Manual Del Caucho

Manual del
Caucho
Aditivos de Procesamiento
Introducción 1
Funciones de los Aditivos de Procesamiento 2
¿Qué son los Aditivos de Procesamiento? 3
Historia de los Aditivos de Procesamiento 3
Clasificación de los Aditivos de Procesamiento 5
Lubricantes 7
Acidos Grasos 7
Esteres de Acidos Grasos 8
Jabones Metálicos 8
Alcoholes Grasos 8
Amidas de Acidos Grasos 8
Organosiliconas 8
Ceras de Polietileno y Polipropileno 9
Otros Productos 9
Propiedades y Modo de Acción de los Lubricantes 9
Procesamiento con Lubricantes 16
Productos Schill & Seilacher y sus Usos 17
Peptizantes Físicos y Químicos 18
¿Cuáles son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

Caucho Natural de Baja Viscosidad 22
Procesamiento con Agentes Peptizantes 23
Agentes Homogeneizantes 25
Resinas de Hidrocarburos 27
Resinas Cumarona 27
Resinas de Petróleo 27
Copolímeros 27
Resinas de Terpeno 28
Asfalto y Bitumen 28
Colofonias 29
Resinas Fenólicas 30
Lignina 30
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes 30
Agentes Dispersantes 32
Procesamiento con Agentes Dispersantes 32

Agentes de Pegajosidad 33
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad 33

Plastificantes 35
Procesamiento con Plastificantes 38

Preparados 39

Preparados de Oxido Metálico 41
Preparados de Azufre 41
Activadores 43
Procesamiento con Activadores de la Vulcanización 47
Silanos y Agentes de Acomplamiento 49
Reportaje de STRUKTOL® SCA 98 & SCA 985 49

Areas de Aplicación de Silanos en la Industria del Caucho 51
Las Propiedades de Struktol Silanos 52
Agentes de Separación 53
Agentes de Separación para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso 53

Agentes Desmoldantes 54
Agentes en Polvo 55
Agentes Desmoldantes Orgánicos 55
Aceites de Silicona 55
Agentes de Despegue Semipermanentes 56
Lubricantes del Compuesto 57
Productos de Schill & Seilacher y sus Usos 58
Agentes de Despegue de Mandril 58
Agentes de despegue semi-permanentes 59
Grados STRUKTOL PERMALEASE 59
Aceites de Silicona 60
Compuestos para Limpieza de Moldes 61
La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloración 61

Dispersiones de Pperóxidos 62
Demanda de Peróxido 63
Adhesión Goma Metal 64
Métodos de Ensayo - Evaluación de los Auxiliares de Procesamiento 64
Dispersión y Homogeneidad 65
Ensayos Reológicos 65
Viscosímetro a Disco de Corte Mooney 66
Equipo Delfo 66
Reómetro Capilar de Alta Presión 66
Reómetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsión 66
Analizador de la Procesabilidad del Caucho 66
Curómetro a Disco Oscilante 66
Extrusora de Laboratorio 67
Plasticorder 67
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador 67
Vulcámetro Reométrico 67
Ensayo de Transferencia en Espiral 68
Pegajosidad en Crudo 68
Desmolde 69
Auxiliares de Procesamiento en Artículos Farmacéuticos 70
Ecología y Toxicología de los Auxiliares de Procesamiento 74
Ejemplos para la Aplicación de los Auxiliares de Procesamiento 75
Tablas de Aplicación STRUKTOL

75
Propiedades de Flujo Mejorado -
Lubricantes en Elastómeros Seleccionados 75
Altas velocidades de extrusión con STRUKTOL WB 16 102
STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM 104
STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento 106
STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR 108
STRUKTOL ZEH vs. Ácido Esteárico en NR 109
Estudio de Homogeneización 112
Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A 113
Información Util Adicional
Cuarteamiento 114
Escarchado 114
Literatura Obtenible de Schill & Seilacher 115
Revisión 21/08/03
Introducción
Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeño en proceso
pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso modernos son vistos
como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de producción de caucho.
Además de las clásicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el procesamiento
de compuestos de caucho, a menudo carecían de uniformidad y no inspiraban mucha confianza. Los
usuarios recurrían a ellos sólo cuando era absolutamente necesario. El formulador difícilmente podía
entender la composición y, en particular, la forma en que trabajaban las sustancias.
Muchos aditivos tienen, a menudo, múltiples funciones y su número ha aumentado significativamente

a través de los años. Por esta razón se ha vuelto más importante hacer una correcta selección del
producto y más difícil entender el rol de cada producto individual disponible.
En los últimos años, sin embargo, apareció una gran oportunidad: La correlación entre la
composición de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido ampliamente
clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por Struktol Co. of
America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los compuestos de caucho. En la
actualidad, los productos son sustancias bien definidas o mezclas que son sintetizadas de materias
primas específicas. Pueden prepararse para requerimientos técnicos específicos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas sólo cuando un compuesto causa dificultad, en la
actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una fórmula con el
propósito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar características de
procesamiento definidas.
Información sobre la línea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde Internet en

www.struktol.com.
Introducción 1
Funciones de los Aditivos de Procesamiento
¿Qué podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de funciones es
muy amplio y cubre todas las áreas del procesamiento de caucho (Figura 1).
Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales áreas de aplicación

AREAS PROBLEMATICAS OPERACIÓN BENEFICIOS
Mezclado Viscosidad del Polímero (NERVIO) Reducción de la Viscosidad
Homogeneización Compatibilidad
Incorporación de la Carga Tiempo de Mezclado
Dispersión
Pegajosidad Despegue
Semi Elaborados Extrusión Flujo

Calandrado Despegue
Preparados en crudo Pegajosidad
Vulcanización Moldeo por Compresión Flujo

Moldeo por Transferencia Despegue
Moldeo por Inyección Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Vulcanización continua Flujo
Figura 1
Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homogénea de diferentes polímeros y permitir una incorporación rápida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las máquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energía a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribución uniforme y la dispersión óptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanización tiene que ser mínima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos como los
peptizantes físicos o químicos, homogeneizantes y agentes de dispersión.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con buenas
propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fácil, rápida y uniformemente. Los extrudados deben
exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso de los perfiles, una
definición exacta del borde. La temperatura del extrudado y el hinchamiento en la boquilla deben ser lo
más bajos posible. En calandrado son deseables una superficie lisa, baja contracción y libre de
burbujas.
Para ensamblado o “preparado en crudo” se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que actúen como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reológicas del compuesto.
En el proceso de vulcanización existe demanda de buenas propiedades de flujo con el propósito de

llenar el molde rápida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de ampollas o de aire
atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyección. Finalmente, los vulcanizados
deben desmoldarse fácilmente y no deben producir residuos con ensuciamiento del molde.
En la vulcanización continua debe prestarse atención a la resistencia al aplastamiento de perfiles o

tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo, efectos de auto-
lubricación y de anti-bloqueo.

Gracias a las actividades de investigación de Struktol Co, se encontró que algunos aditivos tienen una
función adicional como activadores del curado.
Sales especiales de ácidos grasos mejoran la densidad de reticulación y la resistencia a la reversión y
pueden simultáneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio de un mejor flujo y
una demora en la prevulcanización.
La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y aún

creciente número de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el conjunto
de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado en el curso de la
evolución.
¿Qué son los Aditivos de Procesamiento?

Los aditivos de procesamiento están definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de naturaleza
química (como los peptizantes químicos) y/o física (lubricantes).
Definición
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las características de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades físicas.
Figura 2
Historia de los Aditivos de Procesamiento
Aditivos de Procesamiento - Clásicos

Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos
Acido esteárico
Acido láurico
Acido mirístico
Estearina
Acido esteárico
Acido palmítico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrán de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)
Figura 3

Muchos de los aditivos de procesamiento clásicos (Figura 3), que han sido usados en los primeros años
de la formulación de caucho, aún son usados directamente o como materias primas para productos
modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes en su composición y calidad.
Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido principalmente a procesos de purificación
apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en los últimos
años.
La evolución de los Aditivos de Procesamiento

1980 1984 1995
Homogeneizantes 4 8 13
Peptizantes 14 21 30
(Físicos, Químicos)
Lubricantes y 82 167 286

otros Aditivos
Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles
Figura 4
Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rápido desarrollo del
procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los artículos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo tanto, sólo
un número limitado de productos disponibles en otros países.
Otra tabla (Figura 5) muestra también el rápido crecimiento del número de aditivos de procesamiento
ocurrido en las décadas pasadas.
El desarrollo específico de aditivos de Aditivos de Procesamiento - Evolución

procesamiento comenzó no antes de los años Lubricantes para molde e internos
cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada como Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersión (total)
marca para los productos de Schill &
Seilacher, los cuales enseguida se volvieron 165 en 1961*)
sinónimo de aditivos de procesamiento. 475 en 1995*)
Los primeros productos especiales

Stock de lubricantes diferentes químicamente
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal llamados
plastificantes en emulsión del tipo agua en 42 en 1961*)
aceite. 149**) en 1995*)
(Factor de crecimiento 3.6)
*) Fuente: Blue Book (Rubber World)

**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos
Figura 5
Un representante particularmente bien conocido de esta categoría es STRUKTOL WB 212, un

plastificante en emulsión a base de ésteres de ácidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran número (Figura 5) que
está creciendo continuamente.

Clasificación de los Aditivos de Procesamiento
La riqueza de aditivos de procesamiento exige una subdivisión para ser lo más claros posible.
Se han hecho muchos intentos en esa dirección usando varios criterios, tales como parámetros de
solubilidad, puntos de fusión, la influencia sobre la temperatura de transición vitrea, etc.. Sin embargo,
se obtiene muy poca información, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos y propiedades de los
aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso para el formulador. Es mejor
subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus estructuras químicas, como se muestra en la
Figura 6.
Aditivos de Procesamiento - Estructura Química

GRUPO EJEMPLOS
Hidrocarburos Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petróleo
Derivados de ácidos grasos Acidos grasos

Esteres de ácidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metálicos
Amidas de ácidos grasos
Resinas sintéticas Resinas fenólicas
Polímeros LMW Polietilenos

Polibutenos
Tiocompuestos orgánicos Peptizantes
Agentes regenerantes
Figura 6
Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestación con relación a sus efectos,
lo cual es el mayor interés para el formulador y una mayor ayuda para la selección.

Aditivos de Procesamiento - Efectos
EFECTO EJEMPLOS
Peptización 2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc
Dispersión Esteres de ácidos grasos

Jabones metálicos
Alcoholes grasos
Flujo Jabones metálicos

Acidos grasos
Homogeneización Mezclas de resinas
Pegajosidad Resinas de hidrocarburos

Resinas fenólicas
Alta dureza Masterbatches de resinas de alto

contenido de estireno
Resinas fenólicas
Trans polioctanomero
Despegue Organosiliconas
Jabones metálicos
Figura 7
Por lo tanto parece más significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura 7). Aquí
puede verse claramente qué sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de sustancias exhiben
múltiples efectos, como por ejemplo los ésteres de ácidos grasos, como lubricantes y agentes de
dispersión, en otras palabras, sus efectos se superponen y se complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento más uniforme y una descripción más sencilla.

Lubricantes
El grupo más grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes. Desde los
comienzos del procesamiento de caucho el ácido esteárico, el estearato de zinc y la grasa de lana
fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los compuestos de caucho.
El estearato de calcio fue y es usado como un agente de empolvamiento y separación. Se han usado
estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se dejaron de usar hace algunos años debido a razones
ecológicas. Las materias primas esenciales para esta clase de productos son ácidos grasos, sales de
ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos y alcoholes grasos. Pero también son
importantes loa hidrocarburos como la cera de parafina. Más recientemente se han incluido el
polietileno y el polipropileno de bajo peso molecular debido a su carácter ceroso (Figura 8)
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos

• Esteres de ácidos grasos • Jabones metálicos
• Alcoholes grasos • Amidas de ácidos grasos
• Ceras de polietileno • Organosiliconas
Figura 8
Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, están creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado están, en su mayoría, compuestos específicamente por
los materiales básicos mencionados arriba. Entre los ácidos grasos, el ácido esteárico todavía
encuentra amplia aplicación como un material que mejora la procesabilidad de compuestos y sus
características de curado a la vez. Es usado en gran medida como un constituyente del sistema
emulsificante para cauchos sintéticos. Debido al bajo punto de fusión y al carácter ceroso de los ácidos
grasos, éstos mejoran el mezclado y el procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los
compuestos. Los ácidos grasos producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9,
10) son predominantemente mezclas de ácidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
más alta, los ácidos grasos que tienen una longitud de cadena más corta como el ácido láurico (C12),
son usados ocasionalmente. Los ácidos grasos que tienen una longitud de cadena más larga son, por
supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del caucho.
Lubricantes Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos Acidos Grasos Importantes
Aceite de castor Aceite de algodón Acido graso Longitud Enlaces dobles
Aceite de nuez de coco Aceite de maní
Acido palmítico C16 0
Aceite de arenque Aceite de linaza
Acido esteárico C18 0
Aceite de oliva Aceite de palma
Acido oleico C18 1
Aceite de pepita de palma Aceite de colza
Acido erúcico C22 1
Aceite de soja Aceite de girasol
Acido ricinoleico*) C18 1
Sebo
Acido linoleico C18 2
Figura 9
Acido linolénico C18 3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10
La compatibilidad limitada del ácido esteárico con los cauchos sintéticos, y la necesidad de productos
especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al desarrollo de lubricantes
más modernos. Las materias primas para la mayoría de los lubricantes son mezclas de glicéridos tales
como aceites vegetales y grasas animales. En la Figura 9 se muestran ejemplos típicos de ellos. A
través de la saponificación de los glicéridos se obtienen mezclas de ácidos grasos que varían en la
distribución de la longitud de la cadena de carbono y en su grado de insaturación.
En la Figura 10 se muestran los ácidos grasos más importantes. Los procesos de separación y
purificación llevan a ácidos grasos específicos que son la base de los lubricantes hechos a medida en el
procesamiento del caucho.
Lubricantes 7
Los ésteres de ácidos grasos se producen a partir de la reacción de los ácidos grasos con varios
alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricación, ellos promueven la humectación y la
dispersión de los materiales del compuesto.
De los ésteres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como lubricante
para cauchos fluorados. El material es extraído de las hojas de palma de carnauba. Es conocido
también como base para lustres. La cera de montana es un éster fósil obtenido del carbón marrón a
través de la extracción con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminación de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesión. Las
longitudes de la cadena de carbono de los componentes ácidos y alcoholes varían entre C20 y C34.
Los jabones metálicos se producen a través de la reacción de las sales de ácidos grasos solubles en
agua (por ejemplo potasio) con sales metálicas (por ejemplo ZnCl2) en solución acuosa (proceso de
precipitación). También, los jabones metálicos se obtienen por medio de una reacción directa de los
ácidos grasos con óxido metálico, hidróxido o carbonato.
Los jabones metálicos más importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc ocupan la
mayor proporción del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos influencia sobre la
reacción de reticulación y sobre la prevulcanización en la mayoría de los casos, son usados en
compuestos a base de elastómeros que contienen halógenos, como CR o halobutilo. Los jabones
metálicos se basan, en su mayoría, en ácidos grasos de C16 - C18. Los lubricantes modernos contienen
frecuentemente las sales de ácidos grasos insaturados, debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus
puntos de fusión más bajos.
El jabón mejor conocido, el estearato de zinc, se usa también como agente de empolvamiento para
planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad del estearato de
zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber eflorescencia, lo que llevará a
una separación de los pliegues en artículos ensamblados.
En general, los jabones metálicos son también buenos agentes de humectación. Bajo la influencia de
altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero sin cizallamiento la
viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de ácidos grasos insaturados
demostraron también su valor como una alternativa física a los peptizantes químicos, a través de su
efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversión en compuestos de NR con un sistema
de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reducción de ácidos grasos. Los alcoholes grasos
lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de caucho. Actúan
como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente en productos patentados
como componente de dispersión y despegue. En general, su compatibilidad es buena.
El alcohol estearílico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a eflorescer.
Las amidas de ácidos grasos son producto de la reacción de ácidos grasos o sus ésteres con amoníaco
o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activación más o menos fuerte sobre la
prevulcanización; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador. Las amidas de ácidos
esteárico, oleico, y erúcico son lubricantes usados a menudo en termoplásticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusión alto, 140 ºC, raramente se usa como
lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de dispersión.
La amida de ácido erúcico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de fricción del
SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a través de
la condensación de derivados de ácidos grasos con siliconas, y combinan una compatibilidad
excepcionalmente buena a través del componente orgánico con las excelentes propiedades lubricantes
y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se pueden adaptar a elastómeros comunes
o especiales. Tienen una alta estabilidad térmica.
Lubricantes 8
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas de
reducción de la adhesión, delaminación o contaminación general, que se asocian generalmente con la
presencia de siliconas en la industria del caucho! Además mejoran significativamente el calandrado y
el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fácilmente en NR y

cauchos sintéticos. Actúan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la extrusión y el
calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de compuestos de baja
viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es limitada. Esto puede llevar a
problemas de adhesión o unión cuando se usan altas dosis. Las ceras de PE se usan ocasionalmente
como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plástico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como lubricantes.
Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son más bien lubricantes de superficie
antes que materiales para formulación.
Propiedades y Modo de Acción de los Lubricantes

Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento usando
lubricantes, están listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificación Lubricantes - Beneficios Posibles

estricta de los productos en lubricantes
internos y externos. No es posible una Mezclado
diferenciación exacta, con la excepción de • Incorporación de la carga más rápida
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE en • Mejor dispersión
polvo. Prácticamente todos los lubricantes • Menor temperatura de descarga
para compuestos de caucho combinan efectos • Viscosidad reducida
• Despegue mejorado
de lubricación internos y externos. Esto no
sólo depende de su estructura química sino Procesamiento
también del polímero específico en el que son
usados. En general, la solubilidad en el • Calandrado y extrusión más rápido y fácil
elastómero es un factor determinante. • Menos consumo de energía
Un aditivo de procesamiento que actúe Moldeo

predominantemente como un lubricante
• Llenado de la cavidad más rápido a menor
interno servirá principalmente como presión de operación
modificador de la viscosidad específica y • Tensión reducida en partes moldeadas debido a
mejorará la dispersión de la carga mientras que un menor tiempo de llenado de la cavidad
el comportamiento de deslizamiento está • Ciclos más cortos
influenciado en un menor grado. • Ensuciamiento del molde reducido
Figura 11
Lubricantes 9
En la Figura 12 se muestra una clasificación esquemática de lubricantes para PVC tomada de la
literatura.
Lubricantes
Internos - Externos
Tipo Longitud de la cadena del ácido graso Modo de acción
Alcoholes grasos C14-C18 interno
Esteres de ácidos grasos C14-C18

Acido graso C14-C18
Jabones metálicos C16-C18
Amidas de ácidos grasos C16-C18
Aceite parafínico ramificada externo

Cera parafínica recta
Cera de polietileno
Figura 12
Las parafinas están listadas como lubricantes externos pero actuarán como internos si, por ejemplo, se
usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuará principalmente pero no exclusivamente como
lubricante interno o externo.
Un lubricante con acción predominantemente externa mejorará en gran medida el deslizamiento y

reducirá la fricción entre el elastómero y la superficies de metal de los equipos de procesamiento. Su
influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersión de la carga puede mejorarse a
través de la acumulación en la interfase entre el elastómero y la carga. Altos niveles de dosis, sin
embargo, pueden llevar a una sobrelubricación (sobreconcentración) y subsiguiente eflorescencia.
La lubricación se logra a través de una reducción de fricción. En la fase inicial de adición, el lubricante
cubre al elastómero y otros posibles compuestos y se reduce la fricción contra las partes de metal del
equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante comienza a derretirse y es moldeado
en la matriz por la acción cizallante del mezclador.
La velocidad y el grado de incorporación del lubricante dentro del elastómero están determinados por
el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad. Estos factores dependen de su
estructura química y su polaridad.
STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y es disuelto

completamente.
El criterio químico para la eficacia de los lubricantes orgánicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificación, la insaturación y la estructura y polaridad de los grupos
terminales.
La acción de los lubricantes basados en ácidos grasos puede ser explicada aceptablemente a través de
la teoría de micelas tomada de la química surfactante. Su comportamiento es comparable al de los
jabones, en otras palabras, sales de ácidos grasos en agua como medio polar o aceite mineral como
material no polar (Figuras 13 - 15).
Lubricantes 10
Tecnología Surfactante - Usos Comerciales
En Agua: Soluciones de jabón concentrado tienen viscosidades altas
En Aceites Minerales: Las grasas lubricantes son sistemas multifase

(aceite, jabón y agua)
Ambos productos brindan excelente lubricación de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos HMW se comportan similar al aceite mineral
Figura 13
Formación de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)
Micela laminar Micela esférica

Figura 14
Las concentraciones altas de jabón dan en agua una estructura de gel y, en grasas lubricantes de aceite
mineral, forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabón y agua. En reposo, ambos
sistemas son productos duros.
Formación de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)
Micela esférica
Micela laminar
Figura 15
Lubricantes 11
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el procesamiento
de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe a la formación de
micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.
Surfactantes en la Matriz del Polímero
Figura 16
Lubricantes
Jabones metálicos como aditivos reológicos
tensión de cizallamiento nula flujo

Figura 17
Los derivados de ácidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares de
diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con grupos polares
pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se describió en la Figura
14) formar micelas esféricas o laminares tridimensionales en el medio acuoso polar. La porción polar,
o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molécula de jabón que es hidrofílico, apunta hacia el
exterior.
Lubricantes 12
En un medio no polar como el Aditivos de Procesamiento - Lubricantes
aceite mineral se forman micelas
inversas; ahora la parte
hidrofóbica, no polar apunta Alcohol Graso
hacia el exterior al medio
circundante (Figura 15).
La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no Amida Grasa
acuosas ha sido probada por
medio de difracción de rayos X,
microscopía electrónica,
ultracentrifugación y análisis de
fluorescencia, se han detectado Ester de Acido Graso
agregados laminares o esféricos
de 10 - 40 moléculas
surfactantes
Jabón Metálico
grupo no polar
grupo polar
Figura 18
Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite mineral, pero
con mayor peso molecular, cuando los jabones metálicos que tienen una cadena hidrocarbonada
suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas esféricas o laminares. La
cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el caucho mientras que el grupo polar
terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16). Como
estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos agregados en capa
pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y los compuestos del caucho
fluyen más fácilmente.
La cohesión relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede notarse a
través de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que incluyen este jabón
metálico en altas concentraciones.
Lubricantes 13
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a base de
ácidos grasos.
JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA PROPIEDAD
Longitud de la cadena carbonada
Debajo de C10 Incapaz de formar micelas efectivas

Sobre C10 Actúa como surfactante
Distribución de la longitud de la cadena (mezcla)
Angosta Altamente cristalino

Más alto MP
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fácilmente
Ancha Amorfa
Más bajo MP
Se dispersa fácilmente
Reducida tendencia a eflorescer
La solubilidad es aumentada
Polaridad
Alta Aumento de afinidad a superficies metálicas

(grupos funcionales, sales metálicas) Más actividad superficial
Baja Actúa internamente

Menor eflorescencia
Ramificación
Presencia Desestabiliza la cristalinidad

Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un líquido
Figura 19
JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad
• La mayoría de los jabones de zinc son solubles en caucho

→ Actúan como lubricantes intermoleculares
• Mayor longitud de la cadena HC

→ Mejor acción surfactante
• Presencia de insaturación
→ Mejor dispersabilidad
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas
resultantes del "corte" de ácidos grasos naturales usados en la
fabricación.
Figura 20
Lubricantes 14
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metálicos de la línea de productos Struktol
Los grupos polares de ciertos ácidos

grasos y sus derivados exhiben una alta
afinidad a superficies de metal y son Jabones Metálicos en Uso
fácilmente absorbidos. Esto ha sido ESTRUCTURA PRODUCTO
notado en evaluaciones de flujo, por
medio de la formación de un film en la C12-C18 saturado Laurato de zinc
Estearato de zinc
superficie del metal. Luego de algunos
ciclos, hay una mejora en el llenado de la C16-C18 insaturado STRUKTOL A 50 P
cavidad y se alcanza el equilibrio. Aún STRUKTOL A 50 L
niveles bajos de lubricantes pueden, STRUKTOL A 60
ocasionalmente, conducir a la formación Ramificado STRUKTOL ZEH
del film. El film es extremadamente
delgado (en algunos casos mono Arilo, Alquilo STRUKTOL AKTIVATOR 73
molecular) y no puede detectarse
Mezcla Zn, K STRUKTOL EF 44
mediante el uso de medios analíticos
Figura 21
convencionales. Es bastante estable y
resiste el cizallamiento relativamente alto.
Como la capa es delgada, se eliminan
marcas de flujo o problemas de unión.
La formación del film debe facilitar, en teoría, el desmolde, y la alta estabilidad térmica del lubricante
debe reducir la contaminación del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso en la práctica.
Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante para la efectividad de los
lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra manera aparecerá una eflorescencia
indeseada.
Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma han
demostrado que el nivel crítico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de 1 phr y más
de 5 phr, dependiendo del elastómero.
En la mayoría de los casos la dosis crítica fue alrededor de 2 phr.

La concentración requerida de lubricante, bajo condiciones prácticas, depende de los procedimientos
de procesamiento usados y, en particular, del número de otros compuestos incluidos en la formulación
y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario verificar la compatibilidad del lubricante
elegido para una fórmula específica.
Los aditivos son absorbidos fácilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis cuando se
usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes pueden reducir la
compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.
Lubricantes 15
Procesamiento con Lubricantes
Ya que la mayoría de los lubricantes están disponibles en esferas o pastillas, son fáciles de manipular y
procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fácilmente. En algunos casos se agregan al
inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus efectos dispersantes. Muchos
de ellos también pueden ser agregados sobre el final. Debido a sus relativamente bajos puntos de
fusión, los productos se ablandarán rápidamente y brindarán una dispersión buena y uniforme.
Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento deben
agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes seleccionados,
agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.
Dónde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla

Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
5
4,8
4,6 Control
4,4 Adición en el 1º paso
4,2 Adición en el 2º paso
4
NBR NR NR
WB 222 WB 16 A 50 P
#2540 #2554 #2540
Figura 22
Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis varía entre 1 y 5 phr. Usualmente,

la dosis mínima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en compuestos pegajosos, o
donde altas velocidades de extrusión y un desmolde fácil son críticos, deben ser útiles niveles de dosis
más altos. Esto se aplica también a compuestos con alta incorporación de cargas.
Lubricantes 16
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL WB 222 es un éster de ácidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de

despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastómeros polares.
STRUKTOL WB 212 está basado en un éster de ácido graso hidrofílico de alto peso molecular. El
producto sirve como agente de dispersión para materiales en polvo y tiene excelentes propiedades de
despegue.
STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares. Como

mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos saturados puede exhibir un efecto de activación.
STRUKTOL HPS 11 está compuesto por derivados de ácidos grasos especialmente diseñados para
optimizar la interacción entre el polímero y el aditivo. Es efectivo en aumentar la fluidez, promover el
desmoldeo y mejorar en general las condiciones de procesamiento.
STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de ácidos grasos, provee una mejora en el flujo en un
amplio rango de elastómeros.
STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente de

despegue y lubricante efectivo.
STRUKTOL W 33 ESCAMAS es un agente dispersante y lubricante para casi todos los elastómeros.
Puede lograrse una incorporación rápida de la carga y eliminación de aglomeración de carga en
compuestos altamente cargados.
STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que combinan un

comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drásticamente la contaminación del molde.
STRUKTOL ZB 47 es una formulación especial de Jabon de Zinc que se puede usar para plastificar
compuestos de NR. También ofrece estabilidad al calor(Resistencia a la reversión). Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral.
STRUKTOL A 50 P, A 60 son jabones de zinc de ácidos grasos insaturados. Se usan principalmente

como peptizantes físicos en compuestos de NR.
STRUKTOL W 80 es una mezcla de lubricantes y derivados de ácidos grasos. W 80 confiere

plasticidad sobre cargas y otros componentes en polvo.
STRUKTOL EF 44 es una mezcla de derivados de ácidos grasos con predominancia de jabones de

zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Actúa como un activador del curado.
STRUKTOL HM 97 es una mezcla de ceras poli etilénicas de baja viscosidad. Es muy recomendada
para compuestos de EPDM.
Para mayor información, diríjase por favor a las tablas de aplicación.
Lubricantes 17
Peptizantes Físicos y Químicos
La masticación y la peptización son etapas del Peptización del Caucho
procesamiento, sobre el molino abierto o en el Beneficios
mezclador interno, en las cuales la viscosidad • Más rápida incorporación de la carga
del caucho se reduce a niveles que facilitan el
• Mejor dispersión de los compuestos
procesamiento posterior, o aún haciendo
factible el procesamiento. • Mezclas de elastómeros mejorada
La masticación denota la rotura • Temperaturas de procesamiento reducidas

termomecánica del caucho a temperaturas • Propiedades de flujo mejoradas
relativamente bajas. El término incluye (calandrado, extrusión, moldeado)
reducción de la viscosidad lograda a través del
uso de jabones de zinc como lubricantes • Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada
intermoleculares. Figura 23
Peptización física y masticación se refieren al mismo proceso.
La peptización química describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su mayoría)
temperaturas elevadas.
La peptización y la baja viscosidad facilitan la incorporación de cargas y otros ingredientes del
compuesto y pueden mejorar su dispersión. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a una
producción más fácil de semi elaborados como perfiles o pre-formas para moldeo. Se obtienen tiempos
de procesamiento más cortos y menor consumo de energía.
A menudo es difícil el mezclado homogéneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En este caso
el caucho de alta viscosidad puede romperse a través de la peptización para permitir un mejor
mezclado con el otro elastómero de baja viscosidad.
Ya que la mayoría de los cauchos sintéticos de hoy se proveen con distintos niveles de viscosidad, la
peptización está restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el único elastómero
disponible, la peptización de este material flexible y de alta viscosidad jugó un rol importante. Los
primeros métodos de peptización han sido puramente procesos mecánicos, en otras palabras, la
masticación por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1928. De cualquier forma, fue
relativamente temprano cuando se descubrieron los productos químicos que catalizan y favorecen la
rotura.
Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reducción de la viscosidad o rotura en el ciclo de
mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita que el mismo esté
listo para usar.
El método integra la rotura catalítica dentro del proceso de producción. En particular durante los
últimos años aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una industria del
caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.
Struktol Co., bien conocido como productor líder de agentes peptizantes, ha lanzado varios productos
peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural durante la producción y el
procesamiento y aseguran una dispersión óptima del peptizante en el caucho, por lo tanto se logra una
reducción rápida de la viscosidad.

Peptización Física del Caucho
Figura 24
Durante los últimos tiempos los peptizantes físicos han ganado mayor importancia. Ellos actúan como
lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polímero. Generalmente los
jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptización química y rotura o reducción de la viscosidad a través de la
lubricación. Mientras la rotura mecánica y química del elastómero dan como resultado una escisión de
la cadena, se obtienen un peso molecular más bajo y una distribución de pesos moleculares más ancha.
Los lubricantes no cambian las cadenas moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecánica, la larga cadena de moléculas de caucho es rota bajo la influencia de un
alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena con radicales libres como
terminales, que se recombinan con moléculas de cadena larga si no están estabilizados. Las cadenas
son más cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
Peptización Física del Caucho Peptización Física del Caucho

Secuencia de Reacción
ROO• + RH → ROOH + R•
•
R + O2 → ROO•
2 ROOH → RO• + ROO• + H2O
RO• + RH → ROH + R•
Figura 25
Figura 26
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxígeno. La afinidad de
radicales alilo por el oxígeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos de electrones que se
repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de electrones que se atraen fuertemente
tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos, que sólo atraen levemente los electrones, no
tienen afinidad por el oxígeno. Por lo tanto los radicales ROO• pueden acumularse en la cadena
resultando en ramificación y formación de gel. Los grupos peróxido que reaccionan con cadenas de
vinilo ramificadas (estructuras 1.2) pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclización, en particular a
altas temperaturas.

Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastómero para la
peptización física, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el cizallamiento en el
equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural, tienen una resistencia en
crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse más rápidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptización. Cuando se grafica la rotura de NR vs. la

temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es más bajo en el rango de 100 - 130 ºC. Se forma
una curva envolvente cerca de las curvas de la masticación termo-mecánica y la rotura termo-oxidativa
a temperaturas elevadas. En la práctica, ambos modos de reacción se superponen. Sobre la rotura
termo-oxidativa el número de sitios reactivos para reacciones radicales aumenta con la temperatura.
Peptización de NR
Reducción de la Viscosidad vs. Temperatura
Figura 27
Con cauchos sintéticos, aparte de división de las cadenas ramificadas, ocurre formación de gel. La
separación de la cadena causada por cizallamiento mecánico ocurre exclusivamente a bajas
temperaturas. Debido al carácter termoplástico de los elastómeros, a mayor cizallamiento menor
temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas del polímero aumenta, ellas se
deslizan una sobre otra y la entrada de energía y la fuerza de cizallamiento generada caen. La tensión
de cizallamiento sobre la rotura puede también estar influenciada por el equipo de mezclado y su
puesta en marcha.
La rotura termo-mecánica es intensa en energía y tiene un coeficiente de temperatura negativo.

Peptización de NR sin y con Peptizante Como reacción de oxidación, la rotura
Influencia de la Temperatura y el Tiempo sobre la termo-oxidativa tiene un coeficiente de
Viscosidad Mooney temperatura positivo (Figura 28), en otras
palabras, el efecto aumenta con la
temperatura. Aquí la demanda de energía
es más baja debido a la plasticidad del
elastómero. Mientras la peptización física
a bajas temperaturas depende en gran
medida de los parámetros de la máquina,
la peptización química es acelerada por la
temperatura y los catalizadores, en otras
palabras, por los agentes peptizantes.
Figura 28
Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en ausencia
de oxígeno y durante la rotura oxidativa, a través de la formación de radicales primarios, como
promotores o como catalizadores de oxidación para la disociación de cadenas de hidroperóxidos
formadas espontáneamente.
Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas temperaturas
(Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) sólo están disponibles ahora
combinaciones de activadores específicos con tiofenoles, disulfuros aromáticos y mezclas de
activadores con sales de ácidos grasos.
Por razones ecológicas y toxicológicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersión más fácil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos casi
exclusivamente como gránulos con ceras de derivados de ácidos grasos como soporte.
Agentes Peptizantes Comunes
Figura 29
Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas más bajas y acelerar la peptización termo-
oxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o acetilacetona con metales como
Fe, Co, Ni o Cu; hoy día, se usan casi exclusivamente complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la
transferencia de oxígeno mediante la formación de complejos de coordinación inestables entre el
átomo del metal y la molécula de oxígeno. Esto desune el enlace O-O y el oxígeno se vuelve más
reactivo. Debido a la alta efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes sólo
contienen una pequeña cantidad de ellos.
Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al látex de NR. Luego de la

coagulación se encuentran presentes en el coágulo como dispersiones finas y degradan el caucho hasta
la viscosidad deseada en el secado. Para la producción de caucho de baja viscosidad se agregan agentes
peptizantes como una dispersión, también se agregan a grumos coagulados de la taza antes de pasar a
al molino de masticado.

¿Cuáles son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?
• Aceleran la peptización (reducen el tiempo de mezclado)
• Reducen el consumo de energía
• Promueven la uniformidad batch a batch
• Facilitan el mezclado de elastómeros
• Reducen los costos de mezclado
• Mejoran la dispersión
Los ahorros de tiempo y energía cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50 % en el
proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las dosis son muy bajas y
sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de costos de producción que deben
obtenerse.
Los cauchos sintéticos son más difíciles de peptizar que NR e IR debido a:
• Número más bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)
• Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR, NBR,
SBR)
• Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclización a temperaturas más altas (NBR, SBR, CR)
• Resistencia en crudo más baja debido a una cristalización defectuosa (NBR, SBR)
Pero los cauchos sintéticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin embargo,
requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clásicos. Por esta razón, hoy día
ellos son peptizados físicamente con sales de ácidos grasos insaturados y es de gran ventaja el hecho
de que la cadena del polímero no resulta dañada.
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la producción de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los agentes
peptizantes. Cuando se usa látex, se agrega la dispersión de agentes peptizantes luego de la
purificación y antes de la coagulación. Permanece en el coágulo y el caucho se rompe en el secado y
en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente dispersante que aún no ha
sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el caucho y llevará a una rápida reducción
de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los coágulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la suspensión de
agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre las extrusoras antes de
ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos resultados cuando las pequeñas
cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la acidificación del

látex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el coágulo.

Procesamiento con Agentes Peptizantes
Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la mayoría de
ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas fácilmente, los
masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy día. La dispersión homogénea es imperiosa,
o de otra manera puede ocurrir una variación de la viscosidad intra-batch. Mientras fue una práctica
común en los primeros tiempos incluir un paso corto de peptización en el ciclo de mezclado antes de la
adición de las cargas, hoy día la carga se agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la
rotura. Sin embargo, los promotores son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar
la carga sólo luego de la incorporación del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sintético de menor viscosidad se ha probado que es
útil peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sintético.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse en una
etapa tardía durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintéticos, una adición temprana
del antioxidante puede evitar la ciclización.
La línea de productos Struktol incluye peptizantes químicos y físicos. Los peptizantes químicos son
predispersiones de un disulfuro aromático combinado con un catalizador organo metálico y otros
materiales en un soporte tipo cera a base de un éster de ácido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante químico que contiene un promotor y es provisto como pastillas

fáciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor uniformidad dentro del
batch y entre batches.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante químico y un promotor. Su composición es similar a la del

STRUKTOL A 82. Con una concentración más alta de sustancia activa, es más efectivo que el
STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto más concentrado y efectivo dentro de la línea de agentes

peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromático, un promotor y un aglutinante a base de un éster
de ácido graso
STRUKTOL A 60, A 50 son jabones de zinc predominantemente de ácidos grasos insaturados. Son
peptizantes físicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno sintético. Son usados
frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de mejorar las características de
procesamiento generales.
STRUKTOL A 91F son jabones de zinc especialmente diseñados para una alta eficiencia,
especialmente a altas esfuerzos de corte. Buena estabilidad al calos(Resistencia a la reversión).

Peptizantes Químicos vs. Físicos (phr)
Viscosidad Mooney ML 100 ºC (1' + 4')
50
40 # 1847
30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8) STRUKTOL A 86 (0,2) STRUKTOL A 50 P (3) STRUKTOL A 60 (3)
6 min 9 min 12 min 15 min
Figura 30
La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes químicos y físicos sobre la rotura, medida
como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno de laboratorio de
1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 ºC. Las muestras para la prueba Mooney fueron
tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes físicos a niveles de dosis más altos que para los peptizantes químicos, se
obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney de 104.

Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de elastómeros,
y también ayudan a la incorporación de otros compuestos (Figura 31). Debido a su uso, se reduce la
variación de la viscosidad intra-batch y batch a batch.
Son mezclas a base de resinas que Agentes Homogeneizantes

exhiben una buena compatibilidad con
varios elastómeros y facilitan la mezcla En Mezclas de Elastómeros
a través de ablandamiento y • mejoran la homogeneidad del compuesto
humectación tempranos de las interfaces • mejoran la firmeza del batch
del polímero. Ya que la resinas de • reducen energía/tiempo para completar el mezclado
ablandamiento exhiben una cierta • mejoran la tersura del stock
• normalizan las características de procesamiento
pegajosidad, los polímeros que tienden a (extrusión, calandrado, etc.)
desmenuzarse y las mezclas de • mejoran la pegajosidad
polímeros se unirán más rápidamente, la • mejoran la dispersión de la carga
entrada de energía se mantiene en un
En Compuestos de Homopolímero
nivel alto, en otras palabras, el mezclado
es más efectivo y los tiempos de • reducen el nervio
mezclado a menudo pueden reducirse. • mejoran la uniformidad del procesamiento
• mejoran la pegajosidad
• mejoran la dispersión de la carga
Debido a las excelentes propiedades de • alisan stocks rugosos
humectación de los agentes
Figura 31
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad más rápida
y son distribuidas más uniformemente.
Las aglomeraciones de la carga pueden ser evitadas frecuentemente.
Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en crudo
cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del compuesto a
través de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento. Aumentan la pegajosidad
en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes de pegajosidad.
Los agentes homogeneizantes promueven
• La mezcla de elastómeros
• La uniformidad batch a batch
• La incorporación y dispersión de la carga
• El acortamiento de los tiempos de mezclado
• Ahorros de energía
• La pegajosidad de la mezclas en crudo
A mayor diferencia en el parámetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastómero componente

en una mezcla, más difícil es producir una mezcla homogénea (Figura 32). Las mezclas de
plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastómeros, pueden, en teoría, ser efectivas en
mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad suficientemente alta como
para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los plastificantes tienen la desventaja de ser
propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son más frecuentemente usadas mezclas de productos de
pesos moleculares más altos como las resinas.
Parámetros de Solubilidad de Elastómeros y Plastificantes
Elastómero Plastificante Agente Homogeneizante
AU, EU
11.0
NBR (alto ACN) Eteres polares
Esteres altamente polares
NBR (med ACN)
NBR (bajo ACN) STRUKTOL 40 MS

Esteres polares bajos Homogeneizante
CR
10.0 Aromático
SBR
NR
BR Nafténico STRUKTOL 60 NS
IIR Homogeneizante
EPDM Parafínico
9.0
EPM
8.0
Figura 32
Las resinas homogeneizantes son, en sí mismas, mezclas complejas, y contienen partes que son
compatibles con estructuras alifáticas y aromáticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA APLICACIÓN
Resinas cumaronas Incorporación de la carga

Agente de pegajosidad
Resinas de petróleo Reducción de viscosidad

Incorporación de la carga
Polímeros de refuerzo Alta dureza
Asfalto, bitumen, alquitrán Incorporación de la carga

Reducción de viscosidad
Lignina Refuerzo
Incorporación de la carga
Colofonias Emulsificante
Resinas de fenol formaldehído Agente de pegajosidad

Resina reforzante
Resina de curado
Figura 33
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas homogeneizantes
(Figura 33) pueden ser divididos en:
Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petróleo, resinas de

terpeno, bitúmenes, alquitrán y copolímeros, como polímeros de refuerzo de alto contenido en estireno
y Colofonias, sus sales, ésteres y otros derivados,
Resinas fenólicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehído, productos de

condensación del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por nombrar
algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrán de hulla, fueron las primeras resinas sintéticas
usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como agentes dispersantes
mejorando la incorporación de la carga, y como agentes de pegajosidad. Son polímeros aromáticos
típicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos estructurales de estos copolímeros
son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona, estireno y metilestireno. El rango de fusión de
estos productos está entre 35 y 170 ºC.
Resinas Cumarona - Miembros Estructurales
Figura 34
Las resinas de petróleo son productos relativamente económicos usados, a menudo, en dosis bastante
altas, hasta 10 phr y más. Son polímeros producidos del corte C5 de aceites minerales altamente
craqueados. Las resinas de petróleo son relativamente saturadas y también disponibles con un alto
contenido de estructuras aromáticas. Los grados con un bajo contenido de compuestos aromáticos
tienen un efecto plastificante más fuerte. Los grados altamente saturados son usados por la industria de
la pintura. Aparte del ciclopentadieno, diciclopentadieno y sus derivados metilados ,se encuentran en
estas resinas estireno, metilestireno, indeno, metilindeno y homólogos más altos de isopreno y
piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastómeros.
Los copolímeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan para
compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difícilmente puede ser procesado en
compuestos de caucho, los copolímeros de estireno y butadieno con alto contenido de estireno han
probado su mérito.
El polioctanómero (Vestenamer), producido a través de una reacción de descomposición doble a partir

de ciclooctano, es otro polímero útil para vulcanizados de alta dureza. Debido a su carácter
termoplástico es un elastómero fácil de procesar y de reticular que ha ganado importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados son de
importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la Tg, cuando es
derretido, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las características de flujo
del compuesto.
Resinas de Terpeno - Constituyentes Principales
Figura 35
Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad. Sin
embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polímeros son a base de α- y β- pineno. El
anillo de ciclobutano está abierto durante la polimerización y se forman compuestos polialquilatados
(Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y la resistencia al envejecimiento contra
la oxidación de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del caucho. Su
efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente económicos. Mientras el
asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es producido a partir de los residuos de la
producción de aceite mineral. El bitumen soplado, oxidado con el propósito de lograr puntos de
solidificación, se conoce también como caucho mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por
ejemplo, en compuestos que tienen un alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difíciles
de procesar. El caucho mineral es usado exitosamente también para mejorar la resistencia al
aplastamiento de las extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del árbol de pino. Son mezclas de sustancias
orgánicas, en su mayoría ácidos doblemente insaturados, como el ácido abiético, ácido pimárico y sus
derivados (Figura 36). Con el propósito de reducir la sensibilidad a la oxidación, las resinas están
parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene un leve efecto retardante. Se dice que
la resistencia a la abrasión es mejorada, en particular la de SBR.
El ácido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la producción de cauchos sintéticos
(SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
Acidos de Colofonia
Figura 36
Las resinas fenólicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad, resinas de
refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que están unidos, en
parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifáticos. Como sub-producto de la industria celulosa y
especialmente de la industria papelera está disponible en grandes cantidades y tiene un buen costo. A
menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba la incorporación y la dispersión de altas
cantidades de carga mineral.
Síntesis (simplificada)
De Agentes de Pegajosidad Alquilfenol
Figura 37
Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintéticas no endurecedoras de

distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composición específica, promueven la
homogeneización de elastómeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad. Son también
herramientas valiosas para compuestos de homopolímeros.
Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido, STRUKTOL
40 MS ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difíciles para procesar. La
dispersión de la carga, la adhesión de los empalmes, las propiedades físicas y la impermeabilidad son
mejoradas significativamente a través del uso de esta resina.
Procesamiento con Agentes Homogeneizantes

Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastómeros. Exhiben una efectividad óptima cerca de su
temperatura de ablandamiento.
La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastómeros difíciles de mezclar requerirán una adición de 7
a 10 phr.
STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MS ESCAMAS son mezclas de resinas de hidrocarburos

aromáticos oscuras que presentan una muy buena compatibilidad con la mayoría de los elastómeros
convencionales, tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR, BIIR, EPDM y BR y son usados en
mezclas de elastómeros y en compuestos de homopolímero. El mezclado de elastómeros con diferentes
polaridades y/o viscosidades se ve facilitado significativamente. En particular compuestos para
cámaras de neumáticos y cojines internos que son difíciles de procesar, han sido mejorados
significativamente con STRUKTOL 40 MS FLAKES.
STRUKTOL 60 NS y STRUKTOL 60 NS FLAKES son mezclas de resinas de hidrocarburos

alifáticos de color claro. Son diseñadas para compuestos de color claro donde un no-manchado está
especificado. Su acción es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MS
ESCAMAS. Los productos han probado su importancia, en particular, en compuestos basados en
mezclas NBR/EPDM.
STRUKTOL TH 20 ESCAMAS es una mezcla de resinas de hidrocarburos alifáticos y aromáticos.

Tiene buenas propiedades homogeneizantes y mejora significativamente la pegajosidad de las mezclas
en crudo. STRUKTOL TH 20 FLAKES es un producto oscuro. Su compatibilidad con todos los
elastómeros convencionales es excelente.
STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes de
pegajosidad para elastómeros natural y sintéticos para conferir pegajosidad persistente en el tiempo.
STRUKTOL STRUKREZ 110 es una mezcla de resinas poliméricas. Facilitan la mezcla de

elastómeros de diferentes polaridades y viscosidades.
STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades para
mejorar la procesabilidad de los polímeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en crudo.
Agentes de Dispersión
Dado que los agentes de dispersión son generalmente derivados de ácidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin embargo, es la
dispersión. En particular ellos mejoran la dispersión de componentes sólidos. Reducen el tiempo de
mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas del procesamiento. Los agentes
dispersantes poseen propiedades de humectación distinguibles. A menudo son ésteres de ácidos grasos
menos polares. Debido a que generalmente es deseable una combinación de propiedades dispersantes y
una buena lubricación los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de ácidos
grasos de alto peso molecular y jabones metálicos. La mayoría de los productos del mercado se ofrecen
como "agentes dispersantes y lubricantes" y no están listados separadamente en las listas de productos.
Su modo de acción ya ha sido descripto en el capítulo de lubricantes.
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y su baja
temperatura de fusión facilitan la incorporación. Cuando las cargas se agregan en dos pasos, los
agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos está entre 1 y 5 phr.
Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo serán suficientes. Incorporaciones de
carga muy altas requerirán dosis más altas.
STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de ésteres de ácidos grasos y jabones metálicos sobre un
soporte inorgánico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y dispersadas rápidamente,
particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se evitan las aglomeraciones y se mejora
significativamente la uniformidad batch a batch. Su acción lubricante conduce a ciclos de mezclado
acortados, menor consumo de energía y menores temperaturas de mezclado. Se facilita el
procesamiento intermedio y se mejora el despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa
predominantemente en NR, SBR, EPDM, CR, CSM y ACM.
STRUKTOL D5 es una mezcla de ésteres de ácidos grasos naturales y jabones metálicos,

suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en la
dispersión, STRUKTOL D5 también tiene un espectro de aplicación similar al del STRUKTOL W 34
ESCAMAS. Es compatible con todos los elastómeros comunes.
Agentes Dispersantes 32
Agentes de Pegajosidad
Como la mayoría de los cauchos sintéticos son menos pegajosos que el caucho natural, a menudo es
necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debería conducir a mejorar la adhesión de los
pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y mejorar la unión entre las
superficies en contacto. Se usan también en compuestos de caucho natural "seco" altamente cargado.
Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de pegajosidad, que se mantiene durante el
almacenamiento y facilita el procesamiento a través de una reducción de la viscosidad. Por otro lado,
los compuestos no deben pegarse al equipo de procesamiento, ni llevar a la obtención de vulcanizados
pegajosos. Las propiedades físicas y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados
adversamente. La pegajosidad no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es totalmente

entendido. Las teorías actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de métodos de laboratorio es problemático. La mayoría de los
tests realizados en la corteza miden la adhesión en tensión, no se diferencian suficientemente y fallan
cuando se involucra una leve cohesión. Además, la reproducción de estos métodos de prueba es pobre.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas cumarona-
indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehído. Otras resinas de hidrocarburos como
resinas de petróleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen también pueden incluirse, aunque su
efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas alquídicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenólicas son resinas novolaca polialquilatadas termoplásticas.
Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son mayormente grupos C8 o C9. El
tamaño y la configuración de los sustituyentes controlan la compatibilidad de la resina.
A mayor compatibilidad entre el elastómero y la resina, menor es la viscosidad del compuesto y se

mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son, en general, del orden de los
600 a 1800 y el rango de fusión está entre 80 y 110 ºC. La dosis es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina más conocida es Koresin, un producto de adición polimérica de p-terc. butilfenol y acetileno.
Su efectividad está influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el oxígeno atmosférico.
Tiene un punto de fusión excepcionalmente alto, aproximadamente de 130 ºC.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas más recientemente son casi tan altamente efectivas y
menos sensibles a las ceras o lubricantes.
Las resinas de xileno-formaldehído son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con buenas
propiedades plastificantes, que mejoran la unión, por ejemplo, en el moldeo por inyección. Son
conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y pegajosidad, no son muy
populares.
Por lo tanto son ofrecidas también como líquidos secos.
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad

Las resinas que tienen un punto de fusión alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de mezclado
con el propósito de garantizar el derretimiento y una dispersión suficiente. Las resinas blandas pueden
agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de humectación y dispersión. Una
adición relativamente tardía puede ser útil para una pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas
de alta viscosidad son precalentadas ocasionalmente para un fácil manipuleo.
Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.
STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas alifático-aromáticas que presentan una

efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos plastificantes. Acentúan
significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de compuestos a base de caucho sintético,
tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una incorporación de la carga y una dispersión
mejoradas y tienen una resistencia a las extracción por medio de hidrocarburos alifáticos y aceites
minerales relativamente buena. STRUKTOL TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un
líquido viscoso levemente coloreado. Ambos productos están disponibles como líquidos secos para un
fácil manipuleo.
STRUKTOL TS 50, una resina aromática sintética, fue desarrollada específicamente para compuestos
de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en crudo. El producto se
suministra como una pasta marrón-amarilla en sachets de PE prepesados para un fácil uso.
Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes, pueden ser
considerados también como aditivos de procesamiento. No sólo modifican las propiedades físicas del
compuesto y del vulcanizado, sino que también pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra
en la Figura 38.
Influencia de los Plastificantes

Sobre las propiedades físicas
• Menor dureza
• Elongación más alta
• Vida flexible mejorada
• Mejor comportamiento a baja temperatura
• Tendencia al hinchamiento
• Resistencia a la llama
• Comportamiento antiestático
Sobre el procesamiento
• Menor viscosidad
• Incorporación más rápida de la carga
• Más fácil dispersión
• Menor demanda de energía y menos generación
de calor durante el procesamiento
• Mejor flujo
• Mejor despegue
• Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.
Figura 38
Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden reducir el punto
de transición de segundo orden (punto de transición vitrea) y el módulo de elasticidad. Como
resultado, se mejora la flexibilidad en frío. El módulo estático y la resistencia a la tracción son
disminuidos en la mayoría de los casos y, correspondientemente, resulta una elongación a la rotura más
alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la llama, propiedades antiestáticas, pegajosidad de
las mezclas en crudo o permanencia.
El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del procesamiento a
través de incorporación de la carga y dispersión facilitadas, menores temperaturas de procesamiento y
mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actúan sobres los elastómeros a través de su poder solvente o de hinchamiento.
Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que tienen un efecto solvente y
plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y actúan como diluyentes.
Es práctica común dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintéticos. Los
aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor porción del
mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala en compuestos para
neumáticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A altos niveles de dosis
permiten cantidades de carga más altas. Los aceites minerales se dividen en parafínicos, nafténicos y
aromáticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con los cauchos de dieno poco polares o no
polares.
Plastificantes 35
La compatibilidad de los plastificantes con el elastómero es de gran importancia para su óptima
efectividad. Está determinada en gran medida por la polaridad relativa del polímero y del plastificante.
Una mezcla homogénea y estable del plastificante y el elastómero se logra cuando sus polaridades son
casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad suficiente para lograr la
procesabilidad y las propiedades físicas requeridas sin problemas de separación, que pueden ser
observados en forma de exudación o eflorescencia o volatilidad o esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastómeros y plastificantes de éster de acuerdo a su polaridad, que facilita
la selección del plastificante adecuado.
No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromáticos tienen una polaridad más
alta mientras que los parafínicos son prácticamente no polares.
Elastómero Plastificante
NBR, ACN muy alto ALTO

Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto Esteres aromáticos de dialquiléter
Diésteres de dialquiléter
NBR, ACN medio
ACM, AEM Esteres tricarboxílicos
Plastificantes poliméricos
CO, ECO Diésteres de poliglicol
CSM Diésteres de alquil alquiléter
Diésteres aromáticos
CR Triésteres aromáticos
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR Diésteres alifáticos
BR Esteres epoxidizados
NR
Halo-IIR Monoésteres de alquiléter
EPDM
EPM Monoésteres alquilo
IIR
FKM BAJO
Q
Figura 39
Los elastómeros líquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de procesamiento.
Ellos se reticulan durante la vulcanización y no pueden extraerse. Las propiedades del vulcanizado son
insignificantemente cambiadas.
Entre los plastificantes sintéticos, los ésteres son del tipo más ampliamente usado. Por razones de costo
y de compatibilidad son usados principalmente en cauchos polares. Su función principal es modificar
las propiedades, más que mejorar el procesamiento. En muchos casos mejoran la flexibilidad a baja
temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados preferentemente en NBR, CR y CSM.
Plastificantes 36
Los plastificantes de éster pueden dividirse en plastificantes para propósito general y plastificantes
especializados que, con la más reciente modificación de propiedades se han vuelto más importantes.
Tales propiedades son:
• Flexibilidad en frío
• Resistencia al calor
• Resistencia a la extracción
• Retardante de la llama
• Comportamiento antiestático
De los plastificantes de éster monoméricos, los ésteres de ácido ftálico representan al grupo más
grande, ya que son relativamente económicos. La longitud de la cadena de carbono de los componentes
alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el proceso de esterificación.
El número de átomos de C y el grado de ramificación determinan las propiedades de los ésteres. Un
número grande de átomos de C reduce la compatibilidad, volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la
procesabilidad y mejora la solubilidad en aceite, la viscosidad y la flexibilidad en frío. Un alto grado
de ramificación conduce a un comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad más alta,
oxidación más simple y resistividad más alta.
Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la elasticidad de

los vulcanizados, son los diésteres alifáticos de ácidos glutárico, adípico, azeládico y sebácico. Ellos
son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas ramificadas, tales como 2-Etilhexanol
o isodecanol. Los oleatos y tioésteres son usados comúnmente en CR. Los ésteres a base de
trietilénglicol y tetraetilénglicol o éteres de glicol de ácidos adípico y sebácico y tioéteres, son usados
como plastificantes de baja temperatura en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las diferencias
en efectividad a menudo son insignificantes. La elección se determina finalmente por propiedades
como la volatilidad o la compatibilidad.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja. Debe
notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad del
vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migración.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastómeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o ésteres de pentaeritritol, ésteres poliméricos y poliéteres aromáticos, que actúan también
como agentes de pegajosidad. En comparación con los plastificantes de ésteres comunes, su
procesabilidad es más dificultosa. Los ésteres poliméricos exhiben, especialmente, una notable
resistencia a la extracción con aceites y solventes alifáticos. Este grupo de plastificantes ha probado su
uso en vulcanizados resistentes al calor a base de elastómeros térmicamente estables como HNBR,
ACM y CSM.
Los plastificantes de ésteres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante, ya que
los productos que contienen halógenos, como las parafinas cloradas, no están permitidas para su uso.
Los ésteres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos están comercialmente disponibles, permitiendo
una correcta elección con respecto a la resistencia al calor o al comportamiento a baja temperatura.
Ellos son ésteres alquilo, arilo y mezclados.
Los plastificantes antiestáticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una compatibilidad
limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia superficial. Los
representantes mejor conocidos de este grupo son los ésteres y éteres de poliglicol.
Plastificantes 37
Procesamiento de los Plastificantes
La incorporación de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos rodillos o
en el mezclador interno, es relativamente fácil. Actúan dispersamente durante la incorporación de la
carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y, consecuentemente, la temperatura
de procesamiento. Los compuestos que contienen plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con
una mejor pegajosidad en crudo y un mejor comportamiento de extrusión.
En general, los plastificantes sintéticos tienen muy poca influencia sobre la vida en almacenamiento o
la seguridad de prevulcanización de los compuestos.
La lista de productos de Schill & Seilacher consiste de un número de plastificantes especializados. Los
productos se muestran en la tabla de aplicación.
Plastificantes 38
Preparados
Algunos ingredientes del compuesto son difíciles de incorporar y dispersar durante el mezclado, por
ejemplo, un alto punto de fusión o la aglomeración del ingrediente causarán problemas. Otros
ingredientes son altamente activos y son agregados sólo en pequeñas cantidades. En estos casos puede
usarse un sistema dispersante para producir una preparación o mezcla con un comportamiento del
proceso significativamente mejorado.
Algunos productos químicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una estabilidad de
almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la oxidación. Estos son
protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos químicos son polvos que son difíciles de manejar y dispersar. Pueden
cargarse electrostáticamente y, como resultado, la incorporación será más dificultosa. Los polvos son
indeseables por razones toxicológicas y ecológicas y esto ha llevado rápidamente al uso de
aglutinantes y agentes dispersantes en la industria química. Generalmente los preparados son polvos
recubiertos, gránulos y masterbatches y raramente son pastas.
Los polvos fáciles de procesar son, en su mayoría, mezclas de productos químicos de tamaño de
partícula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogéneas son no polvorientas,
fáciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fácil y uniformemente en el compuesto. El aceite y
el agente dispersante pueden tener también una función de protección del producto químico.
Los gránulos de productos químicos son usados ampliamente porque son fáciles de manipular. La
forma más simple son gránulos obtenidos a través de fusión de productos químicos puros de bajo
punto de fusión.
Los gránulos son, a menudo, mezclas de productos químicos y varios aglutinantes. Ceras, aceites,
látex, derivados de ácidos grasos y elastómeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los gránulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y gránulos
comprimidos.
En la mayoría de los gránulos los productos químicos están muy finamente dispersos por lo que se
garantiza una dispersión sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los gránulos son
que están libres de polvillo, son fáciles de pesar, en particular en pesado automático, tienen buena
estabilidad y una rápida dispersión, lo que puede reducir el tiempo de mezclado y la generación de
calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a partir de
productos químicos y un elastómero adecuado, han perdido su importancia con la introducción de
gránulos unidos a elastómeros, que se producen como una línea de productos separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difíciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados están remarcados en la Figura 40, donde se
compara la dispersión de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con aceite y preparados.
Preparados 39
Superior dispersión de los preparados de azufre STRUKTOL
Azufre insoluble convencional Azufre soluble convencional
Azufre insoluble tratado con aceite Preparación STRUKTOL de azufre soluble
Preparación STRUKTOL de azufre Preparación STRUKTOL de azufre

insoluble soluble/insoluble
Figure 40
Preparados 40
Struktol ha desarrollado un número de preparados especiales fáciles de procesar, a base de óxidos

metálicos y azufre, que pueden ser difíciles de dispersar. Son suministrados como pastillas o polvos.
Preparados de Oxido Metálico

La línea de productos incluye preparados de óxido de zinc, peróxido de zinc y óxido de magnesio. Son
gránulos y polvos del producto químico respectivo y del agente dispersante, que brindan una
estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado más fácil, mejor manipuleo, excelente dispersión y
están libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento más fácil y a una mejor uniformidad batch a
batch. Debido a su rápida incorporación, los ciclos de mezclado pueden acortarse y consecuentemente,
puede minimizarse la historia térmica de los compuestos. La lista de productos puede encontrarse en la
tabla de aplicación.
Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersión en los compuestos de caucho. Sin embargo, es
importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales son usados.
El azufre coloidal, producido a través del molido en molinos coloidales o de la precipitación de azufre
de soluciones coloidales, es un material de tamaño de partícula muy fina, muy adecuado para
compuestos de látex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien dispersado.
En compuestos de caucho sólido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de alta pureza
(99.5% min.). Se usa preferentemente una partícula de tamaño medio que es fácil de dispersar.
En la mayoría de los casos los compuestos de caucho contienen más azufre del que es soluble en el
respectivo elastómero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una disolución
completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo suficientemente alta como para
derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una solución supersaturada en el compuesto, como
fuente de cristales de azufre visible en la superficie luego de la migración.
La cristalización ocurre una vez que se alcanza el límite de solubilidad. La velocidad de migración
depende del contenido de carga y del elastómero. Compuestos altamente cargados exhiben una
velocidad de migración más baja. Significativamente, más azufre es soluble en NR y SBR que en
NBR, EPDM o IIR.
Preparados 41
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la solubilidad
y velocidad de migración pueden traer problemas cuando las mezclas de elastómeros se almacenan
durante largos períodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o SBR/BR pueden mostrar una reducción
de la resistencia a la tracción y de la elongación a la rotura, cuando la vulcanización se realiza después
de un prolongado almacenamiento. (Figura 41)
Resistencia a la Tracción vs. Tiempo
Figura 41
Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusión es más alta que en NR o SBR,
pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR. Por lo tanto es
aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento prolongado y antes de que
se realice el moldeado, y la vulcanización debe ocurrir tan pronto como sea posible. Con el propósito
de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa azufre insoluble en lugar de azufre molido,
cuando el nivel de dosis está por encima del límite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre
insoluble es que es insoluble en caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble y enfriando instantáneamente el azufre

caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimérico que es insoluble en solventes orgánicos
y elastómeros. En el mezclado, está presente en el compuesto de caucho, como una suspensión en una
forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo una
modificación metaestable, puede revertirse rápidamente a azufre rómbico, particularmente a
temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo tanto, la temperatura de
procesamiento no debe exceder los 100 ºC máx. durante tiempos prolongados.
Para una buena distribución del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamaño de partícula
particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersión en el elastómero sea más difícil.
Además, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostáticas.
Los problemas expuestos han llevado a Struktol al desarrollo de preparados de azufre adecuados. Estos
son fáciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razón, se requiere sólo un tiempo de
mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del ciclo de mezclado. El azufre es tratado
con agentes dispersantes y surfactantes especiales.
Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicación.
Preparados 42
Activadores
Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanización, en particular, al curado
con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados más correctamente activadores de la cura.
Casi todos los acelerantes orgánicos requieren el uso simultáneo de activadores inorgánicos u
orgánicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgánico más importante es el óxido de
zinc. De los activadores orgánicos deben mencionarse los ácidos palmítico y láurico y sus sales de
zinc. Estos pueden, también, mejorar la incorporación y la dispersión de la carga.
Una de las características sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades relativamente
pequeñas resultan en un marcado aumento del estado de cura.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el sistema
caucho-azufre-acelerador-óxido de zinc experimenta una activación adicional a través de la adición de
los ácidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora significante en las propiedades físicas.
La adición de ácido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes alcalinos
secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanización, y al mismo tiempo se logran mejores
propiedades físicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, óxido de zinc y ácido graso, que representa
al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol Company of America.
La función del complejo formado a partir del zinc divalente, el ácido carboxílico, el azufre y el
acelerante es controlar la formación de puentes de azufre durante la vulcanización.
El zinc, como elemento de transición, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados relativamente
fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Debido a la estructura electrónica del zinc, pueden formarse 4, 5 ó 6 complejos de coordinación. Han
sido aislados estos complejos con ácidos grasos provenientes de la vulcanización con acelerantes de
tiazol y ditiocarbamato. También se forman complejos π y π-alilo entre el zinc y olefinas simples.
Se asume que el ion zinc causa la activación de los complejos por medio de expansión y contracción
de sus capas electrónicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de vulcanización.
La reacción de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formación de un entrecruzamiento (Figura
43) se muestran por Vander Kooi como ejemplos.
Intermediario de la Prevulcanización Intermediario del Entrecruzamiento

Complejo Alílico
Figura 42
Figura 43
Activadores 43
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones azufre y
oxígeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxígeno (fragmentos de
TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adición controlada de azufre
activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razón, se forman los enlaces cruzados. Los
acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. También hace comprensibles las
diferencias en energía de activación y velocidad de reacción de varios cauchos. Se entienden también
las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los ácidos grasos. La reacción,
probablemente, une parte del jabón de zinc a la cadena del elastómero e inicia una red iónica,
secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de ácido graso, comparada con el óxido de zinc, y la mejor dispersión
de los acelerantes y las cargas a través de su acción como lubricante y agente dispersante, parecen estar
conectadas con las propiedades mecánicas superiores vistas a menudo con el uso de los jabones de
zinc.
La adición de ácido graso o su correspondiente jabón de zinc a compuestos con un sistema de cura a
base de acelerantes mercapto, realza el módulo, la resistencia a la tracción, la dureza y la elasticidad.
Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada, algunos productos pueden
causar eflorescencia.
Los efectos de los ácidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de activación
aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el ácido esteárico y su sal de zinc son
relativamente económicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos durante mucho
tiempo.
Hace varios años se descubrió que en compuestos para neumático de NR, altas adiciones de ácido
esteárico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasión, el calor generado y la
resistencia a la reversión. Se redujo la deformación por tensión. Esto condujo a fomentar extensas
investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propósito de encontrar productos optimizados a
partir de ácidos grasos específicos y de sus sales.
Las altas dosis de ácido esteárico aumentan el número de enlaces cruzados monosulfídicos estables y
el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversión y la deformación permanente
por compresión.
Los ácidos grasos comerciales son, por ejemplo, ácidos de cadena recta con cadenas hidrocarbonadas
de C12 a C18, saturados o insaturados, como los ácidos láurico, oleico y esteárico. Estos ácidos están
disponibles en combinaciones variables que resultan de la refinación de materias primas naturales.
Activadores 44
Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxílico Producto MP (ºC)
Insaturado Talato de Zinc 80-100
Insaturado/Saturado Tallowato de Zinc 95-105
Saturado Laurato de Zinc 120-130

Estearato de Zinc 120-130
Ramificado Etilhexanoato de Zinc líquido
Cíclico Naftenato de Zinc líquido

Resinato de Zinc 130-200
Arilo STRUKTOL AKTIVATOR 73 95

Figura 44
Sales de zinc de varios ácidos grasos están en el mercado (Figura 44).
Dependiendo de la estructura de los ácidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante diferentes
en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades físicas están determinadas por la relación
entre la parte orgánica y el contenido de metal y sus estructuras. Por encima de los 6 a 8 átomos de
carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo hidrofóbico determina el parámetro de
solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De este modo, pueden formar capas de micelas entre
las cadenas del elastómero. Por lo tanto, son capaces de mejorar el flujo del compuesto.
Varios jabones de ácidos orgánicos han sido probados en NR con el propósito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examinó la influencia de la longitud de la
cadena (Figura 46), de la ramificación (Figura 47) y del contenido de grupos arilo (Figura 48) sobre la
densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversión. Los compuestos de caucho usados fueron
formulaciones prácticas del tipo de las que se usan en neumáticos. La retención del módulo luego de
sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformación permanente por compresión reducida (Figura 50)
muestra los efectos de diferentes estructuras de ácido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y la dosis de
los jabones de zinc, la estructura del elastómero, sin embargo, también debe tenerse en cuenta cuando
se estudian los efectos.
Efectos de Curado Resistencia a la Reversión con Jabones de Zn

Debidos a la Estructura del Jabón de Zinc Acidos grasos lineales
t95r/t90 a 160 ºC
T (min) Torque a 5 pt Goteo
20 4 6
15 3
Módulo, MPa
10 2 4
5 1 3
0 0 2
Acido Jabón de Zinc Jabón de Zinc Jabón Alquilo
Esteárico de Sebo Arilo Ramificado
1
Módulo Reversión
0
Acid o C6 C8 C10 C12 C18
es t eá rico
Figura 45 Figura 46
Activadores 45
Efecto de la Reversión de ácido graso ramificado
Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 ºC
4
0
Lineal Primario Secundario Terciario
Ramificado
Figura 47
Los jabones de zinc provenientes de mezclas de ácidos de C16 a C18 saturados e insaturados son, más
bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de ácidos alifáticos que
contienen grupos arilo y ácidos alifáticos ramificados exhiben, sin embargo, una efectividad diferente
como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una alta resistencia a la reversión con jabones de
zinc lineales de ácidos de C8-C10. Comparaciones de jabones de zinc a base de ácidos grasos
ramificados muestran que los ácidos carboxílicos ramificados primarios también tienen prácticamente
el mismo efecto positivo sobre la reversión.
Una polaridad y una actividad más altas de los grupos arilo lleva también a productos efectivos para el
control de la resistencia a la reversión.
Las sales de zinc arilo, además, mejoran significativamente la velocidad de extrusión, como se muestra
en la Figura 51. A través de la selección correcta de los ácidos grasos y las correspondientes sales de
zinc, se pueden lograr mejores características de cura con cauchos de dieno, particularmente NR, en
otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado, la densidad de reticulación y el tipo de
puentes de azufre. Esto resulta en una mejor resistencia a la reversión, mejores propiedades dinámicas,
tan delta y calor generado reducidos y también mejores propiedades físicas, tales como menor
deformación permanente por compresión y módulo más alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el ácido esteárico puede ser eliminado parcial o totalmente, en
particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Además, puede reducirse la dosis de óxido de zinc.
Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL AKTIVATOR 73 y
STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos productos tienen
una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer aún usado en altas dosis. STRUKTOL ZEH
ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a través de la elección apropiada de los ácidos grasos de
interés, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanización en particular, y para el
control efectivo de la reversión, están ahora al alcance de la mano. Struktol ha lanzado varios
productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de
ácidos carboxílicos lineales seleccionados y la sal de zinc de un ácido aromático.
Activadores 46
Reversión en Reómetro Deformación Permanente por Compresión
Tiempo a Tmáx - 5 Unidades @160 ºC
50
45
2 Acido Esteárico 4,5 Acido Esteárico 5 Aktivator 73
Porcentaje
40
40
35 2 Acido Esteárico
Porcentaje
30 4,5 Acido Esteárico 30
25 5 Aktivator 73
20 20
15
10 10
5
0 0
50 ºC 70 ºC
1
Figura 48 Figura 50
Resistencia a la Sobrevulcanización-Módulo Velocidad relativa de Extrusión

Compuesto de NR para Camión ( AMF 200 Orbitread)
Resistencia a la Sobrevulcanización-
MóduloPorcentaje de Cambio,5cT95@150 ºC 120
Velocidad de Extrusión
5
0
110
-5
100
-10
-15 90
-20
80
M100 M300 1
2 Acido Esteárico 4,5 Acido Esteárico 5 Aktivator 73 2 Acido Esteárico 2 Acido Esteárico 2 Jabón de Zn Arilo
6 Acido Esteárico 5 Jabón de Zn Arilo
Figura 49 Figura 51
Procesamiento con Activadores de la Vulcanización

Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben agregarse
tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la adición debe
realizarse lo más tarde posible.
Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y áreas de aplicación (Figura 52).
Información adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicación.
Activadores 47
PRODUCTOS Activator 73 A ZEH IB 531
FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad ✹ ✹
Activación de la carga ● ●
Compuestos esponjosos ✹ ●
Activación del curado ✹ ● ✹
Mejora de la resistencia al desgarre en caliente ● ✹
Apariencia
Factor de carga
NIVEL
phr aprox. 2 0.5
3
4 3
POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹
SBR ● ● ✹
BR ● ●
EPDM ● ●
NBR ● ● ✹
IIR ●
Halo IIR ✹
✹ Muy Bueno ● Bueno
Figura 52
Activadores 48
Silanos
Son agentes de acoplamiento entre cargas minerales y polímeros. Struktol ha desarrollado una línea
que atiende las necesidades de la Industria del Caucho.
Cargas de color cuyo poder de refuerzo se activa con la utilización de Silanos
Tipo Dosis sugerida(% sobre carga)

Silica 3 – 13
Caolin 0,3 – 1,0
Silicato de Calcio 6–7
Talco (silicato de magnesia) 1–4
Silica ahumada 3 – 15
Efectividad de los Silanos en diferentes elastómeros
ACM Sin Información

IIR BUENO
HIIR (Halobutilo) BUENO
XNBR BUENO
EPDM EXCELENTE
ECO EXCELENTE
FKM Sin Información
CM BUENO
CSM EXCELENTE
SBR EXCELENTE
CR EXCELENTE
NBR EXCELENTE
BR EXCELENTE
NR EXCELENTE
IR EXCELENTE
URETANO BUENO
AEM (Vamac) BUENO
Silanos y Agentes de Acoplamiento 49

Mezclado
La operación de mezclado es crítica para el pleno aprovechamiento de las propiedades de los

SILANOS.
Parte de la carga no negra, o toda ella, debe estar dispersa antes de la adición de los STRUKTOL®
SCA. Algunos generadores de radicales libres (antioxidantes, estabilizadores) interfieren con la
actividad de los silanos y deben agregarse más tarde en el ciclo de mezclado
Esquema típico de mezclado sugerido
0’ Caucho
½’ ½ a toda la carga clara, STRUKTOL® SCA
Resto de carga clara, negro de humo, plastificante, ácido esteárico, óxido de zinc,
2 ½’
antioxidante, PEG, DEG,TEA.
3 ½’ Antioxidantes, antiozonantes
4 ½’ Limpiar
5 ½’ Descargar
Debido a la actividad de curado de los STRUKTOL® SCA, es necesario controlar la temperatura

máxima de mezclado.
Las siguientes son las temperaturas máximas recomendadas en mezclador interno:
Caucho Natural 150 ºC

SBR 145 ºC – 160ºC
NBR 140 ºC

Areas de aplicación de Silanos en la Industria del Caucho
AREA MEJORA
Calzado – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Aumenta Resistencia al corte y desgarre
– Aumenta Resistencia a la flexión
Rodillos – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Aumenta Resistencia al envejecimiento
– Mejora Procesamiento
– Reducción de la deformación (mejor soporte de la carga)
– Reduce el hinchamiento en agua
– Menor histéresis
Moldeados – Aumenta módulo

– Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
– Deformación permanente por compresión
– Mejora Propiedades dinámicas
– Reduce el hinchamiento por líquidos polares
– Sustitución de cargas negras por color.
Mangueras – Aumenta Resistencia a la abrasión en la cubierta

– Aumenta Resistencia al envejecimiento por calor
– Aumenta módulo
– Menor deformación permanente por compresión
– Aumenta Adhesión a refuerzos
Neumáticos Sólidos – Aumenta Resistencia a la abrasión

– Menor histéresis
– Aumenta módulo
– Procesamiento
– Aumenta Adhesión a refuerzos (posible)
Neumáticos – Aumenta Resistencia al Desgarre en caliente(banda de rodamiento)

– Aumenta Adhesión(cojines y carcasa)
Correas – Aumenta Resistencia a la abrasión

Correas planas – Aumenta Resistencia a la reversión
– Disminuye Costos con la sustitución de negros de humos por caolines
Aumenta Resistencia a la flexión
– Es
-- Aumenta módulo
Correas V – Aumenta módulo

– Aumenta Resistencia a la abrasión
– Aumenta Resistencia a la flexión

Nombre del Características: Especificaciones Presentación
Composición química:
producto:
Struktol SCA 98 -Bis(3-trietoxisililpropil) -Mejora la capacidad de -Contenido de azufre: -Líquido amarillo
tetrasulfuro refuerzo de cargas con 21-23%
grupos silanol -Densidad: 1,089
-Mejora resistencia abrasión
-Mayor módulo
-Mejora resistencia al
rodamiento
Struktol SCA 98 CB -Igual a SCA98 50% principio -Iguales a las de SCA98 -Contenido de azufre: -Perlas negras
activo 50% negro de humo 10-12%
-Densidad: 1,34
Struktol SCA 98 WT -Igual a SCA98 50%principio -Iguales a las de SCA98 -Contenido de azufre: -Polvo blancuzco
activo 50% carga mineral 7,5-16%
-Densidad: 1,43
Struktol SCA 98 PL -Igual a SCA98 50% principio -Iguales a las de SCA98 -Contenido de azufre: -Pellets cerosos
activo 50% agente de 10-12%
dispersión -Densidad: 1,00
Struktol SCA 984 -3-tiocianatopropiltrietoxi -Mejora deformación por -Contenido de azufre: -Líquido ámbar
silano compresión. 12%
-Mejora resistencia abrasión -Densidad: 1,03
-Mayor módulo
Struktol SCA 985 -Bis(3-trietoxisililpropil) -Mejora la capacidad de -Contenido de azufre: Líquido amarillo
disulfuro refuerzo de cargas con 10-14%
grupos silanol -Densidad: 1,04
-Mejora resistencia abrasión
-Mayor módulo
-Mejora resistencia al
rodamiento
-Mayor seguridad de
vulcanización
Struktol SCA 985 PL -Igual a SCA985 50%principio -Iguales a las de SCA985 -Contenido de azufre: Pellets cerosos
activo 50% agente de 6-7%
dispersión -Densidad: 1,00
Struktol SCA 989 - 3 - mercaptopropiltrietoxi -Mejora resistencia desgarre -Contenido principio Líquido claro
silano -Mejora resistencia tracción activo MPTES min:
-Mejorare sistencia abrasión 95%
-Densidad: 0,98

Agentes de Separación
Los agentes de separación se definen como sustancias que reducen la adhesión entre dos superficies en
contacto una con la otra.
El término de agente de separación se aplica generalmente a los materiales utilizados para reducir el
pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a moldear. Se dispone
de agentes desmoldantes, los que proveen de un desmolde fácil de los componentes vulcanizados y
ayudan a reducir el inicio del ensuciamiento del molde.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artículos vulcanizados de propiedades de
deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separación han ganado una creciente importancia en el procesamiento moderno del
caucho dado que ellos promueven una producción más económica y menos problemática y
contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos químicos para caucho, la
correlación entre estructura y efectos está escasamente investigada y descripta dado que este es un
campo muy complejo. Sin embargo, en esta área es necesario un desarrollo muy específico del
producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento, la cantidad de productos en el mercado
va constantemente en aumento. A menudo se encuentran productos específicos que fueron
desarrollados para solucionar problemas particulares de procesamiento para una determinada industria
y equipo de procesamiento. La mayoría de los agentes de separación son productos combinados. Por
ejemplo, uno de los componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesión
de la película a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
función de separación.
Agentes de Separación para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso

La mayoría de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un pegado
indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razón se utilizan los agentes de separación,
los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser móvil y estable. Sin embargo, en
el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentación, el agente de separación debe ser
fácilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o vulcanización.
Los agentes de separación utilizados en la producción de perfiles y mangueras no deben interferir en el

aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en talco,
caolín, mica, estearato de zinc, almidón de maíz y similares. Los agentes en polvo de estas
características tenían un efecto de separación relativamente bueno pero originaban una considerable
contaminación de la zona de trabajo. Por esta razón los usuarios cambiaron a suspensiones acuosas
conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue disminuyendo y se obtuvo una más
pareja distribución superficial del agente de separación.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del compuesto, son sin
embargo problemáticas, en particular cuando se forman aglomerados. Pueden resultar pliegues o líneas
de flujo y dar lugar a problemas en la producción de extrudados. Las suspensiones pueden dar
problemas en el equipo de "batch-off" a través de contaminación o de obturación de los picos.
Los modernos agentes de separación son mayormente solubles en agua y mezclas fácilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa, alcohol
polivinílico).
A veces se agrega una carga fácilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente seco que
reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentación a las extrusoras.
A fin de evitar corrosión en el equipo y la degradación de los jabones, contienen inhibidores de
corrosión y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan agentes
antiespumantes.
Además de un buen comportamiento separador, la composición no debe lubricar la superficie de la

plancha dado que su resbalamiento dará origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separación debe ser fácilmente reabsorbido en el compuesto y
no tener influencia en la vulcanización.
Cuando se requiere una buena adhesión o en la producción de piezas goma-metal, ocasionalmente aún
se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra fácilmente dentro del compuesto
(NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos estándar pero la
mayoría ofrecen producir mezclas específicas para problemas específicos. El desarrollo de estos
productos esta ampliamente basado en la experiencia práctica.
Agentes Desmoldantes
En la producción de artículos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del molde.
Los vulcanizados son difíciles de desmoldar y en casos extremos se dañan en la extracción.
Los productos de descomposición de los compuestos de caucho conducen a la formación, sobre la

superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El método clásico de limpieza de moldes,
granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco tiempo, al repetirse
frecuentemente, destruye moldes de precisión.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como ebonita, suelas
conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes pulidos y dan origen a la
inclusión o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en los vulcanizados. En los
comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a través de polvos. Los agentes de polvo eran
talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados por razones ecológicas.
La utilización de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben formar un
film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser químicamente resistentes, estables térmicamente,
poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los elastómeros.
Además, se requiere que el film antiadherente posea una vida útil prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micrométrico y poseer un bajo coeficiente de fricción. Él
protege la superficie del molde de contaminación y facilita un uso prolongado del molde o su vida útil
antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al mismo tiempo bajando costos, en
muchos casos, en forma considerable.
En la producción de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y retirarla del

mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de despegue pero el efecto
lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo asociados con los agentes de
separación son particularmente importantes en la producción de mangueras.
En estas aplicaciones están ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.

Una variedad de nuevos agentes líquidos de separación, particularmente adecuados para la
vulcanización de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos están
basados en poliésteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son inodoros,
inofensivos toxicológicamente y pueden ser lavados con agua. La mayoría de los tipos son
rápidamente biodegradables.
Agentes desmoldantes modernos, fáciles de manejar y efectivos están disponibles para diversos usos.
Además de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos también reducen la contaminación del
molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde, se han desarrollado compuestos
limpiadores de moldes específicos.
Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separación usados en planchas crudas, los agentes en polvo son
talco, mica, harina de maíz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un buen venteo del
molde pero producen una intensa contaminación del molde a través de incrustaciones con productos de
descomposición del compuesto de caucho. Además de la superficie aterciopelada de la parte de caucho
obtenida con los agentes en polvo, el tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en
polvo es complejo. La molestia del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este
tipo de agentes. Por tal motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y sólo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue líquidos en neumáticos.
Agentes Desmoldantes Orgánicos

Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solución, son aplicados al molde caliente como una capa fina a pincel o en
spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la estabilidad térmica no es
suficiente para soportar temperaturas de vulcanización de hasta 200 ºC. Los productos resultantes de la
descomposición provocan la contaminación del molde y se forman incrustaciones o un depósito
similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona, los
agentes desmoldantes orgánicos son los más ampliamente utilizados dado que en general son baratos y
toxicológicamente inofensivos. A menudo están contenidos en agentes desmoldantes combinados
basados en siliconas. También son utilizados cuando existen problemas de adherencia y no puede
utilizarse la silicona.
Las substancias básicas de estos agentes de separación son mayormente sales de ácidos grasos
(jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas taurocólicas, poliéteres, etc.
El desarrollo tiende a materiales que sean estables térmicamente. Además, se favorecen aquellas
substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino también las de penetrar y aflojar las
contaminaciones del molde. La contaminación suelta, es luego eliminada con el artículo vulcanizado.
Los moldes pueden permanecer limpios por un período prolongado de tiempo.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados más arriba, pertenecen también a este
grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en el agente
de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la manguera, el
agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la vulcanización, la manguera
puede extraerse fácilmente del mandril. En esta aplicación se requiere del agente de despegue, un
excelente poder mojante y una fácil extracción.
Aceites de Silicona
Son por lo general más costosos que los agentes de despegue orgánicos, sin embargo, poseen un buen
efectos de despegue y son térmicamente estables por lo que han encontrado amplio uso como sprays,
emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los peróxidos, por lo que no son
adecuados para compuestos curados con peróxidos. Ellos interfieren con los recubrimientos
superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden impedir la formación de un film
antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte efecto de despegue, una sobre concentración
local puede hacer que la adhesión en el molde sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan
a la superficie de los vulcanizados buenas propiedades de antifricción y un brillo agradable.
Los agentes de despegue orgánicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de utilizar
los productos individualmente a baja concentración y minimizar las potenciales desventajas de los
componentes.
Agentes Desmoldantes Semipermanentes

En forma similar a las lacas de esmaltación, estos sistemas de desmolde, basados comúnmente en
resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor. Las resinas se ligan física
o químicamente a la superficie del molde y luego de su aplicación( usualmente mediante soplete)
durante el calentamiento del molde a la temperatura de vulcanización, se adhieren fuertemente al
sustrato. Además de un fácil desmolde estos reducen en forma significativa la contaminación.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de 300 nm.
Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un Microscopio Electrónico
de Escaneo con Emisión de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y Microscopía de Fuerza Atómica (AFM).
Imagen FE-SEM de la superficie de un

plato de metal recubierto con Permalease 70
Figura 53
El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un recubrimiento
parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de fricción. Esto se muestra en la siguiente
figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y en la otra mitad recubierta con
STRUKTOL PERMALEASE 70.
Imagen AFM de las fuerzas de fricción sobre la superficie

de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70
Figura 54
Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados como agentes
desmoldantes, adolecen de fragilidad mecánica y pobre adhesión.
Lubricantes del Compuesto

El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva a una
cierta incompatibilidad con los elastómeros. Estos no deben cambiar las propiedades del vulcanizado.
Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastómeros individuales y a los
compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher pueden ser considerados en esta
categoría dado que ellos no sólo son lubricantes facilitando el mezclado y la producción de semi-
elaborados, sino que también exhiben precisos efectos de despegue.
Productos de Struktol y sus Usos
El rango de productos de Struktol abarca varias áreas de aplicación. Además de muchos productos
estándar existen especialidades formuladas para resolver problemas específicos de clientes, las que
fueron desarrolladas cuando los productos estándar no podían cumplir con requerimientos complejos.
Agentes Desmoldantes para Mandriles

Los productos son toxicológicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua fría o en
la mayoría de los casos son biodegradables.
STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de silicona, para
todos los elastómeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es eliminado fácilmente con
agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 161 es un producto rápidamente biodegradable soluble en agua. Es particularmente

adecuado para la fabricación de mangueras de radiador de AEM.
STRUKTOL MR 187 fue diseñado preferentemente para EPDM vulcanizado con peróxido y azufre.
Es soluble en agua y rápidamente biodegradable.
STRUKTOL MR 221 es una pasta diseñada para su uso en la producción automática de mangueras y
es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 ºC es un líquido y no corre ni gotea luego de
enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en agua y posee

una excelente biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseñado para ECO.

El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.
STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua para
mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.
Agentes Desmoldantes Semi-permanentes
Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente fuertemente
adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de obtener una óptima
adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el film es necesario, luego de
una limpieza mecánica como granallado con microesferas, el desengrasado con solventes (etanol, etc.),
vapor o limpiadores alcalinos.
Se obtiene un film antiadherente óptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes en
intervalos de 15 minutos y a una temperatura mínima de 180 ºC. Mayores temperaturas conducen a
una densidad de reticulación mayor y una mayor resistencia al desgaste del film antiadherente. Los
films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecánicamente (granallado) o químicamente por
inmersión en un baño alcalino (hidróxido de potasio al 5% en etanol). Una ventaja particular de estos
agentes de despegue es que la superficie del vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa,
barnizada o adherida. El bajo coeficiente de fricción facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal
extremo que pueden superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en
caliente.
STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de desmolde

basados en polímeros de órgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones típicas de reacción del film son 15'/160 ºC. Ambos agentes de despegue pueden también
ser obtenidos en envases rociadores.
STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes mejorados

respecto al medio ambiente. Es una emulsión acuosa. El film antiadherente es cocinado durante
15'/160 ºC.
STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 90 son agentes de desmolde en

base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulación. Condiciones típicas de reacción del
film son 10'/140 ºC.
Aceites de Silicona
Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido activo. Ellas
pueden ser diluidas con agua. En la mayoría de las aplicaciones, una concentración de 1 - 3 %
producirá un despegue adecuado. El rango de productos comprende los siguientes agentes
desmoldantes.
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
STRUKTOL STRUKSILON PE 100
el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.
Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y puertas a
fin de facilitar la instalación de los perfiles. Estos deben poseer características de mojado
excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y policarbonato. Además
deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a formar espuma. El rango de productos
incluye.
STRUKTOL STRUKSILON P 126
Compuestos para Limpieza de Moldes
STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes vulcanizables
in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es una versión con bajo olor.
El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanización. Los materiales activos son
desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depósito penetrado se combina con el
compuesto y será eliminado con él durante el desmolde del vulcanizado.
Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos dado que
pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.
La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloración

Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen tendencia a
decolorar vulcanizados claros.
Muchos de los auxiliares de procesamiento de la línea de productos STRUKTOL han sido ensayados
en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con peróxido a fin de examinar su influencia
en la decoloración inducida por luz ultravioleta.
Generalmente la mejor estabilidad de color se obtuvo con el sistema de cura con peróxido.
Se notó un leve amarillamiento luego de la exposición a la luz ultravioleta en el control dentro de las
series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observó inicialmente un ligero color beige con el STRUKTOL W 33
FLAKES.
Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y STRUKTOL A 50 L

tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma similar al control.
Entre los lubricantes, el mejor desempeño fue obtenido por STRUKTOL WB 212, STRUKTOL WB
222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en forma similar al control.
Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se notó para el STRUKTOL 60 NS

FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloración fueron
comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloración cuando se lo
expone a la luz ultravioleta.

Dispersiones de Peróxidos
Las dispersiones de peróxidos Struktol se usan en la Industria del Caucho para curar muchos polímeros
así como también actúan reduciendo la viscosidad en Polipropileno. Dispersos en soportes(“carrier”)
especiales que mejoran la dispersión y reducen el tiempo de incorporación .
Nombre del Características: Especificaciones Presentación

Composición química:
producto:
Struktol DCP 70 -Peróxido de dicumilo al 70% -Mayor contenido de peróxido -Punto de fusión: 30-40ºC -Pellets o escamas
-Aprobado FDA -Densidad: 1,07 blancas
-Excelente dispersión
-Facil manipulación
Struktol DBDB 60 -1,1’ –bis(ter butilperoxi)- -Mayor contenido de peróxido -Punto de ablandamiento: -Pellets
diisopropilbenceno -Aprobado FDA 73-85ºC blancuzcos
-Excelente dispersión -Densidad: 0,955
-Facil manipulación

Demanda de Peróxido
A fin de examinar la demanda de peróxido de varios aditivos de procesamiento de la línea de
productos de STRUKTOL, se utilizó una formulación sencilla de EPDM.
La compresión permanente fue elegida como criterio para la demanda de peróxido dado que la
compresión permanente está directamente influenciada por la densidad de reticulación, la que a su vez
estará determinada por el peróxido disponible para reticular el polímero, en lugar de reticular el aditivo
de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los compuestos aromáticos e insaturados
reaccionan con los peróxidos y dan altos valores de deformación permanente por compresión.
Por lo tanto el grado de insaturación y el contenido de posiciones reactivas deberán ser tenidos en
consideración cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de caucho vulcanizados
con peróxido.
Demanda de Peróxido de Demanda de Peróxido de Aditivos de

Productos Tipo Lubricante Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad
Deformación Permanente por Compresión, 3 d/100ºC Deformación Permanente por Compresión, 3 d/100ºC
22
[%] [%]
60 p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulación:
Keltan 520 100.0 55 Formulación:
SRF N-774 50.0 Keltan 520 100.0
20 Surpar 2280 10.0 A 50 P SRF N-774 50.0
Perkadox 14/40 4.2 50 Surpar 2280 10.0
Aditivo de Proc. 4.0 Perkadox 14/40 4.2
Aditivo de Proc. 10.0
45
Curado:
20/180;C Curado:
18
40 20/180;C
STRUKTOL TS 50
35
16
30
W 33 FLAKES
25 STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
15 STRUKTOL TS 30, TS 35
12 WB 222, WS 180, WS 280 STRUKTOL 60 NS FL.
SUNPAR 2280
10
CONTROL
#2591 Poliisobuteno #2857
5
10
Figura 55 Figura 56
Demanda de Peróxido 63
Adhesión Goma Metal
La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesión goma metal fue ensayada en compuestos
de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Método B 90º (Stripping Test - Rubber Part
Assembled to One Metal Plate). Se utilizó un adhesivo patentado (Chemlock). Los aditivos de
procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:
Ésteres de ácidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.

En general, se encontró que los aditivos de procesamiento, en su mayoría, mejoran la adhesión goma
metal. Los derivados de ácidos grasos tienen un efecto moderado, el cual está dirigido a mejorar el
mojado superficial e incrementar la fluencia.
Las resinas de homogeneización tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte de los
plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una compatibilidad razonable
con el elastómero. Cuando se reemplaza parte del ácido esteárico por un jabón de calcio la adhesión
mejora notablemente.
Métodos de Ensayo - Evaluación de los Auxiliares de Procesamiento

El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere métodos de ensayo de laboratorio
adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.
Cuanto más práctico es el método de ensayo, más fácil será de realizar sin costosos ensayos en escala
de producción, y los resultados obtenidos en el laboratorio serán más fácilmente aplicados en los
procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia substancial sobre las
siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.
● Dispersión y homogeneidad
● Reología (viscosidad, propiedades de fluencia)
● Vulcanización (seguridad de prevulcanización, estabilidad de la reticulación)
● Adhesión en crudo
● Comportamiento en el desmolde
Acerca de métodos de ensayo y equipos, sólo se pueden mencionar unos pocos que permitan la
determinación de propiedades relevantes.

Dispersión y Homogeneidad
Son generalmente determinados por métodos ópticos. Con secciones delgadas, la distribución de los
materiales de la formulación puede verse fácilmente bajo el microscopio; la luz polarizada es a
menudo útil para identificar los materiales de formulación inorgánicos. Pero la observación de la
sección transversal también puede dar información útil.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la fórmula son de distinto color, el examen de la
superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del molino, puede ayudar,
con luz transmitida, a mostrar la dispersión.
Los microscopios electrónicos son bastante utilizados para la solución de problemas y análisis. Los
equipos de ensayo modernos están asistidos por microprocesadores para permitir la visualización
especial de dispersión de cargas y determinación de tamaño de partícula.
Un método muy sencillo para controlar la dispersión de la carga en una plancha vulcanizada es doblar
el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersión puede verse fácilmente con luz incidente
en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reológicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusión, calandrado, moldeo
por compresión o moldeo por inyección. Los métodos de ensayo miden la viscoelasticidad de los
compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo mientras la elasticidad es
responsable del hinchamiento y contracción.
La viscosidad de un compuesto es Rangos de Cizallamiento Típicos en Evaluación y

función de la velocidad de Procesamiento
cizallamiento, la que depende del
Mooney
método de procesamiento. Esta
dependencia se muestra en la ODR
Reómetro Capilar
Figura 57.
Mezclado
Se puede observar qué equipo de
ensayo y qué método es Calandrado
significativo para la determinación Extrusión

de la viscosidad y propiedades de
fluencia en los procesos Moldeo por Compresión
individuales. Por Transferencia
Por Inyección
1 10 102 103 104

Velocidad de Cizallamiento (s-1)
Figura 57
El viscosímetro Mooney y el reómetro de disco oscilante operan sólo a muy baja velocidad de corte o
cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser representativos de los procesos de
producción utilizados, mientras el reómetro capilar puede ser utilizado para todo el rango de
velocidades de corte. Los siguientes métodos y equipos han demostrado ser útiles.

Viscosímetro a Disco de Corte Mooney
La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsión de un disco metálico (rotor) inmerso
en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La velocidad de corte es de
2 [s-1]. La viscosidad está dada en unidades Mooney, las que son proporcionales al esfuerzo de torsión.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elástica, el rotor es detenido luego de 5 minutos.
La relajación es medida por la caída de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.
El viscosímetro Mooney es también usado para medir la característica de prevulcanización, es decir,

scorch Mooney.
Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosímetros utilizando placas paralelas y sirve para determinar
plasticidad y viscosidad. Una muestra cilíndrica de caucho es comprimida en un cierto grado y luego
liberada. La recuperación elástica en su altura luego de 30 segundos es una medida de la elasticidad del
compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de 0.1 [s-1].
Reómetro Capilar de Alta Presión

El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistón, a través de una
boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistón; para calcular la
viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presión del material y la duración del
ensayo.
Reómetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsión(MDR)

El reómetro sin disco evalúa las propiedades reológicas y las características de vulcanización del
compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilación forzada a baja
temperatura (100 ºC o 125 ºC) y por un determinado tiempo. Las características viscoelásticas, torque
elástico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque en función del tiempo
registrado y graficado en una curva.
Para la determinación de las características de vulcanización la curva de reómetro es registrada a

temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].
Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)

El aparato utiliza el mismo principio que el reómetro de corte sin disco pero, además, permite la
selección de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las características viscoelásticas de
los vulcanizados, módulo de almacenamiento (G') y el módulo de pérdida (G'') se expresan como una
función de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo. La velocidad de corte máxima es de
30 [s-1].
Curómetro a Disco Oscilante(ODR)

Similar al reómetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las características de
vulcanización. El compuesto que se encuentra bajo presión dentro de una cavidad calefaccionada es
sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte periódico. El torque resultante es graficado en
función del tiempo.

Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prácticos de fluencia. En general se
utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusión, hinchamiento en
boquilla y caudal. Por ejemplo, el diámetro del cordón es medido inmediatamente y luego de 24 horas.
La Matriz Garvey permite la observación del aspecto y forma del extrudado (superficie, hinchamiento,
bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad de
extrusión. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la determinación
de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado. Por medio de un sensor de
presión sensible se pueden realizar mediciones precisas de la presión dentro de la extrusora y el torque
de mezclado. Es un equipo pequeño apropiado para muchas aplicaciones.
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador

Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de los
compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto de caucho en
condiciones de máquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos circulares se marcan tres
cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen marcas para la medición, son
controladas y el encogimiento es calculado en base a la distancia de las muescas. Dependiendo de la
luz entre cilindros, la velocidad de corte varía entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento también puede
medirse utilizando una muestra cuadrada la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.
Vulcámetro Reométrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho bajo
condiciones de moldeo por inyección. Una muestra exactamente pesada es colocada en una cámara e
inyectada, por medio de un pistón, dentro de un molde calefaccionado.
Son ajustadas la presión de inyección, la temperatura y la duración de la inyección. Se miden el

volumen inyectado y la velocidad de inyección. El llenado de la cavidad es visualizado por un diseño
especial del molde.

Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinación de las
propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de tres partes,
que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia para la fabricación de
artículos moldeados, donde el molde se abre automáticamente por la prensa teniendo un pistón
superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de levas.
Este método es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.
Molde Espiral
Spiral Mould
ram plate
transfer pot
spiral cavity
Figura 58
Pegajosidad en Crudo
La determinación, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los compuestos de
caucho no es sencilla. Existen varios métodos de ensayo, pero la reproducibilidad es baja. La mayoría
de los métodos miden la adhesión entre dos superficies prensadas juntas. En el ensayo de pelado,
cuando está en juego una fuerte adherencia, lo que se mide es la resistencia en crudo y no la
pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de
Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama Rubber y muchos otros.
A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco reproducibles.

Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una superficie de
contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El anillo obtenido se monta
sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso variable. Se mide el tiempo transcurrido
hasta que las superficies en contacto se separan totalmente. No se obtienen valores absolutos, la
experiencia, sin embargo, ha probado que se obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso
para otros métodos.
Para una rápida evaluación, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en crudo. Las
superficies se presionan entre sí y luego se tira para separarlas.

Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinación de las propiedades desmoldantes para la
evaluación de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeño molde circular con ranuras transversales
agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para que la superficie de
contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la vulcanización, el molde es fijado a un
dinamómetro y traccionado para medir la fuerza necesaria para abrirlo.
Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden evaluar la
influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y vulcanizados.

Auxiliares de Procesamiento en Artículos Farmacéuticos.
En la producción de artículos de caucho para la industria farmacéutica es con frecuencia ventajoso el

uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersión en compuestos altamente
cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la extrusión. En Alemania es importante
que los artículos cumplan con los requisitos de la norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367,
Parte 1 divide los polímeros base utilizados en las partes elastoméricas con destino a transfusión,
infusión e inyección en cuatro diferentes grupos diferenciándose en su vida útil potencial y los
requisitos de envejecimiento (Figura 59)
Vida Útil Duración del Ensayo*

Grupo Polímero Base
(a) (h)
NR, IR 2 36
1 caucho puro
BR 2 36
NR, IR conteniendo 5 72
2
BR cargas 5 72
Halo-IIR 7 120
3
NBR 7 12
IIR 10 168
4 Q 10 168
EPM, EPDM 10 168
*envejecimiento en bomba de oxígeno: 70 ± 1 ºC, presión de oxígeno 2.1 ± 0.1 Mpa

Figura 59
Los requerimientos analíticos básicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 ºC) y un subsiguiente tratamiento de 30 minutos de la
muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de esterilización (vapor
saturado de 121 ± 1 ºC):

Además de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias tóxicas, bacteriostáticas,
bactericidas o causantes de hemólisis. La mayoría de los aditivos utilizados para los artículos de
caucho de uso farmacéutico son derivados de ácidos grasos. Ellos son ácidos grasos, alcoholes grasos,
aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son substancias toxicológicamente inocuas. Algunas de
ellas cumplen con los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV
(antes BGA). Este es un buen prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.
Propiedades Requisitos (límites superiores)
Estado visual Opalescencia. máx.
Demanda en la titulación con Permanganato de Potasio

Contenido de constituyentes reductores * por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO4 máx., c(KMO4) = 2 mmol/l
Contenido de iones de metales pesados

(incluido iones de antimonio) 0.01 mg Pb2+ por 10 ml
calculado como Pb2+
Contenido de iones amonio 0.02 mg NH4+ por 10 ml
Contenido de iones cloruro 0.04 mg Cl- por 10 ml
Cambio en la titulación de acidez o Demanda en la titulación de 10 ml:

alcalinidad 0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l
Contenido de iones zinc 0.03 mg Zn2+ por 10 ml
Constituyentes extractables con agua,

4 mg por 100 ml
no volátiles con vapor
Decoloración de papel de acetato de plomo

Contenido de sulfuros volátiles correspondiente a 0.05 mg de Na2S por 20 cm2 de
superficie de caucho
Cadmio Método de ensayo internacional
*ejemplo: Substancias oxigenables

Figura 60

Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Schill & Seilacher cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
y la Recomendación XXI BgVV (antes BGA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se reseñan aquellos que son utilizados con éxito en artículos farmacéuticos.
STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsión basado en ésteres de ácidos grasos de alto peso
molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastómeros apropiados para artículos
farmacéuticos. Es un buen lubricante que no sólo mejora el flujo sino también la dispersión, da muy
buen desempeño como desmoldante y posee reacción neutra. El agua contenida en STRUKTOL WB
212 puede retardar la vulcanización de los Halo-IIR. En este caso es aconsejable reemplazarlo por el
STRUKTOL WB 222.
STRUKTOL WB 222 es un éster de ácidos grasos saturados de cadena larga, posee muy buen efecto
lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prácticamente insoluble en agua y tiene
reacción neutra.
STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos saturados de
cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas propiedades de mojado
promoviendo la dispersión. Luego del tratamiento de esterilización es de esperar que muestre una
pequeña reacción alcalina y se recomienda sólo en bajas dosis.
STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de ácidos grasos saturados y no saturados y por
lo tanto actúa como un peptizante físico. Debido a la longitud de la cadena hidrocarbonada es
prácticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda de permanganato de potasio.
Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.
STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabón de zinc soluble en caucho, cuando reemplaza al

ácido esteárico reduce la tensión de relajación. El producto cumple con 21 CFR 177.2600.
No está recomendado para elastómeros halogenados.

STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al igual que
el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequeña reacción alcalina. Se
recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutílicos.
STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes para
artículos farmacéuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.
STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy efectivos que
permiten dicha limpieza in situ. Deben ser únicamente utilizados si se puede garantizar que en el
molde no está presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos calentamientos sucesivos
(ciclos de moldeado) sean descartados.
Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artículos farmacéuticos de manera de

facilitar y mejorar su procesabilidad.

Ecología y Toxicología de los Auxiliares de Procesamiento
Los siguientes comentarios se aplican a los productos Struktol y a su fabricación.
La mayoría de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos toxicológicamente

inocuos y ecológicamente favorables. Las materias primas son predominantemente compuestos
orgánicos, naturales o sintéticos bien definidos, los que están registrados y poseen un comportamiento
toxicológico y ecológico conocido. Los procesos de fabricación son inspeccionados, autorizados y
cumplen con severas regulaciones. Estos son requisitos previos a una producción constante y muy
limpia, y los productos son fabricados de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una
composición exactamente definida.
Los clientes están siempre informados por medio de la correspondiente Hoja de Seguridad(MSDS).
Los certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la consistencia del proceso
productivo y de los productos que reciben.
Los productos sólidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza un método
de manipuleo fácil y libre de polvo. Las pastillas son fáciles de transportar, de almacenar en silos y de
pesar en equipos automáticos. Las bolsas se pueden vaciar sin residuos y no requieren el tratamiento de
residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango favorable de fusión y ablandamiento de modo que son
fácil y rápidamente incorporadas en el compuesto.
En general los aditivos son fáciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes lubricantes
y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La fácil y rápida
incorporación y dispersión de las pastillas puede, además del efecto básico de los productos, contribuir
a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energía.
Una ventaja ecológica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribución a una

producción más estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores problemas de
disposición de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es ventajoso que la mayoría
de los aditivos sean biodegradables.
Térmicamente, la mayoría de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante el

procesamiento y la vulcanización, de modo que existe poco riesgo respecto a la formación de
productos de descomposición volátiles.
Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artículos en contacto con
alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendación XXI BgVV(BGA).
Además de la higiene normal y de la buena práctica industrial observada en las fábricas de caucho, no
se requieren especiales medidas de precaución en el manipuleo de la mayoría de los productos.
Ecología y Toxicología de los Auxiliares de Procesamiento 74

Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las características de flujo y por lo
tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusión, calandrado, moldeado, etc.
Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersión, reducen el ciclo de mezclado y bajan
las temperaturas de mezclado y los requisitos energéticos. A menudo es más fácil el desmolde debido a
la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado. La compatibilidad con la mayoría de los polímeros
es buena y la influencia en la reticulación puede prácticamente desestimarse. Mejoran la terminación
superficial de los artículos de caucho.
Nombre del producto: Composición química:
Struktol WB 222 Ester de ácidos grasos saturados
Struktol WB 212 Emulsión de ésteres de ácidos grasos de alto peso molecular en un medio orgánico
Struktol WB 16 Mezcla de jabones de calcio y amidas de ácidos grasos saturados
Struktol WB 42 Mezcla de ácidos grasos y derivados de ácidos grasos
Struktol WA 48 Mezcla de jabones de zinc y ésteres de ácidos grasos saturados
Struktol W 33 FL Mezcla de ácidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular en un medio orgánico
Struktol FL Mezcla de ésteres de ácidos grasos de alto peso molecular y jabones de ácidos grasos en un
medio orgánico
Struktol A 50 P Jabones de zinc de ácidos grasos no saturados.
Struktol A 60 Jabones de zinc de ácidos grasos no saturados
Struktol A 91F Mezcla especial de jabones de zinc de alto peso molecular
Struktol EF 44 Mezcla de derivados de ácidos grasos (en especial jabones de zinc)
Struktol WS 180 Compuesto de organosilicona
Struktol WS 280 Compuesto de organosilicona en un medio inorgánico
Struktol ZB47 Mezcla especial de jabones de zinc.

PRODUCTS
WB WB WB WB WA W A A A EF WS WS
FL
FUNCTIONS 222 212 16 42 48 33F 50P 60 91 F 44 180 280
Mastication/peptisation z z z
Homogeniser
Filler dispersant z z z z z
Die swell z z
Building tack
Surface
improvement z z z z
Low-temperature flexibility
Lubricants/release effect z z z z z z
Plasticity
Prevents bagging
LEVEL
phr min/max 1-3 2-5 1-3 2-5 2-4 2-5 2-5 2-4 2-4 1-3 1-3 1-3
POLYMER
NR z z
SBR z z z z z z
BR z
EPDM z z z z z
NBR z z z z z z z
CR z
CSM z
CM
ECO z
FPM z z
IIR
Halo IIR z
Muy bueno z Bueno

Peptizantes
Los peptizantes promueven la reducción del peso molecular del polímero por medios químicos y por lo
tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como resultado una reducción de la
viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la procesabilidad del polímero y de los
compuestos mezclados con él. Nuestros peptizantes de alta dispersabilidad aseguran una más rápida
incorporación y una mejor distribución del peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos
calientes y mejorando la uniformidad mezcla a mezcla.
Nombre del Producto: Composición Química:
Struktol A 82 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, peptizante y agentes dispersantes orgánicos e

inorgánicos
Struktol A 84 NS Aditivo para una suave masticación. Es no-manchante
Struktol A 86 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, agentes peptizantes y dispersantes orgánicos e

inorgánicos
Struktol A 89 Mezcla de complejos orgánicos metálicos, peptizante y agentes dispersantes orgánicos e

inorgánicos
Struktol A 95 Pentaclorotiofenol al 45% con agente activador en agente dispersante
Struktol LP 152 Dispersión acuosa de un disulfuro aromático y un complejo metálico. Para uso en fase látex.

PRODUCTS
A A A A A LP
82 84NS 86 89 95 152
FUNCTIONS
Mastication/peptisation
Homogeniser
Filler dispersant
Die swell
Building tack z z
Surface improvement
Low-temperature flexibility
Lubricants/release effect ¿ z
Plasticity
Prevents bagging
phr
0.8-2.0 1-3 0.2-0.5 0.1-0.3 0.2-0.5
POLYMER
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno z Bueno ¿ Utilizable

Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad
Los homogeneizantes hacen más fácil la mezcla de diferentes polímeros y promueven su

compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea más compacta y por lo tanto aumenta el
efecto de mezclado, obteniéndose compuestos con una mejor y más rápida distribución y mayor
homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero también aumentan
las propiedades de flujo. Por la utilización de homogeneizantes pueden mejorar las propiedades
mecánicas de los vulcanizados. En compuestos basados en caucho butílico, se observa una menor
permeabilidad a los gases además de una mejor procesabilidad y distribución de las cargas.
Struktol 40 MS Mezcla de resinas de hidrocarburo aromáticas y alifáticas oscuras
Struktol 60 NS Mezcla de resinas de hidrocarburos alifáticos livianos de color claro.
Struktol 53 NS Resina de hidrocarburo aromático liviano
Struktol HP 55 Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de ácidos grasos
Struktol TH 20 Mezcla de resinas alifáticas y aromáticas
Struktol TS 30 Resinas blandas alifáticas y aromáticas
Struktol TS 30-DL Resinas blandas alifáticas y aromáticas en un soporte inorgánico
Struktol TS 35 Resinas blandas alifáticas y aromáticas
Struktol TS 35-DL Resinas blandas alifáticas y aromáticas en un soporte inorgánico
Struktol TS 50 Resina sintética aromática

PRODUCTOS 40 53 60 HP TH TS TS TS
MS NS NS 55 20 30 35 50
FUNCIONES
Masticación / peptización
Homogeneizante ● ● ✹ ●
Dispersión de la carga ● ● ● ● ● ✹ ✹
Hinchamiento en boquilla ✹ ● ✹ ✹ ● ● ●
Pegajosidad en crudo ▲ ● ● ▲ ✹ ✹ ✹ ✹
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado
phr 4-10 4-10 4-10 5-15 3-8 5-30 5-30 5-10

POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹ ✹ ● ▲ ▲ ▲
SBR ● ● ● ✹ ● ✹ ✹ ▲
BR ● ● ● ● ●
EPDM ● ● ● ● ● ● ✹
NBR ● ✹ ✹
CR ✹ ✹ ✹
CSM ✹
CM
ECO
FPM
IIR ● ● ●
Halo IIR
✹ Muy bueno ● Bueno ▲ Utilizable

Plastificantes
Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elástico del vulcanizado. Ellos tienen un
efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan una buena resistencia
al aire caliente o aumentan la conductividad eléctrica.
A menudo los plastificantes hacen más fácil la incorporación de alta cantidad de carga y mejoran la
dispersión.
Struktol WB 300 Mezcla de ésteres alifáticos y aromáticos de alto peso molecular
Struktol WB 350 Mezcla de ésteres alifáticos y aromáticos de alto peso molecular
Struktol KW 400 Ester de polietilenglicol
Struktol KW 460 Ester de polietilenglicol
Struktol KW 500 Ester alifático - aromático
Struktol KW 600 Dibutil- metilen bis- tioglicolato
Struktol AW 1 Ester de polietilenglicol

PRODUCTOS
WB WB KW KW KW KW AW
300 350 400 460 500 600 1
FUNCIONES
Masticación / peptización
Homogeneizante
Dispersión de la carga ● ● ● ● ● ● ✹
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial ● ●
Flexibilidad a baja temperatura ▲ ▲ ✹ ✹ ✹
Resistencia a altas temperaturas ▲ ▲ ●
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad ● ● ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
Evitar el embolsado
Resistencia a la extracción ● ●
phr
5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-20
POLIMERO
NR ▲ ▲ ▲ ▲ ●
SBR ▲ ▲ ▲ ▲ ●
BR ▲ ▲ ▲ ▲ ●
EPDM ● ▲ ●
NBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CSM ✹ ✹
CM
ECO ✹ ✹
FPM
IIR
Halo IIR

Preparaciones de óxidos metálicos
Debido a la forma de estas preparaciones, los óxidos metálicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son más fáciles de pesar y manipular y dan una dispersión óptima. Estos productos no
producen polvo y son estables ante influencias externas.
Struktol Neozinc Óxido de zinc: 67 %

Agente dispersante: 33 %
Struktol LZ 67 Óxido de zinc: 66.7 %

Agente dispersante: 33.3 %
Struktol Perlzink 91 D Óxido de zinc: 91 %

Agente dispersante: 9%
Struktol WB 700 Óxido de zinc: 91 %

Struktol ZIMAG 29/43 Óxido de zinc: 29 %

Oxido de magnesio: 43 %
Struktol WB 900 Oxido de magnesio: 75 %

Struktol WB 902 Oxido de magnesio: 75 %

Struktol ZP 1014 Sustancia activa

(ZnO2 mín. 55 %, ZnO): 50 %
Agente dispersante inorgánico: 30 %
Agente dispersante orgánico: 20 %

PRODUCTOS PERL-
NEO- LZ WB Zimag WB WB ZP
ZINK
ZINC 67 91 D 700 29/43 900 902 1014
FUNCIONES
Compuestos con extrema

baja viscosidad ✹ ● ● ✹ ✹
Activación de la carga
Compuestos esponjados ✹ ✹ ● ✹ ✹ ✹ ✹
Activación de la
vulcanización ● ● ● ● ● ● ●
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto Pastillas Pastillas Esferas Polvo Polvo Polvo Polvo Polvo
Factor de carga 1.5 1.5 1.1 1.1 -- 1.33 1.33 2
phr 7.5 7.5 5.5 5.5 8 4 4 10

POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹ ✹
SBR ✹ ✹ ✹ ✹
BR
EPDM ✹ ✹ ✹ ✹
NBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
XNBR
CR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CSM ✹ ✹
CM ✹ ✹
ECO ✹ ✹
FPM
IIR ✹ ✹
Halo IIR ✹ ✹
✹ Muy bueno ● Bueno

Preparaciones de azufre
Mejoran el manipuleo y la distribución del azufre.

No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersión del azufre.
Struktol SU 95 Azufre soluble: 95 %

Agente dispersante orgánico: 5%


Agente dispersante inorgánico: 1%
Struktol SU 50 Azufre total: 50 %

(Azufre insoluble: 45 %)

(Azufre insoluble: 45 %)

(Azufre insoluble: 67.5 %) 24 %
Agente dispersante orgánico: 1%
Agente dispersante inorgánico:

soluble insoluble
PRODUCTOS
SU SU SU SU SU SU
FUNCIONES 95 105 120 50 109 135
baja viscosidad ● ✹ ● ✹ ● ●
Compuestos esponjados ● ✹ ● ✹ ● ●
Activación de la
vulcanización
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto Polvo Pasta Polvo Polvo Polvo Polvo
Factor de
carga 1 2 1.2 2 1.33 1.33
POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
SBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
BR ● ● ● ✹ ✹ ✹
EPDM ✹ ✹ ✹
NBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CSM
CM
ECO
FPM
IIR ● ● ● ✹ ✹ ●
Halo IIR ● ● ● ✹ ✹ ●

Activadores de la vulcanización
Los activadores de la vulcanización son productos que tienen un fuerte efecto de activar la reacción de
reticulación de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanización, aumentan la densidad de
reticulación y la resistencia a la reversión, particularmente cuando estos son utilizados en dosis altas.
En la mayoría de los casos mejoran en forma evidente las propiedades dinámicas de los productos
vulcanizados. Los activadores 73 A o ZEH pueden reemplazar al ácido esteárico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
Struktol Aktivator 73 A Mezcla de jabones de zinc de ácidos carboxílicos alifáticos y

aromáticos
Struktol ZEH 2 - etil hexanoato de zinc.
Struktol ZEH - DL 2 - etil hexanoato de zinc en soporte inorganico (sílice)
Struktol IB 531 Sales amínicas, ligadas a cargas altamente activas

PRODUCTOS Activator IB
ZEH
FUNCIONES 73 A 531
Compuestos con extrema baja

viscosidad ✹ ✹
Activación de la carga ● ●
Compuestos esponjados ✹ ●
Activación de la vulcanización ✹ ● ✹
desgarre en caliente ● ✹
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox. 2/4 3 0.5/3
POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹
SBR ● ● ✹
BR ● ●
EPDM ● ●
NBR ● ●
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR ●
Halo IIR ✹

Agentes desmoldantes
Los agentes desmoldantes permiten un más fácil desmolde luego de la vulcanización. Ellos forman
un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las incrustaciones en. el
molde y también la fricción en la superficie del mismo. Debido a estos efectos, el tiempo muerto del
molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos de producción disminuyen. También se
reduce la cantidad de scrap.
Struktol Permalease 10 Polímero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)
Propulsor de la versión en spray: propano / butano
Struktol Permalease 20 Polímero reticulable basado en organosilicona

disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)
Propulsor de la versión en spray: propano / butano
Struktol Permalease 70 Polímero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua
Struktol Permalease 80 Polímero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua
Struktol Permalease 90 Polímero basado en organosilicona reticulable atemperaturas bajas,

emulsionado en agua

PERMALEASE
PRODUCTOS
FUNCIONES 10 20 70 80 90

baja viscosidad
Compuestos esponjados
Activación de la
vulcanización
Desmolde ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO
NR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
SBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
BR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
EPDM ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
NBR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CR ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
CSM ● ● ● ● ●
CM ● ● ● ● ●
ECO ✹ ✹ ✹ ✹ ✹
FPM ● ● ● ● ●
IIR ● ● ● ● ●
Halo IIR ● ● ● ● ●

Agentes desmoldantes para mandriles(mangueras conformadas)
Los agentes de despegue de mandril son lubricantes líquidos sintéticos que reducen drásticamente la
fricción entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el proceso, entre la manguera
vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen el esfuerzo requerido para empujar la
manguera cruda sobre el mandril y también para extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos
casos ellos pueden ser la única manera de hacer posible esta operación. Son térmicamente estables, no
tienen efecto sobre la goma, son toxicológicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayoría
de los tipos se degradan biológicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.
Struktol MR 150 Preparación basada en un polieter de alto peso molecular (libre de

silicona)
Struktol MR 161 Mezcla de polímeros solubles en agua (libre de silicona)
Struktol MR 247 Preparación basada en un poliéter de alto peso molecular (libre de

silicona)

PRODUCTOS MR MR MR MR MR MR MR
FUNCIONES 150 161 187 221 226 247 322
baja viscosidad
Activación de la
vulcanización
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR ● ▲ ● ● ● ●
SBR ● ▲ ● ● ● ●
BR ● ▲ ● ● ● ●
EPDM ✹ ✹ ✹ ● ✹
NBR ✹ ✹
CR
CSM
CM
ECO ✹
FPM
AEM ✹
Halo IIR

PRODUCTOS MC- MC-
Compuestos para la limpieza de moldes
FUNCIONES A B
Estos compuestos vulcanizables limpian los Compuestos con extrema baja
moldes, evitando costosos procesos de viscosidad
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los moldes y Activación de la carga
la vida útil de su cavidad.
Activación de la vulcanización
Nombre del producto: Composición química Mejora de la resistencia al
Struktol MC - A Compuesto vulcanizable
Desmolde
Struktol MC - B Compuesto vulcanizable Limpieza del molde ✹ ✹
POLIMERO
NR ✹ ✹
SBR ● ●
BR ● ●
EPDM ✹ ✹
NBR ✹ ✹
CR ✹ ✹
CSM ✹ ✹
CM ✹ ✹
ECO ✹ ✹
FPM
IIR ✹ ✹
Halo IIR ✹ ✹

Agentes regenerantes
PRODUCTOS GR
Los agentes regenerantes catalizan la FUNCIONES 100
depolimerización oxidativa del caucho Compuestos con extrema baja
durante el proceso de regeneración. viscosidad
Nombre del producto: Composición química
Activación de la vulcanización
Struktol GR 100 Mezcla de sulfuros de diarilo
y emulsificantes especiales Mejora de la resistencia al
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
POLIMERO
NR ✹
SBR ✹
BR ●
EPDM ✹
NBR ✹
CR ✹
CSM
CM
ECO
FPM
IIR ✹
Halo IIR ✹

Estudios comparativos de aplicación de Agentes Lubricantes.
LubricantesSeleccionados en NBR 65Sh A

Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulación 1730
NBR 34 % ACN, 48 100.

Mooney 0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Ácido esteárico 1.0
TMQ 1.0
DOP 10.0
TETD 1.5
STRUKTOL SU 50 1.0
Auxiliar de procesamiento 5.0
[g]
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Control WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A

Propiedades Físicas
Estudio 1730
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
60 55 54 55 58 56 53
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 15'/160 ºC
MODULO A 300% [Mpa] 9.5 8.8 8.6 8.8 8.9 8.3 7.9
CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.7 13.4 12.5 13.0 12.9 13.1 12.0
ALARGAMIENTO A [%] 460 480 490 460 490 490 490

LA ROTURA
DUREZA Shore A 64 63 64 64 64 63 62
DEFORMACIÓN [%] 10 10 9 15 11 11 19
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Formulación 1402
Baypren: C 210 100.

Maglite DE 0
FEF N-550 4.0
Aceite Nafténico 50.0
Acido Esteárico 10.0
ZnO 1.0
STRUKTOL ETU 75 5.0
[g] 5.0
6
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Estudio 1402
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
92 76 70 71 80 74
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 15'/170 ºC
MODULO A 100% [MPa] 7.0 6.8 6.3 5.6 6.5 5.8
CARGA DE ROTURA [MPa] 17.3 15.3 17.2 16.8 16.9 17.3
ALARGAMIENTO A [%] 190 180 200 210 200 200

LA ROTURA
DUREZA Shore A 76 77 76 76 77 75
DEFORMACIÓN [%] 11 12 10 15 13 10
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Formulación 2509
Keltan 520 100.

FEF N-550 0
ZnO 50.0
Aceite Parafínico 5.0
TMTD 1.0
Azufre 2.5
[g] 5.0
6
0
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A

Estudio 2509
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
86 77 70 78 80 82 72
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 15'/170 ºC
MODULO A 300% [Mpa] 6.5 5.9 5.4 6.0 5.4 4.5 *)
CARGA DE ROTURA [Mpa] 16.3 16.0 13.5 15.7 15.8 15.3 *)
ALARGAMIENTO A [%] 650 700 700 700 730 850 *)

LA ROTURA
DUREZA Shore A 65 65 64 63 63 63 *)
DEFORMACIÓN [%] 26 25 27 29 27 26 *)
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC
*) muy blando para ensayar

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Formulación 1686
Butyl 268 100.00

FEF N-550 50.00
ZnO 5.00
STRUKTOL MB T 75 0.67
TMTD 1.30
STRUKTOL SU 95 1.50
[g] Auxiliar de 5.00
6 procesamiento
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A

Estudio 1686
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
69 60 57 58 62 62 59
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 25'/170 ºC
MODULO A 300% [Mpa] 6.0 5.2 4.7 4.9 4.7 4.9 3.3
ALARGAMIENTO A [%] 500 530 560 540 540 540 720

LA ROTURA
DUREZA Shore A 60 58 58 60 59 58 59

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Formulación 1710
Buna CB 10 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
HA Aceite 10.0
TMQ 1.0
STRUKTOL CBS 70 1.3
STRUKTOL SU 95 2.0
[g] Auxiliar de 5.0
procesamiento
6
0
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Estudio 1710
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
78 71 70 64 70 72 64
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 20'/150 ºC
MODULO A 300% [Mpa] 8.5 7.7 7.5 7.8 7.9 7.7 8.2*)
ALARGAMIENTO A [%] 410 440 450 420 440 490 350

LA ROTURA
DUREZA Shore A 63 61 61 61 62 60 63
DEFORMACIÓN [%] 29 35 36 45 36 48 54
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC
*) cura: 30'/150 ºC

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Formulación 2526
SBR 1502 100.0

FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
TETD 1.5
TMTD 1.0
STRUKTOL SU 95 0.6
[g] Auxiliar de 5.0
procesamiento
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A

Estudio 2526
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
76 60 58 57 56 66 58
ML 100 ºC (1+4)
Cura: 20'/150 ºC
MODULO A 300% [Mpa] 11.6 10.3 9.5 9.2 10.0 10.3 10.1
ALARGAMIENTO A [%] 350 390 410 400 400 390 400

LA ROTURA
DUREZA Shore A 66 64 63 65 65 63 63
DEFORMACIÓN [%] 12 14 13 14 12 13 17
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Formulación 1677
SMR CV 60 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
HA Aceite 10.0
TMQ 0.5
STRUKTOL TMTD/75 3.3
STRUKTOL SU 95 0.3
[g] Auxiliar de 5.0
procesamiento
5
0
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Estudio 1677
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
57 54 57 52 55 57 51
ML 100 ºC (1+4)
Cura a 150 ºC [min] 10 11 11 9 9 11 12
MODULO A 300% [Mpa] 13.6 10.4 10.4 10.7 10.1 11.4 10.3
ALARGAMIENTO A [%] 430 470 480 480 490 470 480

LA ROTURA
DUREZA Shore A 60 59 60 60 60 60 60
DEFORMACIÓN [%] 21 23 23 24 26 23 24
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70ºC

Altas velocidades de extrusión con STRUKTOL WB 16
STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulación
académica, como ejemplos de elastómeros no polares.
Se usó una extrusora de laboratorio con alimentación fría, GS 30/k-10D (Troester), equipada con una
boquilla para cordón de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de extrusión
más rápida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.
Formulación 2965
-1 -2 -3 -4
SBR 1778 1) 100.0 100.0 - -
SBR 1712 2) - - 100.0 100.0
SRF N-774 75.0 75.0 75.0 75.0
ZnO 5.0 5.0 5.0 5.0
Ácido esteárico 1.0 1.0 1.0 1.0
TMQ 1.0 1.0 1.0 1.0
STRUKTOL WB 16 - 4.0 - 4.0
MBTS 1.3 1.3 1.3 1.3
MPT 3) 0.4 0.4 0.4 0.4
S 2.0 2.0 2.0 2.0
1) Nominal ML 100 (1+4) = 49
2) Nominal ML 100 (1+4) = 52
3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro

Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 ºC)
-1 -2 -3 -4
M 100 [Mpa] 5.7 5.0 5.4 4.3
CR [Mpa] 13.9 15.0 14.7 13.8
ER [%] 190 220 240 270
Rebote [%] 44 39 35 31
SH A 68 68 68 67
CP, 22 h/70 ºC [%] 10 13 12 16
S 2.0 2.0 2.0 2.0
Extrusión
-1 -2 -3 -4
Velocidad de extrusión [m.min-1] 3.3 4.27 3.45 4.17
Peso del extrudado [g.m-1] 60 56 57 54
Caudal [g.min-1] 196.2 238.3 197.7 225.0
Presión del material [bar] 53 40 51 42
Temperatura del material [ºC] 86 84 85 83

Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM
Los lubricantes seleccionados(WB222 y WS180) fueron evaluados en caucho fluorado curado con
peróxido comparándolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyección en un Arburg Allrounder 220-90-350, máquina del tipo de
inyección a tornillo. Se utilizó un "Molde Araña " DuPont a fin de examinar las propiedades de flujo y
desmolde.
Resultados
El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un excelente

desmolde. No se observan signos de contaminación del molde.
El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.
El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su

comportamiento es similar a la carnauba.
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas desgarradas. Se
observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulación 3841.1
-1 -2 -3 -4 -5
Viton GBL-90 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
N 990 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
Oxido de zinc, activo1) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
STRUKTOL WB 222 2.0
STRUKTOL WS 180 2.0
STRUKTOL WS 280 Pasta 2.0
Cera carnauba 2.0
Diak Nº. 82) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
Luperco 101 3) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
1) Utilizado como un aceptor ácido
2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)
3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, líquido (ATOCHEM)

Flujo en Molde Araña
CERA CARNAUBA
Figura 61

Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento
El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado con
peróxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que contiene
cantidades variantes de alcohol estearílico (1-octadecanol). El alcohol estearílico posee una solubilidad
limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.
El STRUKTOL WB 42 está constituido por materias primas bien definidas, exhibe una excelente
uniformidad y no contiene alcohol de ácido graso.
Como se muestra en la Figura 62, aún a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados en este
estudio, el STRUKTOL WB 42 no causó afloramiento. Sin embargo, el Competencia A produjo un
afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en un nivel aceptable
Formulación 2982
Control Prueba 1 Prueba 2
Keltan 720 1) 100.0 100.0 100.0-
FEF N-550 90.0 90.0 90.0
Sunpar 2280 25.0 25.0 25.0
ZnO 5.0 5.0 5.0
TMQ 1.0 1.0 1.0
Trígonox 17/40 2) 7.5 - -
STRUKTOL WB 42 - 7.5 -
Competencia A - - 7.5
1) Tipo DCP de EPDM (DSM)
2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)

Propiedades físicas
Control Prueba 1 Prueba 2
ML 100 (1+4) 100.0 100.0 100.0-
ODR a 160 ºC 90.0 90.0 90.0
t2 25.0 25.0 25.0
t90 5.0 5.0 5.0
Vulcanizado: 15'/160 ºC
Módulo 100 % [Mpa] 5.9 4.1 4.1
Resistencia a la Tracción. [Mpa] 13.2 12.6 12.6
Alargamiento de rotura [%] 210 270 280
Dureza [ºSh] 74 73 71
Deformación por compresión [%] 17 25 23
22h/70 ºC
Afloramiento nada nada Fuerte
Estudio de Afloramiento - EPDM
Figura 62

Estudios de aplicación:STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR
El STRUKTOL ZP 1014 es una preparación al 50 % de peróxido de zinc el cual se utiliza como un
activador de cura de acción más segura en NBR carboxilado. El peróxido de zinc disponible
comercialmente se produce haciendo reaccionar óxido de zinc con peróxido de hidrógeno en proceso
húmedo.
Mientras el óxido de zinc no tratado reacciona rápidamente con las posiciones carboxílicas del
elastómero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el peróxido debe ser
descompuesto en óxido de zinc por el calor y por ácidos orgánicos, como el ácido esteárico, a las
temperaturas de vulcanización.
En al figura 63 se muestra como la seguridad de prevulcanización y la estabilidad en la estantería de un

compuesto típico de XNBR pueden mejorarse por el óxido de zinc con diferentes grados de actividad.
Se ilustran el Scorch Mooney luego del almacenaje y el Scorch de reómetro luego de 24 horas. La
comparación incluye una dispersión de peróxido de zinc al 50 % en polímero(similar al Struktol
ZP1014).
Peróxido de Zinc vs. Diferentes Oxidos de Zinc

Scorch y Estabilidad en Almacenaje
Zinc Peroxide vs. different Zinc Oxide

Scorch and Shelf Stability
10
8 Mooney Scorch
MS 150 °C,
7
t5 [min]
6
24 h/RT
5 4 w/RT
8 w/RT
4
0
1)
ZnO 2
ZnO ZnO ZnO
BET-surface 1.5 - 2.2 8 25
[m²/g]
ODR at 160 °C 6.2 4.3 2.5 2.5
t2[min]
1) 50 % ZnO 2 in NBR
Figura 63
En contraste con los peróxidos orgánicos que producen uniones C-C, la reacción entre los grupos
carboxílicos y el óxido proveniente de la descomposición del peróxido de zinc resulta en uniones
iónicas.

Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. Ácido Esteárico en NR
El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente usado en
compuestos de NR para mejorar las características de stress por relajación y reducir el “creep”. Este se
utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE solubles. Este estudio muestra la
influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las propiedades dinámicas den un sistema VE
soluble.
Como se ve en los resultados, el módulo dinámico (E'), módulo de pérdida (E'') y el factor de pérdida
tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo ácido esteárico son
almacenados durante un período largo de tiempo. También la compresión permanente a temperatura
ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el ácido esteárico da resultados
ligeramente mejores.
Los ensayos dinámicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Bélgica), y la dispersión de

los resultados está expresada como porcentaje de desviación respecto del valor medio. La cantidad de
muestras fue n = 8.
Formulación 2608
ZEH Ácido Esteárico
SMR CV 60 100.0 100.0

ZnO 5.0 5.0
SRF N-762 25.0 25.0
Flectol H 2.0 2.0
STRUKTOL ZEH 2.0 -
Ácido esteárico - 2.0
MBS 1.44 1.44
TMTD 0.6 0.6
S 0.6 0.6
Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 ºC)
M 300 [Mpa] 4.9 5.2

C.R. [Mpa] 26.0 26.9
E.R. [%] 610 610
Rebote [%] 69 68
SH A 46 49
C.P. 3d/TA [%] 10 13
C.P. 22h/70 ºC [%] 21 20

Propiedades Dinámicas
Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado
STRUKTOL ZEH
Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA

0.005 2.95 1% 0.0355 5% 0.0182 5%
0.05 2.01 1% 0.0451 4% 0.0224 3%
0.1 2.03 1% 0.0484 3% 0.0238 3%
0.5 2.09 1% 0.0572 4% 0.0274 3%
1 2.11 1% 0.0615 4% 0.0291 3%
15 2.18 1% 0.0727 5% 0.0333 4%
10 2.21 1% 0.0781 5% 0.0353 5%
100 2.34 2% 0.0992 8% 0.0424 7%
Ácido Esteárico

0.005 2.16 1% 0.0405 3% 0.0187 3%
0.05 2.23 1% 0.0469 2% 0.0211 1%
0.1 2.25 1% 0.0490 1% 0.0218 1%
0.5 2.3 1% 0.0543 1% 0.0236 1%
1 2.33 1% 0.0567 1% 0.0244 2%
15 2.39 1% 0.0628 2% 0.0263 3%
10 2.41 1% 0.0656 3% 0.0272 3%
100 2.52 1% 0.0760 4% 0.0302 4%

Muestras vulcanizadas 16 días luego del mezclado
STRUKTOL ZEH

0.005 1.66 5% 0.0307 10 % 0.0185 8%
0.05 1.71 5% 0.0378 5% 0.0222 4%
0.1 1.73 5% 0.0403 4% 0.0234 3%
0.5 1.77 5% 0.0468 4% 0.0265 5%
1 1.79 5% 0.0499 5% 0.0279 6%
15 1.85 5% 0.0579 8% 0.0315 10 %
10 1.87 5% 0.0618 10 % 0.0331 11 %
100 1.97 4% 0.769 15 % 0.0390 16 %
Ácido Esteárico

0.005 1.99 20 % .0472 21 % .0238 6%
0.05 2.06 20 % .0568 21 % .0275 6%
0.1 2.09 20 % .0602 22 % .0287 8%
0.5 2.16 20 % .0688 25 % .0318 13 %
1 2.19 20 % .0729 26 % .0332 15 %
15 2.27 20 % .0837 30 % .0366 20 %
10 2.3 20 % .0890 32 % .0382 22 %
100 2.45 20 % .109 40 % .0439 29 %

Estudios comparativos: Homogeneización NBR/EPDM 70/30
(Brabender sin la placa frontal)
STRUKTOL 60 NS FLAKES a 5 phr
Figura 64

Figura 65

Casos prácticos:Cuarteamiento
El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es causado por los
agentes atmosféricos:
La luz ultravioleta induce la oxidación de la superficie y se forma una película de caucho oxidado.
Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto "cocodrilo", por
ejemplo, pequeñas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en cerámica) se observan en los
vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con una estructura irregular de arrugas
comparables a la piel de naranja (Figura 66)
Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento
Figura 66
La exposición prolongada a la luz ultravioleta dará como resultado un endurecimiento y fragilidad

superficial acompañado de una apariencia atizada.
Mientras los vulcanizados negros son más resistentes a la luz ultravioleta que los de color claro, estos
últimos requieren de la adición de fenoles alquilados o aralquilados como antioxidantes no
manchantes. Los materiales de la fórmula distintos a los antioxidantes no tienen influencia en el
cuarteamiento.
Casos prácticos:Escarchado
Este término describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados. Este
fenómeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes y húmedas, en
vulcanizados bajo tensión conteniendo cargas blancas como ser sílice.
El escarchado es debido a la exposición de las partículas de la carga en la superficie del vulcanizado.
Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes químicos. Ellos
deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de masticación a fin de
desactivar el ozono y el oxígeno. Es deseable una óptima dispersión de la carga. En el ciclo normal de
mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante y cera protectora del ozono.
Información Util Adicional 114

LITERATURA
Obtenible de Schill & Seilacher, Hamburgo
Trabajo Nº. 12 El uso de resinas homogeneizadoras (40 MS/60 NS) a fin

de ahorrar energía y reducir los ciclos de mezclado
Trabajo Nº. 15 Auxiliares de procesamiento STRUKTOL para la
industria del caucho moderna.
Trabajo Nº. 21 Teoría y aplicación de los auxiliares de procesamiento.
Trabajo Nº. 26 Uso de auxiliares de procesamiento para resolver
problemas de procesamiento de neumáticos
Trabajo Nº. 31 Agentes de procesamiento en compuestos de elastómeros
para la industria del cable.
Trabajo Nº. 2175 Propiedades de extrusión de un compuesto de EPDM
Información Nº. 58 STRUKTOL 40 MS en halobutilo.
Ejemplo de un compuesto para revestimiento interno de
neumáticos
Información Nº. 59 Utilización de STRUKTOL WB 16 para mejoramiento de
flujo
Información Nº. 62 Flujo mejorado de los compuestos de NR mediante la
utilización de STRUKTOL WB 16.
Información Nº. 63 Organosiliconas como auxiliares de procesamiento en la
industria del caucho
Información Nº. 64 Mejoramiento de la relajación de tensión utilizando el
jabón de zinc soluble STRUKTOL ZEH
Información Nº. 65 Mejor capacidad de procesamiento de las mezclas de
caucho con STRUKTOL WB 212 y STRUKTOL WB
222
Información Nº. 66 STRUKTOL Aktivator 73 - un activador de jabón de zinc
para sistemas de vulcanización con azufre.
Información Nº. 67 Jabones de Zinc. Nueva evaluación de su aplicación y
propiedades en la industria del caucho
Información Nº. 68 Resinas de homogeneización en la industria del caucho
Información Nº. 69 Auxiliares de procesamiento para la industria del
recauchutaje
Información Nº. 70 Jabones de zinc. La nueva generación.
Información Util Adicional 115

Struktol Company of America
201 E. Steels Corners Road
P.O. Box 1649 ò Stow, OH 44224-0649
(330) 928-5188 ò (800) 327-8649
Oficina para Latinoamérica
Tel/Fax: 54-11-4292 7372 / 5639
E-mail: Struktol@speedy.com.ar
www.struktol.com
Quality Additives for Performance
STP0206S

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*) Fuente: Blue Book (Rubber World)

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