UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS
Universidad del Perú, DECANA DE AMERICA

F.I.G.M.M.G.
E.A.P. Ingeniería de Minas

FISICOQUÍMICA

Calorimetría

Alumno: Palomino Toro, Keytel Santos

 Calorimetría
Objetivos

Comprobar la ley de la energía en sistemas aislados

Experimentar la transferencia de energía (calor) que se produce entre los

cuerpos

Construir un calorímetro

Determinar la capacidad de un calorímetro

Calcular teóricamente el calor absorbido o liberado por un sistema

determinado

Medir los cambios de temperatura que se producen cuando realizamos

reacciones químicas
Introducción

Es conocido por todo el mundo que la materia no se destruye ni se crea,

solo se transforma. Por ejemplo, si quemamos una hoja hasta volverla
cenizas habremos transformado el papel en residuos de combustión; si
ponemos a hervir agua, esta se transformara en vapor al alcanzar cierta
temperatura. Si hacemos reaccionar combustible esta ardera y
proporcionara calor. Calor. Este término no es simplemente otro más para
nombrar a la energía que está presente en todos los aspectos de nuestros
días. Cuando se realizan reacciones químicas se libera o se absorbe calor
dependiendo del tipo de reacción, algunas necesitaran grandes cantidades
de calor (como en el momento de las aleaciones) y otras no tanto
(reaccionaran fácilmente como cualquier alcalino al entrar en contacto con
el agua).

Es el calor (energía) lo que utilizamos en los motores y procesos similares

de nuestra vida, por lo que es muy importante poder calcular cuánto se
genera, cuanto se pierde, como varia respecto a entrar en contacto con su
entorno, las formas de conservarlo, etc.

Es por eso que esta experiencia nos introduce a la parte inicial de este
fascinante tema que nos es de importancia a todos, ya sea por nuestras
carreras o como conocimiento general.
Reseña Histórica

Una de las diferencias básicas entre la evolución del hombre y la de los

demás animales es que el hombre transforma su medio ambiente tratando
de adaptarlo a sus necesidades, mientras que los animales se adaptan a
la Naturaleza.

El concepto más singular en Termodinámica es el de temperatura (la

energía es común a otras ciencias físicas, y la entropía a otras ciencias
informáticas).

La temperatura es la fuerza de escape de la energía térmica, y mide el

nivel térmico o grado de calentamiento de los cuerpos. Ya el hombre
primitivo debió darse cuenta de que la temperatura era un atributo de los
cuerpos, que impresionaba los sentidos de una manera particular,
independientemente del estado mecánico (en reposo, en movimiento,
arriba, abajo, fragmentado).

Dos piedras iguales ofrecerían a sus sentidos sensaciones diferentes si

una de ellas había sido calentada por el sol (o por algún compañero,
malintencionado o no).

La clasificación de los diferentes estados térmicos fue muy simplista:

caliente, tibio (como el cuerpo humano), templado (con el ambiente) y frío,
enriqueciéndose con modos comparativos como ‘frío como el hielo’, frío
como el invierno, caliente como el verano, caliente como el agua hirviendo,
caliente como el fuego.

Aunque el estudio de los fenómenos térmicos puede remontarse a los

sabios griegos que describieron aparatos donde se comprimían aire y
vapores, es tradicional asociar el comienzo de la Termodinámica con el
primer termómetro, atribuido a Galileo (también parece ser que fue él el
primero en utilizar el concepto de energía), quien en hacia 1607 empezó a
utilizar como tal un bulbo de vidrio, del tamaño de un puño, abierto a la
atmósfera a través de un tubo delgado (un artificio análogo fue descrito por
Filo de Bizancio hacia el año 100 a.C.).

Para evaluar la temperatura ambiente, se calentaba con la mano el bulbo

y se introducía parte del tubo (boca abajo) en un recipiente con agua
coloreada; la variación de temperatura del aire atrapado en el proceso de
enfriamiento al ambiente ocasionaba un ascenso del nivel del líquido en el
tubo que era proporcional a la diferencia entre la temperatura ambiente y
la del cuerpo humano.
Pese a que ahora sabemos que las variaciones de presión pueden
desvirtuar estas medidas (el barómetro lo inventó Torricelli en 1643), el
concepto de temperatura (del latín "temperare": bien mezclado, sin
tensiones) era ya patente.

Posteriormente se admitió, pese a la engañosa evidencia de nuestros

sentidos, que todos los cuerpos expuestos a las mismas condiciones de
calor y frío deberían tener la misma temperatura, distinguiendo
temperatura de calor (a nivel conceptual, diríamos, pues en el vocabulario
vulgar todavía hoy perdura la confusión).

Estos primeros aparatos tuvieron ya algunas aplicaciones "científicas" en

Meteorología, en Agricultura (estudio de la incubación de huevos), en
Medicina (fiebres), etc., pero las escalas eran tan arbitrarias como "la
temperatura del día más frío del invierno", lo que impedía toda
comparación, hasta que Farenheit introdujo en 1717 el termómetro de
precisión.

En 1704 Guillaume Amontons apuntó la idea de la escala absoluta de

temperaturas, basándose en que al bajar la temperatura en un gas a
volumen constante baja la presión, y ésta no podía ser negativa.

En 1717 Farenheit, un holandés fabricante de instrumentos técnicos,

introdujo el termómetro de mercurio con bulbo (usado todavía hoy) y tomó
como "puntos fijos" el de congelación de una disolución saturada de sal
común en agua, y la temperatura del cuerpo humano, dividiendo en 96
partes iguales esta escala, que ha sido utilizada en los países
anglosajones hasta nuestros días (el 96 viene de sucesivas divisiones de
la escala de 12 grados, usada en Italia en el s. XVII).

Con este termómetro de precisión Farenheit consiguió medir la variación

de la temperatura de ebullición con la presión ambiente y llegó a proponer
a la Royal Society en 1740 su uso como hipsómetro, es decir, como
medidor de altitudes geográficas.

En 1740, Celsius propuso los puntos de fusión y ebullición del agua al nivel
del mar como puntos fijos y la división en 100 grados, aunque asignó el
100 al punto de hielo y el 0 al del vapor porque en Suecia interesaba más
medir el grado de frío que el de calor.
CALORIMETRÍA (DE BLACK A JOULE)

Los trabajos experimentales recibieron un gran impulso a finales del XVIII.

En 1765, el profesor de química escocés Joseph Black (Watt fue ayudante
suyo) realiza un gran número de ensayos calorimétricos, distinguiendo
claramente calor (cantidad de energía) de temperatura (nivel térmico), e
introduciendo los conceptos de calor específico y calor latente de cambio
de estado.

Uno de estos experimentos consistía en echar un bloque de hierro caliente

en un baño de hielo y agua y observar que la temperatura no variaba.
Desgraciadamente, sus experimentos eran a presión constante cuando se
trataba de líquidos, y a volumen constante cuando eran gases, por lo que
ocurría que el trabajo intercambiado por el sistema con el exterior era
siempre despreciable, dando origen a la creencia errónea de que el calor
se conservaba en los procesos térmicos, lo que se reflejaba en la famosa
teoría del calórico.

La idea del calórico estaba en consonancia con una era (s. XVIII) de
gestación científica en la que predominaban las teorías de los fluidos
sutiles: el calórico, el flogisto, la electricidad,... Los postulados de esta
teoría reflejaban aquellos experimentos deficientes:

1) el calórico es un fluido elástico cuyas partículas se repelen, por lo que

los cuerpos se dilatan al recibir calor.

2) la atracción del calórico por la materia depende de cada sustancia y de

su estado térmico, como lo muestra la variación de la capacidad calorífica.

3) el calórico se conserva en cualquier transformación, como demuestra la

calorimetría.

4) el calórico puede ser "sensible", o combinarse con la materia, como

ocurre en los cambios de fase.

5) el calórico pesa, como explica el aumento de peso de ciertos metales al

ser calcinados en presencia del aire (posteriormente se eliminó este último
postulado).

Aunque ya en 1774 Lomonosov rechazaba la teoría del calórico y atribuía

el calor al movimiento microscópico molecular, no fue hasta 1842, con los
concluyentes experimentos de Mayer y Joule, cuando se desechó este
modelo.
En 1798, B. Thompson (conde Rumford) combatió la teoría del calórico
arguyendo que se podía generar continuamente calor por fricción, en
contra del tercer postulado de dicha teoría.

Hoy día suele utilizarse esta teoría del calórico, que fue asumida por
Lavoisier, Fourier, Laplace, Poisson y llegó a servir a Carnot para descubrir
el Segundo Principio de la Termodinámica, como el ejemplo más notorio
del tortuoso camino que a veces puede seguir el discurrir científico en su
continuo perfeccionamiento.

En realidad, la palabra "calórico" es debida a Lavoisier, a quien debemos

gran parte de la nomenclatura fisicoquímica y otros grandes aportes
científicos: estableció la ley de conservación de la masa, asoció la
respiración animal al proceso de oxidación del carbono, dio nombre al
oxígeno, atribuyó un origen químico a la energía animal, y en su obra
"Réflexiones sur le flogistique" (1777) desterró la idea del flogisto, ese
fluido interior de las sustancias combustibles, que había sido propuesta
por Stahl en 1697.

Antoine de Lavoisier indicó en 1780 que la producción de calor puede ser

calculada por el consumo de oxígeno de los animales.

Naturalmente, el calor generado por los organismos vivos también puede

ser medido por calorimetría directa, en la cual el organismo entero es
colocado en el interior del calorímetro para hacer las mediciones.
Marco teórico

Conceptos Generales:

Segunda ley de termodinámica: La segunda ley de la termodinámica es un

principio general que impone restricciones a la dirección de
la transferencia de calor, y a la eficiencia posible en los motores térmicos.
De este modo, va más allá de las limitaciones impuestas por la primera ley
de la termodinámica.

Temperatura: La temperatura es una magnitud referida a las nociones

comunes de calor medible mediante un termómetro. En física, se define
como una magnitud escalar relacionada con la energía interna de un
sistema termodinámico.

A medida que sea mayor la energía cinética de un sistema, se observa

que éste se encuentra más «caliente»; es decir, que su temperatura es
mayor.

Termómetro: Instrumento que sirve para medir la temperatura; el más

habitual consiste en un tubo capilar de vidrio cerrado y terminado en un
pequeño depósito que contiene una cierta cantidad de mercurio o alcohol,
el cual se dilata al aumentar la temperatura o se contrae al disminuir y
cuyas variaciones de volumen se leen en una escala graduada.

Calor: Energía que se manifiesta por un aumento de temperatura y

procede de la transformación de otras energías; es originada por los
movimientos vibratorios de los átomos y las moléculas que forman los
cuerpos.

Calor latente: El calor latente es la energía requerida por una cantidad de

sustancia para cambiar de fase, de sólido a líquido o de líquido a gaseoso.

Se debe tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte

para el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.

Caloría: Se define la caloría como la cantidad de energía calorífica

necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua pura en 1 °C
(desde 14,5 °C a 15,5 °C), a una presión normal de una atmósfera.
Una caloría (cal) equivale a 4,1868 julios (J),1 mientras que una kilocaloría
(Kcal) son 4186,8 julios (J).
Calorímetro: El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las
cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos.

Es decir, sirve para determinar el calor específico de un cuerpo, así como

para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos. El
tipo de calorímetro de uso más extendido consiste en un envase cerrado
y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y
un termómetro.

Se coloca una fuente de calor en el calorímetro, se agita el agua hasta

lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el
termómetro. Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro (que
también puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la
cantidad de energía liberada puede calcularse fácilmente.

Calor específico: La capacidad calorífica específica, calor

específico o capacidad térmica específica es una magnitud física que se
define como la cantidad de calor que hay que suministrar a la unidad de
masa de una sustancia o sistema termodinámico para elevar
su temperatura en una unidad.
En general, el valor del calor específico depende del valor de la
temperatura inicial. Se le representa con la letra (minúscula).
De forma análoga, se define la capacidad calorífica como la cantidad
de calor que se debe suministrar a toda la masa de una sustancia para
elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius).
Cuanto mayor es el calor específico de las sustancias, más energía
calorífica se necesita para incrementar la temperatura. Por ejemplo, se
requiere ocho veces más energía para incrementar la temperatura de un
lingote de magnesio que para un lingote de plomo de la misma masa.
La calorimetría es la ciencia de medir el calor de las reacciones químicas
o de los cambios físicos. El instrumento utilizado en calorimetría se
denomina calorímetro. La palabra calorimetría deriva del latino "calor".

El científico escocés Joseph Black fue el primero en reconocer la distinción

entre calor y temperatura, por esto se lo considera el fundador de
calorimetría.

Fue mediante calorimetría que Joule calculó el equivalente mecánico del

calor demostrando con sus experiencias que 4.18 J de cualquier tipo de
energía equivalen a 1 caloría.

La calorimetría indirecta calcula el calor que producen los organismos

vivos mediante su producción de dióxido de carbono y de los residuos de
nitrógeno (frecuentemente amoníaco en organismos acuáticos o, también,
urea en los terrestres).

La Calorimetría es la parte de la física que se encarga de medir la cantidad

de calor generada o perdida en ciertos procesos físicos o químicos.

El aparato que se encarga de medir esas cantidades es el calorímetro.

Consta de un termómetro que está en contacto con el medio que está
midiendo. En el cual se encuentran las sustancias que dan y reciben calor.

Las paredes deben estar lo más aisladas posibles ya que hay que evitar al
máximo el intercambio de calor con el exterior. De lo contrario las
mediciones serían totalmente erróneas.
También hay una varilla como agitador para mezclar bien antes
de comenzar a medir. Básicamente hay dos tipos de calorímetros. Los que
trabajan a volumen constante y los que lo hacen a presión constante.

La cantidad de calor que recibe o transmite un cuerpo está determinada

por la siguiente fórmula:
Q = m x Ce x (Tf – Ti)
Donde Q es el calor, m es la masa del cuerpo, Ce es el calor específico del
cuerpo, que esta determinada por el material que lo compone. Y la
variación de temperatura se representa por la diferencia entre Tf y Ti
(temperatura final e inicial).
Cuando un cuerpo transmite el calor hay otro que lo recibe. Este es el
principio del calorímetro. El termómetro es el que determinara la
temperatura final del proceso también llamada temperatura de equilibrio.
El líquido más usado es el agua, que actúa como receptor de las calorías
que transmite el cuerpo. El calor específico del agua es de 1 cal /grs °C.
Cuando el agua hierve o se congela, este valor cambia. Pero por ahora
daremos ejemplos mientras este como agua líquida. Las unidades pueden
variar. A veces podemos ver otras unidades como J/grs°C donde J es el
joule en lugar de la caloría. Ambas son unidades en las que se mide el
calor.
Materiales:
 Calorímetro (parte misma de la experiencia es fabricar el nuestro)
 Vaso de precipitado de 600 y 250 mL (conservan mejor el calor que
los vasos normales además de poder ser calentados en el
microondas sin el riesgo de que exploten)
 Termómetro
 Hornilla
 Balanza
 Pipeta
 Cobre (Cu) 15 g
 Agua destilada
Procedimiento:
1. Construcción del calorímetro
Se toman vasos de tecnoport y se introducen unos en otros (3), así
formamos la base del calorímetro y la tapa.
En la base del calorímetro ira un vaso de precipitado de unos 250 mL en
los que realizaremos algunos experimentos.
Es importante que el vaso se pueda retirar de forma segura ya que al
trabajar con ácidos, bases o agua caliente, un mal movimiento puede
derivar en un accidente
Podemos notar que entre los vasos hay espacio vacio por donde se puede
dar perdidas de calor así que usaremos partes de otros vasos de tecnoport
para rellenar los espacios de la manera más eficiente para lograr que
nuestro calorímetro tenga la menor cantidad de calor perdido.
Tómese como recomendación utilizar silicona para juntar las partes pues
la goma no es lo suficientemente fuerte para unir y el pegamento UHU
carcome el tecnoport, produciendo un efecto contraproducente.
Una vez rellenada la base y la tapa de nuestro calorímetro de tecnoport
procedemos a realizar un orificio en la parte superior de la tapa por donde
ingresara el termómetro para poder obtener las lecturas de temperatura
durante nuestros experimentos.
2. Calibración del calor especifico del calorímetro
Se toman 40 mL de agua destilada a temperatura ambiente (T1) y se
colocan en el vaso precipitado dentro del calorímetro.
Se toman 50 ml de agua destilada que ha sido puesta a hervir y se toma
la temperatura (T2). Rápidamente se procede a colocar el contenido de
este en el calorímetro y se tapa de forma inmediata.
Se tomara la nueva temperatura del sistema cada 30 segundos con el
termómetro del calorímetro durante cinco minutos. (Tp=temperatura
promedio)
 Tiemp Temperatur
o (s) a (oC) Temperatura - tiempo
30 36 70

60 45 60

90 59
50

Temperatura (oC)
120 59
40
150 59
30
180 59
20
210 59

240 59 10

270 59 0
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
300 59

Gracias a la guía proporcionada, se realizara el cálculo del la capacidad

calorífica del calorímetro con la siguiente fórmula:
Ccal = -m agua * Ce agua (Tp – T2) / (Tp – T1)
Reemplazando con los datos obtenidos en la experiencia:
Ccal = -90 * 1* (59 – 99) / (59 – 23.5)
Ccal = 101.408 cal/oC
 3. Determinación del calor especifico de un metal.
Para esta parte usaremos como metal al cobre, cuyo calor especifico es:
0.092 cal/goC
Primeo taramos el recipiente donde mediremos el recipiente donde
colocaremos el cobre hasta que por diferencia obtengamos los 15 gramos
necesarios para esta experiencia.
Se llenara un vaso de precipitado de 600mL de agua y se pondrá a hervir.
Se colocara el cobre metálico en un tubo de ensayo que sostenido por
unas pinzas, estará a baño maría durante 10 minutos. Es importante que
el tubo de ensayo no toque el agua pues influiría en la parte de los cálculos
al final.
Una vez hecho esto, se colocaran los 15 g de cobre en el calorímetro y al
momento de colocar la tapa, se tomara la temperatura cada 30 segundos
durante 5 minutos.

Tiempo Temperatura 26.6

(s) (oC) 26.5
30 26 26.4
60 26 26.3
90 26
26.2
120 26.5
26.1
150 26.5
26
180 26
210 26 25.9
240 26 25.8
270 26 25.7
300 26 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300

Gracias a las formulas proporcionadas al inicio de la experiencia,

calculamos el calor específico del cobre de manera experimental:

Calor ganado = calor perdido

M1*Ce1*(T2-T1) + m2*Ce2*(T2-T1)= M3*Ce3*(Tb – T2)

Donde:
T1: temperatura del agua destilada a temperatura ambiente (23oC)
BIBLIOGRAFÍA

Historia de la termodinámica. Isidoro Martínez