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1. INTRODUCCIÓN
Las resinas son polímeros termoestables (son duros y rígidos, pero no se pueden
volver a moldear usando un aumento de la temperatura) que se producen por la
reacción directa del formaldehido con otra sustancia. Las resinas se nombran a
partir de las sustancias de las que parten; así los tres tipos básicos de resinas son
las resinas urea-formol, las resinas fenol-formol y las resinas melanina-formol.
Para esta finalidad se puede usar puro (aunque no es lo más habitual) o mediante
sustancias derivadas de este.
2. ANTECEDENTES
El formaldehído ha sido fabricado y continúa siendo fabricado a partir del metanol.
CH4 + H2O CO + 3 H2
3 CH4 + CO2 + 2 H2 4 CO + 8 H2
2 H2 + CO CH3OH
CH3OH HCHO + H2
El proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras:
Por sobre el límite superior (con exceso de metanol en la mezcla aire metanol).
Estos procesos se llevan a cabo con catalizadores de plata.
Por debajo del límite inferior (con exceso de aire). Estos procesos se llevan a cabo
con catalizadores de óxidos de metales, generalmente catalizadores de acero -
óxido de molibdeno.
CH3OH HCHO + H2 ∆H = 85 KJ
Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reacción, que es exotérmica, y el
resto por la segunda reacción, que es endotérmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reacción exotérmica.
El monóxido y dióxido de carbono y el ácido fórmico son subproductos causados
por otras reacciones.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehído, metanol, hidrógeno,
gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en menor proporción.
El catalizador de plata tiene una vida útil satisfactoria, de tres a ocho meses y luego
de esta, el catalizador puede ser recuperado. Este es fácilmente contaminado por
el azufre.
La reacción ocurre en condiciones esencialmente adiabáticas con un gran aumento
de la temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
El control de la temperatura es predominantemente por balance térmico en la forma
de exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentación. Si
la planta busca obtener un producto entre el 50% y el 55% de formaldehído y no
más del 1,5% de metanol, la cantidad de vapor de agua que puede agregarse a la
mezcla es limitada.
Los catalizadores con óxidos de metales tienen una vida útil que varía entre 12 y 18
meses. Son, comparados con los catalizadores de plata más resistentes a los
contaminantes. Se requiere con estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo
necesario para cambiarlos es mayor.
Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa catalizadores de plata, no
se justifica económicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorción para
generar vapor. Este gas está esencialmente compuesto por nitrógeno y oxígeno con
componentes combustibles (dimetileter, monóxido de carbono, formaldehído y
metanol) que representan solo un pequeño porcentaje del total. Sin embargo, las
presiones que sufren las empresas por mantener el medio ambiente hacen
necesaria su incineración.
3. JUSTIFICACIÓN
Tabla 4.1
Producción en el año 2003 en EEUU de formaldehido (Global Insight, Marzo 2006)
Las transacciones económicas que se mueven en torno al formaldehido en EEUU,
los trabajos que generan las industrias que lo fabrican y otros términos económicos
se pueden observar en la siguiente tabla:
Tabla 4.2
Parámetros económicos en el año 2003 en EEUU generados por la producción de
formaldehido
(Global Insight, Marzo 2006)
Tabla 4.3
Destinos y beneficios de la producción de formaldehido en EEUU en el año 2003
(Global Insight, Marzo 2006)
Como se puede observar en la tabla anterior, la mayor parte de la producción de
formaldehido se destina a las resinas de urea-formol y fenol-formol, y otros
compuestos importantes son las resinas MDI (resinas muy novedosas que se usan
en la industria automovilística) y las resinas
melanina-formol.
En cuanto a Europa, al ser un mercado maduro, los crecimientos son bajos (un 2%
al año), pero en zonas del Este de Europa los crecimientos son del 5% y en Rusia
del 7% al ser mercados recientes.
Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:
· Hexion, multinacional que posee varias plantas en el mundo (en Europa posee una
fábrica en Rotterdam, Países Bajos, y tiene otras fábricas en Australia,
Latinoamérica,
Asia y Norteamérica).
· Borden, EEUU
· DuPont, EEUU
· Perstorp, Suiza
· Hoechst Celanese, EEUU
· Georgia Pacific, EEUU
· Degussa, Alemania
Hexion, por ejemplo, anuncio en 2006 que sus ventas de formaldehido aumentaron
un 17% sobre las del año 2005.
Hablando ya sobre España, en todo el territorio español no existe ninguna gran
empresa o industria que produzca grandes cantidades de formaldehido. Esto es así
porque o bien las empresas que existen son muy pequeñas (por lo que su
producción de formaldehido es baja) o el formaldehido que producen lo obtienen
como producto intermedio.
Aproximadamente la cuarta parte del formaldehido necesario en España es
suministrado por las empresas del territorio español, pero las otras tres cuartas
partes deben ser importadas.
Aun así, parte del formaldehido producido se exporta, pero su cantidad es muy
pequeña.
El total de importaciones en España en el año 2009 ascendió a 214365 Tm (la planta
diseñada, al poseer una producción de 22000 Tm aliviaría aproximadamente un
10% de dicha deuda), con un coste de 190.704 millones de €. En la siguiente tabla
se pueden observar las importaciones de formaldehido de España en el año 2009
de los mayores países exportadores:
Tabla 4.4
Importaciones en España en el año 2009 de formaldehido de los mayores países
exportadores (Agencia Tributaria)
Como se puede observar los grandes países exportadores de formaldehido a
España son los países de alrededor (Portugal, Francia, Argelia, Italia) y los grandes
países productores
(Alemania, EEUU y Rusia, la cual está aumentando mucho su producción de
formaldehido gracias a la gran cantidad de gas natural que posee en su territorio).
La existencia de Nigeria en dicha tabla se puede razonar que es porque el
formaldehido que se produce allí es mucho más barato que el de los países
cercanos (si no, véase como la cantidad importada es muy parecida a la importada
de Portugal o de Alemania, y el precio de dichas importaciones es mucho menor).
Por ello, puede ser que en dichas importaciones de Nigeria premiara el precio del
formaldehido de compra que la cercanía del país, la producción total del país o la
calidad del producto.
Los siguientes países que aparecen en la lista, pero que no se han presentado en
la Tabla 4.1, serian China (el mayor productor del mundo, pero está muy alejado de
España), Brasil (ocurre una situación similar a China) y Libia, Arabia Saudí e Irán
(que producen mucho formaldehido debido a las grandes reservas de gas natural
que poseen).
Por último, debido a todas las razones anteriores, tanto por la no existencia en
España de plantas dedicadas a la fabricación de formaldehido como porque si se
instalara la planta la cantidad importada seria de un 10% menor, hace que la
concepción y diseño de la planta sea novedoso y que la construcción de ella, a
priori, sea factible.
Entre las empresas que usan el formaldehido para sus diferentes aplicaciones se
pueden nombrar: “IKEA”, “Victoria’s Secret”, “Dynea”, “L’Oreal”, “Panreac”, “Titan”,
“Bruguer”,
“Carrefour” y “Sfera”.
5. MATERIAS PRIMAS E INSUMOS
5.1 Metanol
La corriente de metanol de alimentación contendrá un 98% en peso del mismo y el
2% restante será hidrogeno disuelto en este. Se recibirá este metanol en fase liquida
a temperatura de 298 K (25oC).
La fórmula química del metanol es la siguiente: CH3OH.
Es el primer alcohol por número de carbonos, es un líquido volátil a temperatura
ambiente, y forma una molécula angular (ángulo de 108,9o) polarizada debido a la
presencia del oxígeno.
Es por esto por lo que es líquido a temperatura ambiente poseyendo un peso
molecular parecido al del etano (el etano es un gas a temperatura ambiente).
Es inflamable, incoloro y se suele usar en múltiples aplicaciones: desde reactivo
para la obtención de otros compuestos (como es el caso) a aplicaciones como
disolvente o más recientemente como combustible (el biometanol).
Se puede obtener por varios procesos, desde por métodos puramente químicos,
hasta obtenerlo mediante procesos biológicos o bioquímicos. Las propiedades más
importantes de este compuesto se detallan a continuación:
Tabla 5.1
Propiedades del metanol
5.2. Catalizador
La elección del tipo de catalizador proviene del tipo escogido de planta, y ya
escogido el tipo de planta, se ha elegido un catalizador consistente en partículas
esféricas de 3 mm de diámetro cuyo principio activo es el Fe2(MoO4)3 o molibdato
de hierro (III). Es un sólido blanco-verdoso con las siguientes características:
Tabla 7.2.
Propiedades del catalizador
5.3 Agua
El agua es un líquido incoloro, inodoro e insípido a temperatura ambiente. Es una
de las sustancias más extendidas en el planeta e imprescindible para la vida en el
mundo, además de, por sus propiedades y por su abundancia, por ser una de las
materias primas más empleadas en la industria.
El agua posee como punto de fusión los 273 K y como punto de ebullición los 373
K, lo que hace que se use en los tres estados de la materia usualmente en la
industria (sobre todo en estado vapor y liquida).
En el proceso en estudio el agua poseerá cuatro aplicaciones principales:
Agua líquida para refrigeración del reactor e intercambiadores de calor.
Vapor de agua para calentamiento del intercambiador de calor IC-02.
Reactivo en la absorción del formaldehido.
Componente de mezcla para la adecuación del producto final (formaldehido).
Otras aplicaciones del agua pueden ser el apagado de incendios, limpieza de
equipos, transportes y edificios, agua corriente en duchas, servicios, hostelería,
oficinas, etc.
El vapor de agua para la calefacción del intercambiador E-114, proviene del proceso
de obtención de metanol, y después de haber realizado su labor de calefacción
retorna a dicho proceso.
El agua para el resto de aplicaciones (refrigeración, reactivo en la absorción de
formaldehido y componente de mezcla para adecuación del producto) se recoge de
la red interna de la planta.
El agua necesaria para el proceso será adquirida de una de estas formas:
Mediante conexión autorizada a la red de abastecimiento de agua local.
Mediante recepción de agua de camiones cisterna.
Mediante extracción a través de pozos.
5.4 Aire
El aire es una mezcla de gases, básicamente nitrógeno (78%), oxigeno (21%) y
argón (1%), existiendo trazas de vapor de agua, CO2, otros gases nobles, etc. El
aire cubre toda la corteza terrestre formando lo que se denomina atmosfera.
El aire es una mezcla usada en múltiples aplicaciones, siendo las más usuales como
agente comburente en combustiones, en reacciones de oxidación, en conducciones
neumáticas, como refrigerante, etc.
En el proceso en estudio se usa como reactivo en el reactor para la formación de
formaldehido. Además de dicha aplicación, existen otras secundarias, como agente
para accionamientos neumáticos, refrigeración del interior de edificios, etc.
El aire usado como todas estas aplicaciones será recogido de la atmosfera, pero
previo a su suministro habrá unas ligeras operaciones diferentes dependiendo de la
aplicación. Así, para su uso como reactivo para la formación de formaldehido, se
necesitan operaciones de eliminación de sólidos en suspensión (filtrado) y
operaciones de eliminación de humedad (agentes deshumidifican tés). Esto se debe
a que el agua es un inhibidor de la reacción de formación de formaldehido. En
cambio, para refrigeración de edificios no necesitara dichos tratamientos previos.
Las propiedades del aire dependen en gran medida de diferentes variables (presión,
temperatura ambiente, estación del año (por los sólidos en suspensión), etc.)
Debido a toda esta variación en sus propiedades, se ha supuesto que el aire entrara
a temperatura ambiente, escogiéndose una temperatura media del aire de entrada
los 298 K.
6. UBICACIÓN Y EMPLAZAMIENTO
11
G-115
10 12
5
13
14
E-114
L-123
M-130
G-112
3
2 8 9
R-110
D-120 E-122 L-131
E-114 7
L-111
1
G-116 E-121
4 6