BIOPROCESOS

“AÑO DEL DIALOGO Y LA RECONCILIACION NACIONAL”

“MADRE DE DIOS CAPITAL DE LA BIODIVERSIDAD

DEL PERU”

“UNIVERSIDAD NACIONAL AMAZONICA

DE MADRE DE DIOS”

TEMA:

REACCIONES HETEROGENEAS

CARRERA: INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

CURSO: BIOPROCESOS

DOCENTE: Ing.

INTEGRANTES:
 Eliana Molina Mamani
 Winny Cuchuyrumi Nina
 Dunnia Huansi Quiróz

SEMESTRE: 2018-I

MADRE DE DIOS –PERU

AÑO 2018

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CONTENIDO:

Pag.
I. INTRODUCCION................................................................................................................ 3
II. MARCO TEORICO ............................................................................................................ 4
2.1. CATÁLISIS HETEROGÉNEA ...................................................................................... 4
2.2. CATALIZADOR .............................................................................................................. 4
2.2.1. Definicion .................................................................................................................. 5
2.2.2. Componentes de un catalizador .............................................................................. 5
2.2.3. Características deseables del catalizador ............................................................... 6
2.3. IMPORTANCIA DE LA CATÁLISIS HETEROGENEA .......................................... 6
2.4. REACCIONES HETEROGÉNEAS EN BIOPROCESAMIENTO ............................ 7
2.5. REACCIONES CATALIZADAS POR SÓLIDOS ....................................................... 9
2.5.1. El espectro de regímenes cinéticos ........................................................................ 11
2.6. REACCIONES HETEROGÉNEAS CATALÍTICAS ................................................................... 12
2.6.1 TIPOS DE REACTORES CATALITICOS ................................................................................ 13
2.6.2. PASOS DE UNA REACCION CATALITICA ................................................................... 13
DIFUSION EXTERNA ..................................................................................................................... 14
DIFUSION INTERNA...................................................................................................................... 14
2.7. REACCIONES SOLIDOS – FLUIDOS NO CATALITICAS ...................................... 15
III. CONCLUSION: ................................................................................................................. 15
IV. BIBLIOGRAFIA:............................................................................................................... 16

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REACCIONES HETEROGÉNEAS

I. INTRODUCCION:

Las reacciones que ocurren en presencia de gradientes de concentración o temperatura

significativos se llaman reacciones heterogéneas. Debido a que las reacciones biológicas
generalmente no están asociadas con grandes gradientes de temperatura, nuestra atención
en este capítulo se limita a los efectos de la concentración. Cuando ocurren reacciones
heterogéneas en catalizadores sólidos, no todas las moléculas reactivas están disponibles
para una conversión inmediata.

La reacción tiene lugar solo después de que los reactivos se transportan al sitio de reacción.
Por lo tanto, los procesos de transferencia de masa pueden tener una influencia
considerable en la tasa de conversión global. Debido a que la velocidad de reacción
generalmente depende de la concentración del sustrato, cuando las concentraciones en el
sistema varían, el análisis cinético se vuelve más complejo. Los principios de la reacción
homogénea siguen siendo válidas para sistemas heterogéneos; sin embargo, las
concentraciones usadas en estas ecuaciones deben ser las que realmente prevalecen en el
sitio de reacción. Para biocatalizadores sólidos, debemos conocer la concentración de
sustrato en cada punto dentro del sólido para determinar la tasa de conversión local. En la
mayoría de los casos, estas concentraciones no se pueden medir; afortunadamente, pueden
estimarse utilizando la teoría de la reacción de difusión.

la complicación del esquema de contacto para sistemas de dos fases. A continuación, se

explican brevemente estos puntos, uno a la vez. Complicaciones en la expresión de la
velocidad. Ya que en el sistema está presente más de una fase, debe considerarse en la
expresión de la velocidad el movimiento de materia de una fase a otra. Así, la expresión de
velocidad en general incorporará términos referidos a la transferencia de masa, además del
término usual de reacción química. Estos términos de transferencia de masa son diferentes,
tanto en número como en forma, para cada sistema heterogéneo; por lo tanto, no existe una
expresión de velocidad que tenga aplicación general. En seguida se discuten algunos
ejemplos.

Ejemplo: combustión de una partícula de carbón en el aire

¿Cuántas etapas están implicadas en la reacción del carbón con el aire? La cinética está
dada por:

Ignorar la posible formación de CO.

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Solución: De la figura 1 se desprende que se necesitan dos etapas en serie: transferencia de

masa de oxígeno a la superficie, seguida de reacción en la superficie de la partícula.

II. MARCO TEORICO:

2.1. CATÁLISIS HETEROGÉNEA.

La catalisis heterogenea es el area del conocimiento que trata del estudio de los
fenomenos fisicoquimics que ocurren cuando un material extraño (catalizador)
actua sobre otras sustancias (reactantes) que se le aproximan a su campo de
fuerzas superficiales externas, afectando en ellas su velocidad (actividad) y
direccion (selectividad) de transformacion en los diferentes productos viables
termodinamicamente.
Otras posibles clasificaciones de los catalizadores presentes en la literatura se
basan en su estado físico, es así que el catalizador puede ser gaseoso, líquido o
sólido. Dependiendo de la sustancia sobre la cual se ha manufacturado, el
catalizador puede ser orgánico (enzimas o ácidos orgánicos) o inorgánicos
(metales, óxidos metálicos, etc.). Finalmente, basado en la acción la catálisis
puede clasificarse en enzimática, acido-base, fotocatalítica, etc.

2.2. CATALIZADOR.
La situacion mas comun en la practica, de la catalisis heterogenea, es que el
catalizador corresponde a un material solido y los reactantes a fluidos que entran
en contacto con la superficie externa del catalizador.

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2.2.1. Definicion.

Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de una reaccion que

avanza hacia el equilibrio, sin ser consumido en el proceso.
Es de vital importancia acalrar que un catalizador no puede cambiar la conversio
al equilibrio, determinada por la termodinamica quimica, y su papel esta
restringido a la aceleracion de la velocidad de una determinada reaccion, o a la
inhibicio de reacciones no deseadas.

2.2.2. Componentes de un catalizador.

a) El agente activo: es propiamente la sustancia catalitica y la que produce la

aceleracion en la reaccion quimica. Los agentes cataliticos pueden ser:
conductores metalicos, aislante y semiconductores.

Los agentes activos depositados sobre la superficie de un soporte son por lo

general metales y semiconductores.

b) El soporte: es una sustancia, generalmente muy poco activa en la reaccion, de

gran superficie especifica y porosidad, cuyo objetivo pincipal es de extender el
area del agente activo. Ademas de aumentar la superficie activa del
catalizador, el soporte tiene otras virtudes como: mejora la estabilidad del
catalizador evitando la union o sinterizacion de los sitios activos por efecto de
la alta temperatura; facilita la transferencia de calor en reacciones fuertemente
exotermicas (oxidaciones), evitando asi la acumulacion de calor y la elevacion
de la temoeratura en el inetrior de pastillas porosas que ponen en peligro la
estabilidad del catalizador, mejora las caracteristicas mecanicas.
Los soportes solidos usados en catalisis poseen en el interior de las particulas
unitarias, cavidades que reciben el nombre de poros. Estos porors se clasifican
deacuerdo a su tamaño en tres grandes grupos:

 Poros de diametro superior a 50 nm, que se denominan macroporoso.

 Poros de diametro inferior a 2 nm, denominados microporos.

 Poros de diametro intermedio o mesoporos.

c) El promotor: es una sustancia quimica que se agrega al catalizador con el

objeto de mejorar sus propiedades cataliticas. Dichas sustancias son poco
activas, o no lo son, pero adicionadas a un agente activo aumentan
significativamente su actividad, selectividad o resistencia a la desactivacion.
Los promotores se pueden agregar durante la preparcion del catalizador o
durante la reaccion.

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2.2.3. Características deseables del catalizador.

Un buen catalizador debe reunir varias propiedades para ser de interés en un

proceso químico. Las mas importantes son: actividad, selectividad y estabilidad.

a) Actividad catalítica: se refiere a la velocidad con la cual se induce a la

reacción a seguir hacia el equilibrio químico y puede definirse como la
propiedad de aumentar la velocidad de la reacción con respecto a la
manifestada sin catalizador, en las mismas condiciones de temperatura,
presión, concentración, etc. La actividad puede incrementarse usualmente
incrementando la temperatura, aunque de esta manera se puede acortar la vida
del catalizador o incrementar reacciones indeseables.

b) Selectividad de un catalizador: es una medida de la extensión a la cual el

catalizador acelera una reacción especifica para formar uno o mas de los
productos deseados. Varia usualmente con la temperatura, composición de los
reactantes, extensión de la conversión y naturaleza del catalizador.

La selectividad se define como el porcentaje de reactante consumido que

forma los productos deseados. El rendimiento es un termino usado
industrialmente que se refiere a la cantidad de producto que se forma por
cantidad de reactante que se consume en la operación global del reactor.

c) Estabilidad: es la capacidad de un catalizador de mantener sus propiedades,

en especial la actividad y la selectividad durante un tiempo de uso suficiente
para aplicarlo industrialmente. En general el catalizador pierde eficacia con el
tiempo debido a cambios físicos o químicos ocurridos durante la reacción. La
estabilidad puede expresarse también como el tiempo de vida útil del
catalizados. Un buen catalizador debe mantenerse inalterable por un largo
tiempo de funcionamiento (meses o años según el tiempo de reacción).

2.3. IMPORTANCIA DE LA CATÁLISIS HETEROGENEA.

El uso de catálisis heterogénea en la química industrial y mas concretamente al

tratamiento de emisiones contaminantes se muestra como una gran opción frente a
los problemas de la contaminación ambiental y muestra sus bondades como un
medio eficiente para la descontaminación, remediación y reducción de productos
contaminantes y desechos peligrosos.

La aplicación de la catálisis heterogénea a la reducción de emisiones generadas

por vehículos automotores ha sido de trascendental importancia en los últimos
años.

Desde sus orígenes la catálisis ha ido ganando importancia hasta convertirse parte
importante de la industria química en general. Es tal su impacto que los productos

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elaborados a través de su aplicación obtienen precios en el mercado que superan

en gran medida el producto interno bruto de muchos países del mundo.
El termino catálisis fue utilizado por primera vez en Berzelius en 1836, para
describir algunas reacciones de conversión y descomposición causadas por ciertas
sustancias.

Efecto de los catalizadores:

 La acción catalítica produce una aceleración en la velocidad con la cual ocurre

una reacción química al introducir pequeñas cantidades de una sustancia, cuya
cantidad y naturaleza permanecen “imperturbables” al finalizar un ciclo de
reacción.

 Los catalizadores solo aceleran reacciones termodinámicamente posibles. No

altera la posición del equilibrio en el caso de una reacción reversible, dado que
la acción catalítica acelera tanto la reacción directa como la inversa.

 Un catalizador dado no cataliza de igual manera todas las reacciones sobre las
cuales puede actuar.

 Mediante la selección adecuada de un catalizador, se puede mejorar la

selectividad hacia una reacción deseada.

2.4. REACCIONES HETEROGÉNEAS EN BIOPROCESAMIENTO.

Las reacciones que involucran catalizadores de fase sólida son importantes en el

bioprocesamiento. Los flóculos, grumos y gránulos macroscópicos son producidos
naturalmente por ciertas bacterias y hongos; los pellets miceliales son comunes en
las fermentaciones con antibióticos. Algunas células crecen como biofilms en las
paredes del reactor; otros forman limos, como en los procesos de tratamiento de
desechos. Las suspensiones de células vegetales invariablemente contienen
agregados; los microorganismos en las migas del suelo juegan un papel crucial en
la biorremediación ambiental de la tierra. Los tejidos animales ahora se cultivan
en andamios tridimensionales para el trasplante quirúrgico y la reparación de
órganos. Más tradicionalmente, muchas fermentaciones de alimentos involucran
microorganismos unidos a partículas sólidas. En todos estos sistemas, la velocidad
de reacción depende de la tasa de transferencia de masa fuera o dentro del
catalizador sólido

Si las células o las enzimas no forman grupos espontáneamente o se adhieren a

superficies sólidas, pueden inducirse a hacerlo utilizando técnicas de
inmovilización. Muchos procedimientos están disponibles para la inmovilización
artificial de células y enzimas; los resultados de dos métodos comúnmente usados
se ilustran en la Figura 2. Como se muestra en la Figura 2 (a), las células y las
enzimas se pueden inmovilizar atrapando dentro de geles tales como alginato,
agarosa y carragenano. Las células o enzimas se mezclan con gel licuado antes de

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endurecerse o reticularse y dividirse en pequeñas partículas. El polímero en gel

debe ser poroso y relativamente suave para permitir la difusión de reactivos y
productos hacia y desde el interior de la partícula. Como se muestra en la figura 2
(b), una alternativa a la inmovilización del gel es el atrapamiento dentro de sólidos
porosos.

Figura 2 Biocatalizadores inmovilizados: (a) células atrapadas en gel blando; (b)

enzimas unidas a las superficies internas
de un sólido poroso.

tales como cerámicas, vidrio poroso y cuentas de resina. Las enzimas o células
migran hacia los poros de estas partículas y se adhieren a las superficies internas;
el sustrato debe difundirse a través de los poros para que ocurra la reacción. En
ambos métodos de inmovilización, los sitios de reacción se distribuyen por toda la
partícula. Por lo tanto, se puede formar una partícula catalítica de mayor actividad
aumentando la carga de células o enzima por volumen de matriz.
Los biocatalizadores inmovilizados tienen muchas ventajas en el procesamiento a
gran escala. Una de las más importantes es la operación continua utilizando el
mismo material catalítico. Para las enzimas, una ventaja adicional es que la
inmovilización a menudo mejora la estabilidad y aumenta la semivida de la
enzima.

las enzimas y las células se consideraron catalizadores biológicos. En reacciones

heterogéneas que involucran una fase sólida, el término "catalizador" también se
usa para referirse a todo el cuerpo catalíticamente activo, como una partícula o
biofilm. El análisis de ingeniería de reacciones heterogéneas se aplica igualmente
bien a los catalizadores sólidos de origen natural y las células y enzimas
artificialmente inmovilizadas.

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2.5. REACCIONES CATALIZADAS POR SÓLIDOS.

La velocidad de un gran número de reacciones es afectada por la presencia de

materiales que no son ni reactivos originales ni productos de la reacción. Estas
sustancias. llamadas catalizadores, pueden acelerar un millón de veces, o más, la
velocidad de la reacción, o también pueden disminuir la velocidad (catalizadores
negativos).

Existen dos grandes grupos de catalizadores: aquellos que operan a una

temperatura cercana a la del ambiente en sistemas bioquímicos, y los catalizadores
hechos por el hombre que operan a alta temperatura.

Los catalizadores bioquímicos, llamados enzimas, se encuentran en cualquier

parte del mundo bioquímico y en las criaturas vivas. Sin su acción posiblemente
no existiría la vida. Asimismo, en el cuerpo humano existen cientos de enzimas
diferentes y otros catalizadores que trabajan arduamente a todas horas para
mantenerlo vivo.

Los catalizadores fabricados por el hombre, la mayoría sólidos, generalmente

apuntan a lograr la ruptura o la síntesis de materiales a alta temperatura. Estas
reacciones juegan un papel muy importante en muchos procesos industriales, tales
como la producción de metanol, ácido sulfúrico, amoniaco y varios productos
petroquímicos, polímeros, pinturas y plásticos. Se estima que más de 50% de
todos los productos químicos de hoy en día se producen empleando catalizadores.

Considerar el petróleo. Como está formado por una mezcla de muchos

compuestos, principalmente hidrocarburos, su tratamiento en condiciones
extremas origina una variedad de cambios simultáneos que producen diversos
compuestos, unos deseables y otros no. Aunque un catalizador fácilmente puede
acelerar la velocidad de las reacciones en miles o millones de veces, cuando se
encuentra una gran cantidad de reacciones simultáneas, la característica más
importante de un catalizador es su selectividad. Esto significa que el catalizador
sólo cambie la velocidad de ciertas reacciones, muchas veces la de una sola
reacción, sin afectar a las demás. Así, en presencia del catalizador adecuado es
posible obtener productos que contengan predominantemente los compuestos
deseados a partir de una alimentación dada.

Las siguientes son algunas indicaciones de tipo general.

1. No se conoce bien el modo de seleccionar un catalizador para promover una

reacción especifica; por lo tanto, en la práctica se necesita realizar una amplia
serie de pruebas antes de lograr un catalizador satisfactorio.

2. La reproducción de la constitución química de un buen catalizador no garantiza

que el sólido obtenido tenga actividad catalítica. Esta observación sugiere que la
actividad del catalizador viene dada por su estructura física o cristalina

Este punto de vista se refuerza al considerar el hecho de que al calentar un

catalizador por encima de una temperatura crítica éste podría perder su actividad,

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a menudo permanentemente. Así, la investigación actual de los catalizadores se

centra en gran medida en la estructura de la superficie de los sólidos.

3. Para explicar la acción de los catalizadores se considera que las moléculas

reaccionantes de algún modo son cambiadas, adquieren energía o resultan
afectadas para formar sistemas intermedios en las regiones próximas a la
superficie del catalizador. Se han propuesto varias teorías para explicar los
detalles de esta acción. En una de las teorías, el producto intermedio es visto como
la asociación de una molécula de reactivo con una región de la superficie; en otras
palabras, las moléculas están ligadas de algún modo a la superficie. En otra teoría,
se supone que las moléculas se mueven a la atmósfera cercana a la superficie y
están bajo la influencia de las fuerzas de superficie. En esta teoría las moléculas
son aún móviles aunque están modificadas por las fuerzas de superficie. En una
tercera teoría, se supone que se forma un complejo activado, un radical libre, en la
superficie del catalizador. Este radical libre se mueve luego hacia el cuerpo
principal de la corriente gaseosa, provocando una cadena de reacciones con
nuevas moléculas antes de ser finalmente destruido. En contraste con las dos
primeras teorías, que consideran que la reacción tiene lugar en la vecindad de la
superficie, esta tercera teoría considera a la superficie del catalizador simplemente
como un generador de radicales libres, produciéndose la reacción en el cuerpo
principal del gas.

4. De acuerdo con la teoría del estado de transición, el catalizador reduce la

barrera de energía potencial que los reactivos han de salvar para formar productos.
En la figura 3 se muestra esta reducción de la barrera de energía.

5. Aunque un catalizador puede aumentar la velocidad de una reacción, nunca

influye en el equilibrio o punto final de una reacción, que está gobernado
únicamente por la termodinámica. Así, con o sin catalizador, la constante de
equilibrio para la reacción es siempre la misma.

6. Ya que la superficie sólida es la responsable de la actividad catalítica. es

deseable que los catalizadores sean materiales fáciles de manejar y que tengan una

gran superficie fácilmente accesible. Con el empleo de distintos métodos, es

posible obtener áreas superficiales activas del tamaño de campos de futbol por
centímetro cúbico de catalizador.

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figura 3. Representación de la acción de un catalizador

Aunque hay muchos problemas referentes a los catalizadores sólidos, aquí sólo se
consideran aquellos que tienen que ver con el desarrollo de una ecuación de
velocidad necesaria para el diseño. Se supone simplemente que se dispone de un
catalizador determinado para promover una reacción particular. Se desea
comprobar el comportamiento cinético de los reactivos en presencia de este
catalizador, y después se emplea esta información para el diseño.

2.5.1. El espectro de regímenes cinéticos.

Considerar una partícula porosa de catalizador bañada por el reactivo A. La

velocidad de reacción de A para la partícula como un todo podría depender de:

(1) La cinética de superficie, o lo que ocurre en las superficies interior y

exterior de la partícula. Esto podría implicar la adsorción del reactivo A en la
superficie, la reacción sobre la superficie o la deserción del producto hacia la
corriente gaseosa.

(2) La resistencia a la difusión en los poros, lo que podría causar que en el

interior de la partícula no exista reactivo.

(3) de la partícula o gradientes de temperatura dentro de la partícula. Esto se

produce como consecuencia de una gran cantidad de calor producido o absorbido
durante la reacción.

(4) de la película entre la superficie exterior del catalizador y la corriente

principal del gas. Por ejemplo, la partícula podría tener una temperatura uniforme
pero podría estar más caliente que el gas que la rodea.

(5) La resistencia a la difusión en la película o gradientes de concentración a

través de la película gaseosa que rodea la partícula.

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Para sistemas gas/catalizador poroso, las reacciones lentas son afectadas

únicamente por (1), en reacciones más rápidas irrumpe (2) para disminuir la
velocidad, después entran en escena (3) y/o (4), y es improbable que (5) Limite la
velocidad global. En sistemas líquidos, el orden en que aparecen estos factores es
(1), (2), (5), y raramente (3) y/o (4).

En las diferentes áreas de aplicación (también fuera de la cinética de los

catalizadores) entran en juego diferentes combinaciones de estos cinco factores.
En la tabla 4 se apunta lo que se encuentra comúnmente.

Aunque aquí se presentan todos los fenómenos que afectan la velocidad el mundo
real nunca es tan complejo como para que se tenga que tratar con los cinco
fenómenos a la vez. De hecho, en la mayor parte de las situaciones con
catalizadores sólidos. sólo se tienen que considerar los factores (1) y(2).

2.6. REACCIONES HETEROGÉNEAS CATALÍTICAS

Reacciones heterogénea catalitica es un término químico que describe la
catálisis cuando el catalizador está en una fase diferente (es decir sólido, líquido
y gas, pero también aceite y agua) a los reactivos. Los catalizadores
heterogéneos proporcionan una superficie en la que pueda tener lugar
la reacción.

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2.6.1 TIPOS DE REACTORES CATALITICOS

2.6.2. PASOS DE UNA REACCION CATALITICA

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DIFUSION EXTERNA

DIFUSION INTERNA

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2.7. REACCIONES SOLIDOS – FLUIDOS NO CATALITICAS

III. CONCLUSION:

Las reacciones heterogeneas son reacciones quimicas que tienen reactivos en

dos o mas fases o estados fisicos.
Reacción heterogénea, cualquiera de una clase de reacciones químicas en la que
los reactivos son componentes de dos o más fases (sólidos y gases, sólidos y
líquidos, dos líquidos inmiscibles) o en los que uno o más reactivos
experimentan cambios químicos en una interfaz, por ejemplo, en la superficie
de un catalizador sólido. La reacción de los metales con los ácidos, los cambios
electroquímicos que ocurren en las baterías y las celdas electrolíticas y los
fenómenos de corrosión son parte del tema de las reacciones heterogéneas. Con
mucho, la mayoría de las investigaciones sobre reacciones heterogéneas están
dedicadas a catálisis heterogénea (por ejemplo, las reacciones entre gases o
líquidos acelerados por sólidos). Las reacciones heterogéneas son de
considerable interés práctico; sin embargo, no se comprenden así como aquellas
reacciones que ocurren en una sola fase (reacciones homogéneas). Comparar la
reacción homogénea

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IV. BIBLIOGRAFIA:

 file:///C:/Users/USER/Desktop/BIOPROCESOS%20REACCIONES%20H
ETEROGENEAS/libro%20reacciones.pdf.

 file:///C:/Users/USER/Desktop/BIOPROCESOS%20REACCIONES%20H
ETEROGENEAS/Tema%206%20DIAPOSITIVA.pdf.

 file:///C:/Users/USER/Desktop/BIOPROCESOS%20REACCIONES%20H
ETEROGENEAS/libro%20reacciones.pdf

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