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ÁCIDO-BASE
Método sistemático p
para el cálculo de
concentraciones en el equilibrio
BALANCE C DE MASAS S S
La concentración analítica (M) es la suma de las concentraciones
molares de todas las especies implicadas en par ácido/base determinado
(exceptuando H+, OH- y H2O) y relacionadas entre sí a través de las
constantes de equilibrio
BALANCE DE CARGAS
El agua pura es eléctricamente neutra, ya que en su disociación
produce el mismo número de cargas positivas y negativas.
Si un compuesto es eléctricamente neutro, su disolución en agua
debe dar lugar a una disolución eléctricamente neutra.
La condición de electroneutralidad (o balance de cargas) indica
que, en disolución acuosa,.la concentración total de iones con
carga positiva tiene que ser igual a la concentración total de iones
con carga negativa: n m
nCi mA j
ÁCIDO-BASE i 1 j 1
Cálculo de pH en disoluciones de ácidos
monopróticos
p
1. Reacciones que tienen lugar y sus constantes de equilibrio
K HA H3O A
HA H2 O A H3O K HA
HA
Kw
H2 O H2 O H3O OH Kw H3O OH
2 Balance de masas
2. C HA A HA
3 Balance
3. B l d cargas
de H3O A OH
Kw
H 3O C HA
H 3O
5. Simplificaciones:
Kw
H3O C HA H3O Kw H3O C HA
H3O
K HA C HA Kw
H3O (1)
K HA H3O H3O
5. Simplificaciones:
p
Por ser un ácido, cederá protones a la disolución; así la
[H3O+] proveniente del agua, será despreciable
(2) H3O
K HA C HA
K HA H3O
H3O K HA CHA
(3)
Si el ácido es débil [H3O+] >>
KHA
6. Comprobar la validez de las
ÁCIDO-BASE
simplificaciones
Cálculo de las concentraciones de las
especies implicadas en el equilibrio
CÁLCULO DE LAS FRACCIONES MOLARES O IÓNICAS
HA H2 O A H3O
HA
f HA HA f HA C HA
C HA
A
fA A f A CHA
C HA
H3O K HA
f HA fA
H3O K HA H3O K HA
ÁCIDO-BASE
CÁLCULO DE LAS FRACCIONES MOLARES O IÓNICAS
1,0
HAc
0,8
,
Ac-
Fraccción molar
0,6
0,4 KHA=10-4,8
0,2
0,0
2 3 4 5 6 7
pH
ÁCIDO-BASE
1. Reacciones que tienen lugar y sus constantes de equilibrio
HB OH
B H2 O HB OH Kb
B
H2 O H2 O H3O OH Kw H3O OH
2. Balance de masas CB B HB
Kw
OH CB pH = 14 - pOH
OH
5. Simplificaciones:
Kw
OH CB OH Kw OH CB
OH
Kb C B Kw
OH (1)
Kb OH OH
5 Simplificaciones:
5. Si lifi i
Por ser una base, cederá iones hidroxilo a la disolución;
así pues, la [OH-] proveniente del agua, será despreciable
(2) Kb C B
OH
(3) Kb OH
OH Kb C B
ÁCIDO-BASE
CÁLCULO DE LAS FRACCIONES MOLARES O IÓNICAS
B H2 O HB OH
B
fB B f B CB
CB
BH
f BH BH f BH C B
CB
OH KB
fB f BH
OH KB OH KB
ÁCIDO-BASE
Caso
C 1.
1 Mezcla
M l de
d ácidos
á id monopróticos
óti fuertes
f t
HCl + HNO3
Kw
H3O C HCl C HNO3 Si lifi
Simplificación
ió
H3O
H3O C HCl C HNO3
Kw Simplificación
OH C NaOH C KOH
OH
OH C NaOH C KOH
ÁCIDO-BASE
Caso 3.
3 Mezcla de ácido fuerte + ácido débil
HCl + HAc
K HAc C HAc Kw
H3O C HCl Simplificación
K HAc H3O H3O
H3O C HCl
Caso 4. Mezcla de base fuerte + base débil
NaOH + NH3
ÁCIDO-BASE
Caso 1. Sal de ácido fuerte y base fuerte NaCl
H3O Kw 10 7
pH = 7
NH 4 Cl NH 4 Cl NH 3 H 3 O Kw
K NH
NH 4 H2 O NH 3 H3O 4
NH 4 Kb
Se comporta como un ácido, se utiliza la ecuación deducida para los ácidos débiles
NaAc Na Ac HAc OH Kw
K Ac
Ac H2 O HAc OH Ac Ka
Se comporta como una base, se utiliza la
ÁCIDO-BASE
ecuación deducida para las bases débiles
Caso 4.
4 Sal de ácido débil y base débil
NH4Ac
NH 4 Ac NH 4 Ac
Escribimos todos los Ac H2 O HAc OH
equilibrios implicados
NH 4 H2 O NH 3 H3O
H2 O H2 O H3O OH
Csal NH 3 NH 4
Balance de masas:
Csal HAc Ac
ÁCIDO-BASE
Caso 4. Sal de ácido débil y base débil
NH4Ac
Ponemos el balance de
carga en función de [H3O+]
H3O NH 4 A
Ac OH
Simplificación
H3O K HAc K NH
4
NH 3 H 3O
K NH
ÁCIDO-BASE 4
NH 4
Caso 1. Ácido débil diprótico
H2 A H2 O K1 HA H3 O
K2
HA H2 O A2 H3 O
Kw
H2 O H2 O H3 O OH K1 H 2 K1 K2 C H2 A Kw
Balance de masas H 2
2 H K1 H K1 K2 H
C H2 A H2 A HA A
Ecuación de cuarto g
grado
B l
Balance d cargas
de
H3O HA 2 A2 OH
H3O K1 C H2 A
ÁCIDO-BASE
Caso 2. Ácido débil triprótico
K1
H3 A H2 A H
K2
H2 A HA 2 H
K3
HA 2 A3 H
Kw
H2 O H2 O H3 O OH
2
K1 H 2 K1 K2 H 3 K1 K2 K3 Kw
H 3 2
C H3 A
H K1 H K1 K2 H K1 K2 K3 H
ÁCIDO-BASE
Caso 3. Base débil diprótica
K b1
A2 H2 O HA OH
Kb1 OH 2 K b1 K b 2 Kw
Kb 2 OH C A2
HA H2 O H 2 A OH 2
OH Kb1 OH K b1 K b 2 OH
H2 O H2 O H3O OH
B l
Balance d masas
de
C A2 H2 A HA A2
Ka 2 K w
H3O
Balance de cargas C A2
H3O Na HA 2 A2 OH
ÁCIDO-BASE
Caso 4. Sales de ácidos polipróticos
H2A H3A
Base
Anfolito Base Anfolito
tribásica
dibásica
ÁCIDO-BASE
C
Caso 5
5. A
Anfolitos
f lit o anfóteros
fót
NaHA H2 O Na HA
HA H2 O A2 H3O Ka 2 HA Kw
HA H2 O H 2 A OH H3O
HA
H2 O H2 O H3O OH 1
Ka1
Balance de masas
Canfolito H2 A HA A2
Balance de cargas
H3O Ka1 Ka 2
H3O Na HA 2 A2 OH
ÁCIDO-BASE
Cálculo de las concentraciones de las
especies implicadas en el equilibrio
Cálculo de las fracciones molares de un ácido poliprótico
n
H
f Hn A n n 1
; Hn A Ca f Hn A
H K1 H ... K1 K2 ... Kn
n 1
K1 H
fH n n 1
; Hn 1 A Ca fH
n 1A n 1A
H K1 H ... K1 K2 ... Kn
.
.
.
K1 K2 ... Kn An Ca f An
f An n n 1
;
H K1 H ... K1 K2 ... Kn
ÁCIDO-BASE
Cálculo de las concentraciones de las
especies implicadas en el equilibrio
Representación
p de las fracciones molares del ácido oxálico C2O4H2
pK1= 1,23 pK2= 4,2
1,0
olares
0,6
0,4 OxH2
0,2
0,0
1 3 5 7
pH
ÁCIDO-BASE
Cálculo de las concentraciones de las
especies implicadas en el equilibrio
Representación de las fracciones molares del AEDT
Y4-
1,0 H2Y2-
n mola r
0,8 HY3-
H4Y
0,6
Fraccio
0,4
0,2 H3Y-
F
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
ÁCIDO-BASE
Reacciones entre ácidos y bases
K
HA B A HB K elevada
Ca Va Cb Vb Kw
Cuando Ca Va > Cb Vb C HA H 3O C HA
Va Vb H 3O
Cb Vb Ca Va Kw
Cuando Ca Va < Cb Vb CB OH CB
Va Vb OH
Ca Va Cb Vb Cb Vb
Cuando Ca Va > Cb Vb C HA CA Na
Va Vb Va Vb
Cb Vb Ca Va Ca Va
Cuando Cb Vb > Ca Va CB C HB Cl
Va Vb Va Vb
500 mL,
L 0,20
0 20 mol/L
l/L HAc
HA
500 mL, 0,20 mol/L NaAc
1L
500 mL, 0,40 mol/L HAc
500 mL, 0,20 mol/L NaOH
(1)
1L
(2)
1L
0,10 mol/L HAc
0 10 mol/L NaAc
0,10 500 mL, 0,20 mol/L HCl
500 mL, 0,40 mol/L NaAc
(3)
1L
ÁCIDO-BASE
Tampón pKa Intervalo útil de pH
Ftálico/ftalato ácido 2,95 1,9-3,9
H3Cit/H2Cit- (Cítrico) 3,13 2,1-4,1
HAc/Ac- 4,76 3,8-5,8
H2CO3/HCO3- 6,35 5,4-7,4
H2PO4-/HPO42- 7,20 6,2-8,2
HClO/ClO- 7,53 6,5-8,5
((HOCH2)3CNH3+Cl-/(HOCH
( 2)3CNH2 ((TRIS)) 8,08
, 7,1-9,1
, ,
NH4Cl/NH3 9,25 8,3-10,3
HCO3-/CO32- 10 33
10,33 9 3-11
9,3 3
11,3
HPO42-/PO43- 12,15 11,2-13,2
ÁCIDO-BASE
“Fundamentos de Química Analítica”, Skoog, West, Holler,
Crouch, 8ª Edición, Ed. Thomson, 2005
“Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas” Manuel Silva,
José Barbosa, Ed. Síntesis, 2004
“Equilibrios
Equilibrios químicos en disolución: aplicaciones analíticas
analíticas”, J.C.
JC
Ávila Rosón, A. Fernández Gutiérrez, E.J. Alonso Hernández, J.F.
Fernández Sánchez, Universidad de Granada, 2005
“Problemas resueltos de Química Analítica”, P. Yánez-Sedeño
Orive, J.M. Pingarrón Carrazón, F.J. Manuel de Villena Rueda,
Ed. Síntesis, 2003