réacteur, un moteur agitateur,
une tige d’agitation munie d’une hélice en UB6, cinq capsules pour la pesée du la pulpe du
phosphate, cinq béchers de 50ml pour la pesée d’acide sulfurique, cinq flacons pour la pesée
d’acide phosphorique de recyclage, une spatule, un pinceau, éprouvettes de 250ml,
éprouvettes de 100ml une gamme de densimètre de 1000 à 1900, un banc de filtration, erlens
à col large, un Buchner, des flacons pour stockage d’acide, des flacons pour envoie
d’échantillons pour analyse, des sachets en plastique de 200 g pour envoie d’échantillons pour
analyse…
I-3- Réactifs :
Pulpe du phosphate ;
Acide sulfurique à 65% avec une densité entre 1535 et 1555 ;
Acide phosphorique du recyclage (acide moyen) avec une densité entre 1150 et 1180 ;
Acide phosphorique du lavage (acide faible) avec une densité égale à 1050 ;
Eau pour le dernier lavage ;
Acétone.
33
I-4- Déroulement des essais d’attaque filtration pour différentes formes de
pulpe de phosphate :
Nous avons effectué un ensemble d’essais sur une pulpe de phosphate saine et sur une
pulpe dopée par une source d’oxyde de magnésium pour confirmer les effets négatifs de ce
dernier.
La pulpe
dopée par Attaque Filtration ACP
MgO
Essai attaque filtration sur une pulpe de phosphate dopée par MgO :
NB : il faut noter que nous avons effectué une soixantaine d’essais d’attaque filtration à
l’ensemble et on a pris la moyenne pour chaque type de pulpe.
On place le réacteur de capacité 2000 ml en bain marie dans le bain thermostat, puis on
règle la circulation de la température de l’eau du bain de manière à obtenir la température
requise dans le réacteur.
Pour préparer ce pied de cuve avec un taux de solide égale à 35%, il nous faut du gypse et
de l’acide phosphorique fort.
Pour savoir la quantité du gypse convenable pour préparer 800 g de la bouillie (pied de cuve),
on mesure l’humidité du gypse et on fait le calcul suivant :
34
Et pour savoir la quantité d’acide phosphorique qu’il faut ajouter, on fait le calcul suivant :
On obtient 800 g de la bouillie prête pour l’attaque, c’est le pied de cuve. On met le pied de
cuve dans le réacteur de capacité 2000 ml et on attendre la température atteigne 80 °C, puis on
laisse le pied de cuve se chauffé pendant 30min. par la suite on règle l’agitation à 250-300
tour/min. on alimente pendant un quart d’heure de l’acide sulfurique, l’acide de recyclage et
la pulpe du phosphate, et chaque quart d’heure on alimente le 1/5 de la quantité totale de ces
produits.
Une fois le dernier quart d’heure d’alimentation épuisé, on laisse en agitation continue
pendant une heure.
Poursuivre les essais selon le programme suivant :
On pèse la bouillie obtenue, puis on prélève une quantité de 800 g de cette bouillie à recycler
pour l’essai suivant, et on pèse également 800 g de la bouillie obtenue pour filtration.
On note le temps de filtration t1 et on récupère le premier filtrat c’est l’acide phosphorique
fort, on lave le phosphogypse avec de l’acide phosphorique faible d=1050 à 60 °C, on filtre et
on note le temps de filtration du premier lavage t2 et on récupère le second filtrat c’est l’acide
phosphorique moyen. On lave le phosphogypse une seconde fois, cette fois avec l’eau à 60
°C, on filtre et on note le temps de filtration t3 et on récupère le troisième filtrat c’est l’acide
phosphorique faible. A la fin on essore pendant 30 seconde et on récupère le quatrième filtrat
c’est l’essorage.
Les essais suivants se déroulent de la même manière sauf que l’eau de départ est remplacée
par une bouillie de recyclage et l’alimentation simultanée de phosphate et d’acide sulfurique
est accompagnée de celle d’acide phosphorique de recyclage provenant à chaque fois de
l’essai précédant à savoir :
Bouillie : 800 g
Pulpe du phosphate : (phosphate + H2O), la masse de la pulpe à ajouter dans la
réaction dépend du taux de solide. Si on veut une quantité de pulpe qui contient 200 g
de phosphate sec, on calcule le taux de solide: .
35
Puis on calcule la quantité nécessaire pour faire l’attaque comme suit :
Acide sulfurique : H2SO4 65% avec une densité entre 1535-1555. La quantité
nécessaire pour l’attaque doit être bien précise, pour avoir une teneur du sulfate libre
dans les normes, généralement la quantité d’H2SO4 à ajouter est entre 240-290 g.
Acide de recyclage : la quantité d’acide de recyclage doit être également bien précis,
le recyclage doit être fait par un acide titrant 18% en P2O5.
Le but de cet essai c’est d’étudier l’impact d’oxyde de magnésium sur les performances de
production d’acide phosphorique, pour cela on a effectué un ensemble d’essais d’attaque-
filtration en ajoutant de l’oxyde de magnésium (dopage par MgO) pour augmenter la teneur
de MgO dans la pulpe de 0.5% à 1.7 %.
XMgO cible =
XMgO cible =
XMgO cible =
m source à ajouter =
Après le dopage on manipule les essais d’attaque-filtration comme le cas de l’essai à blanc.
36
II. Les différentes déterminations :
A la fin de chaque essai on effectue les déterminations suivantes :
Bouillie :
Filtrats :
Pour les filtrats obtenus on mesure le poids et la densité. On mesure P2O5, SO42- (sulfate
libre) et le taux de solide du premier filtrat (acide phosphorique fort).
A la fin des essais on prend un échantillon moyen des acides fort obtenus pour une analyse
complète.
Gâteau :
On mesure le poids, l’épaisseur, l’humidité et le taux de solide. A la fin des essais on prend
un échantillon moyen à partir des gypses obtenus, pour une analyse des différentes formes du
P2O5 et le CaO.
Tableau 3: résultats des essais attaque filtration réalisés pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par MgO
Filtrabilité Rendement
Pulpe de phosphate Temps totale (s) SE (%)
(tP2O5/m2/j) (%)
37
Rend SE Filtrabilité (tP2O5/m2/j) temps totale s
96
91
30,77
14,87
0,6
0,2
4
PULPE BLANC AVEC (0,5% EN MGO) PULPE DOPÉE PAR MGO (1,7% EN MGO)
Figure 15: résultats des essais d’attaque filtration réalisé pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par MgO
Interprétation :
On peut conclure que l’oxyde de magnésium à un effet négatif sur la filtration, et par
conséquence augmentation des pertes et chute de rendement.
38
La pulpe
dopée par Attaque Filtration ACP
Xp 2231
Le but de cet essai c’est de déterminer l’effet de Xp 2231, autant que correcteur de
rhéologie, sur la filtrabilité et sur la viscosité de la bouillie.
mA =
TS : Taux de solide
Première cas :
Nous avons dopé la pulpe de phosphate à blanc qui contient une teneur en oxyde de
magnésium de 0.5%, par le Xp 2231 et nous avons comparé les résultats de l’attaque filtration
de cette pulpe de phosphate par celles à blanc.
39
Tableau 4: résultats des essais d’attaque filtration réalisé pour une pulpe à blanc et une
Blanc (0,5% en
14,87s 0.2 6 96
MgO)
Dopée par
Xp2231 (0,5% en 10,34s 0.09 7,3 97.8
MgO)
pulpe dopée par Xp 2231
97,8
96
14,87
10,34
7,3
0,09
0,2
Figure 16: résultats des essais d’attaque filtration réalisés pour une pulpe à blanc et une
pulpe dopée par Xp 2231
Deuxième cas :
Nous avons dopé la pulpe de phosphate qui contient une teneur en oxyde de magnésium
de 1.7% (pulpe dopée par l’oxyde de magnésium) par le Xp 2231, et nous avons comparé les
résultats de l’attaque filtration de cette pulpe (pulpe contient l’oxyde de magnésium + Xp
2231) de phosphate par celles dopée par l’oxyde de magnésium seul.
40
Tableau 5: résultats des essais réalisés pour une pulpe dopée par MgO et une pulpe
Filtrabilité
Pulpe Temps totale (s) SE (%) Rendement (%)
(tP2O5/m2/j)
Figure 17: résultats des essais réalisés pour une pulpe dopée par MgO et une pulpe dopée par
Xp2231 + MgO
30,77
17,75
5,49
0,15
0,6
PULPE DOPÉE PAR MGO (1,7% EN MGO) PULPE DOPÉE PAR XP 2231 (1,7% EN MGO)
Interprétation :
41
La filtrabilité en présence de Xp 2231 est plus importante que celle obtenu sans l’ajout
de l’Xp 2231.
Le temps de filtration en présence de l’Xp 2231 est inférieur à celui obtenu sans
l’ajout de l’Xp 2231.
Lorsqu’on dope les deux types de la pulpe du phosphate par le Xp 2231, les pertes en
soluble eau diminuent, ainsi que le rendement atteigne sa valeur optimale.
Les résultats obtenus sont confirmatifs de l’hypothèse proposée : l’Xp 2231 (correcteur de
rhéologie) a un effet positif sur la filtrabilité et sur le temps de filtration, et par voie de
conséquence sur l’amélioration des indicateurs de performances de la production d’acide
phosphorique.
42
Conclusion générale
Dans ce projet de fin d’étude nous avons eu comme objectif d’étudier l’impact d’oxyde
de magnésium sur les indicateurs de performances de production d’acide phosphorique,
ainsi de proposer une solution afin d’améliorer ces indicateurs.
Nous avons effectué un état des lieux sur un historique a l’unité d’exploitation d’acide
phosphorique (IMACID), et nous avons procédé une série des essais à l’échelle laboratoire
au centre de recherche et développement, ce qui nous a permis de conclure que :
Le Magnésium est une impureté indésirable. Pour des teneurs basses en MgO, la
réduction de la filtrabilité et du rendement chimique est faible. Par contre, pour des
teneurs élevées, - cas des minerais riches en MgO - les réductions sont importantes.
En plus, il y a passage exclusif de MgO vers l’acide produit, ce qui augmente sa
viscosité.
Chute du rendement chimique par rapport aux phosphates de faible teneur en MgO.
Les pertes de filtration ont augmentés.
La filtrabilité a diminué.
La viscosité de l’acide a nettement augmenté.
Puis nous avons proposé l’ajout du Xp 2231 (correcteur rhéologique) comme solution,
afin d’améliorer les indicateurs de performances.
43
Références
[1]. acceuil ocp jorf lasfer 2017. Récupéré sur ocp.ma:
http://www.ocpgroup.ma/fr/group/group-overview
[3]. MEMOIRE DE FIN D’ETUDES L’impact de la silice réactif sur la production d’acide
phosphorique université Hassan II de Casablanca Faculté des Sciences Ben M’Sik 2015-2016
page 26.
[4]. thése de doctorat 2 juillet 2003 "production de l'acide phosphorique par l'acide
chloridrique FERNANDO PERIEA" page 32.
[5]. mémoire de projet de fin d'étude FST Settat et ENSA Khoribga 2014-2015 "Etude
d’impact du passage au pipeline sur les performances de production d’acide
phosphorique à IMACID et les ajustements à mettre en place" page 25.
[6]. Rapport final thése doctorat université de FLORIDA 2004 "EFFECT OF ROCK
IMPURITIES AS DETERMINED FROM PRODUCTION DATA" page 85.
[7]. Journal of Crystal Growth 267 (2004) 372–379 "Crystallization of calcium sulfate
dihydrate under simulated conditions of phosphoric acid production in the presence of
aluminum and magnesium ions". p. 376.
[9]. Techniques de l’Ingénieur, traité Génie des procédés : KLEIN, J.BOISTELLE, R. DU-
GUA, J : «Cristallisation», page 19.
[10]. Techniques de l’Ingénieur, traité Génie des procédés : KLEIN, J.BOISTELLE, R. DU-
GUA, J : «Cristallisation industrielle»,page 34.
Annexe 1
PROCEDE OCP
SCHEMA DU PRINCIPE DE L’UNITE D’ATTAQUE FILTRATION
Annexe 2
Tableau récapitulatif de l’étude bibliographique
Elément
Critères suivis Principaux effets Valeurs indicatives
s
Rapport élevé :
Rapport: - Augmentation de la consommation d’H2S04
- Pertes en P205 lors du stockage
< 0 .08
- Augmentation de la viscosité et de la densité d’acide
Fe2O3+Al203
et diminution de la filtrabilité
Rapport élevé :
Rapport
- Mauvaise cristallisation (cristaux en aiguille) et < 1.9
F/(SiO2)soluble dégradation de la filtration
- Forte corrosion (présence du fluor libre)
Teneur élevée :
F et SiO2
- diminution de la filtrabilité