Ejercicios de Orden Cinético

Orden Cero
1. En la reacción N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) , en un determinado momento, el hidrógeno
está reaccionando a la velocidad de 0.090 mol/ l s. Se pregunta:
a) La velocidad a la que está reaccionando el nitrógeno
b) La velocidad con la que se está formando el amoniaco
(C. Valencia, 2006)

a) Se cumple que:
𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 1 𝑑[𝑁𝐻3 ]
− =− =
𝑑𝑡 3 𝑑𝑡 2 𝑑𝑡
El enunciado del problema nos indica que la velocidad de reacción del hidrógeno es 0.090
𝑑[𝐻2 ]
mol/ls, luego 𝑑𝑡
= 0.090 por lo que la velocidad de reacción del nitrógeno será:

𝑑[𝑁2 ] 1 𝑑[𝐻2 ] 𝑑[𝑁2 ] 1

− =− = 0.090
𝑑𝑡 3 𝑑𝑡 𝑑𝑡 3

v(N2)= 0.030 mol/ls

b) De igual manera calculamos la velocidad de formación del amoniaco:
1 𝑑[𝐻2 ] 1 𝑑[𝑁𝐻3 ] 1 1 𝑑[𝑁𝐻3 ]
3 𝑑𝑡
=2 𝑑𝑡 3
0.090 =2 𝑑𝑡

v(NH3)=0.060 mol/ls
No se han tenido en cuenta los signos negativos, ya que estos solo indican la desaparición
de los reactivos.
2. En la reacción A productos se encuentra que:

 t= 71.5s; [𝐴]= 0.485 M

 t= 82.4s; [𝐴]= 0.474 M
¿Cuál será la velocidad media de la reacción durante este intervalo de tiempo?
La velocidad media es igual a:
∆[𝐴]
𝑉𝑚 =
∆𝑡
Sustituyendo datos:
0.474𝑀 − 0.485𝑀
𝑉𝑚 = 𝑉𝑚 = −0.001𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑠
82.4𝑠 − 71.5𝑠
El signo menos nos indica que el reactivo A está desaparecido
 Primer Orden

1. La reacción 𝐶𝑙2 𝑆𝑂2 → 𝐶𝑙2 + 𝑆𝑂2 es de primer orden con una constante de velocidad de
2.2𝑥10−5 𝑠 −1 a 320 ℃. ¿Qué tanto por ciento de 𝐶𝑙2 𝑆𝑂2 se descompondrá al calentarlo a
aquella temperatura durante 90 minutos de volumen constante?
Si la reacción es de primer orden a volumen cte., se cumple que 𝑟 = 𝐾𝑐𝐴 . Por otra parte,
suponiendo que en cada instante las condiciones en todo el recipiente son las mismas:
𝑅
𝑑𝑐𝑗
𝑟𝑗 = = ∑ 𝑉𝑖𝑗 𝑟𝑖
𝑑𝑡
𝑖=𝑙

Entonces:
𝑑𝑐𝐴
𝑟𝐴 = = −𝑟 = −𝑘𝑐𝐴
𝑑𝑡

Esto significa que la ecuación diferencial de variables separables a resolver es:

𝑐𝐴
𝑑𝑐𝐴 𝑑𝑐𝐴
= −𝑘𝑐𝐴 ⇒ ∫ = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑐𝐴 𝑐𝐴0

La integración da como resultado

𝑐𝐴
ln = −𝑘𝑡
𝑐𝐴0

Aplicando datos:
𝑐𝐴 60𝑠 𝑐𝐴
ln = −2.2𝑥10−5 𝑠 −1 ∗ 90𝑚𝑖𝑛 ∗ = 0.1188 ⇒ = 0.8879
𝑐𝐴0 1𝑚𝑖𝑛 𝑐𝐴0

Por siguiente el porcentaje del reactante es:

% 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 = (1 − 0.8879) ∗ 100 = 11.21%
2. La constante de velocidad para la reacción 2 𝑁2 𝑂5 → 4 𝑁𝑂2 + 𝑂2 que tiene lugar
en fase gas es 𝑘 = 5𝑥10−4 𝑠 −1. Calcule el tiempo necesario para que la
concentración de reactante se reduzca a la decima parte de su valor inicial.
Calcule también la velocidad cuando la concentración de reactante sea de
2𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑐𝑚3 .

Si la reacción es de primer orden a volumen cte., se cumple que 𝑟 = 𝐾𝑐𝐴 . Por otra
parte, suponiendo que en cada instante las condiciones en todo el recipiente son
las mismas:
𝑅
𝑑𝑐𝑗
𝑟𝑗 = = ∑ 𝑉𝑖𝑗 𝑟𝑖
𝑑𝑡
𝑖=𝑙

Entonces:
𝑑𝑐𝐴 𝑑𝑐𝐴 𝑐𝐴
𝑟𝐴 = = −2𝑟 = −2𝑘𝑐𝐴 ⇒ = −2𝑘𝑐𝐴 ⇒ ln = −2𝑘𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑐𝐴0

La condición del enunciado (𝑐𝐴 = 0.1𝑐𝐴0 ) debe cumplir esta ecuación, por la que con
los datos queda:
ln 0.1 = −2.5𝑥10−4 𝑡 ⇒ 𝑡 = 2303 𝑠
Respecto a la segunda cuestión:

−5 −1 −3
𝑚𝑜𝑙 1000𝑐𝑚3
𝑟 = 𝑘 𝑐𝐴 = 5 ∗ 10 𝑠 ∗ 2𝑥10 3
⇒ 𝑟 = 10−3 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐿−1 ∗ 𝑠 −1
𝑐𝑚 1𝐿

2do Orden