1ª Lista de Exercícios de Físico-Química

Professor Paulo Rangel Rios

1) Calcule o trabalho de expansão que é feito durante a eletrólise de 50g de água,

a pressão constante e a 25°C.

Solução
Eletrolise – é um processo de decomposição
1
𝐻2 𝑂 → 𝐻2 + 𝑂2
2
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Transformação de líquido para gás 𝑉2é bem mais que 𝑉1, assim considera-se
𝑉1 = 0.
𝑤 = −𝑃𝑑𝑉
𝑤 = −𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )

Como 𝑉2 é o volume do gás usa se a equação dos gases ideais 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑛𝑅𝑇
𝑉2 =
𝑃

Substituindo 𝑉2 na equação do trabalho, tem,

𝑛𝑅𝑇
𝑤 = −𝑃 ( )
𝑃

Como temos a equação podemos determinar o valor de 𝑛 em mols.

18𝑔 1𝑚𝑜𝑙
50𝑔 𝑛
𝑛 = 2,8

Como geramos 1,5 gases no produto, tem

𝑛 = 2,8 ∗ 1,5
𝑛 = 4,2
Portanto

𝑤 = −4,2 ∗ 8,314 ∗ 298

𝑤 = −10,4𝐾𝐽
2) A capacidade calorífica molar, a pressão constante, de um gás perfeito varia
𝐶𝑝
com a temperatura de acordo com a expressão 𝐽𝐾 = 20,17 + 0,4001(𝑇/𝐾).
−1
Calcule 𝑞, 𝑤, 𝛥𝑈 e 𝛥𝐻, quando a temperatura é elevada de 0°𝐶 a 100°𝐶:

(a) a pressão constante.

(b) a volume constante.

Solução

(a) Pressão Constante ∆𝐻 = ∆𝑄 = 14,94𝐾𝐽

∆𝑄
𝐶𝑝 =
∆𝑇

∆𝐻 = 𝐶𝑝𝑑𝑇

𝑇2
𝑑𝐻 = ∫ 20,17 + 0,4001𝑇 𝑑𝑇
𝑇1

𝑑𝐻 = 14,94𝐾𝐽

Usando a equação dos gases ideais

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑑𝑇

𝑃𝑑𝑉 = 1 ∗ 8,314(373 − 273)

𝑃𝑑𝑉 = 831,4𝐽

𝑤 = 𝑃𝑑𝑉 = 0,831𝐾𝐽

∆𝑈 = ∆𝑄 − ∆𝑤

∆𝑈 = 14,1𝐾𝐽
(b) Volume Constante 𝑤 = 0
Usando a 2ª Lei da Termodinâmica
∆𝑈 = ∆𝑄 − ∆𝑤

∆𝑄 ∆𝑈
𝐶𝑣 = =
∆𝑇 ∆𝑇

Sabendo que 𝑅 = 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 , tem 𝐶𝑣 = 20,17 + 0,4001𝑇 − 𝑅

∆𝑈 = 𝐶𝑣 ∆𝑇

∆𝑈 = 14,1𝐾𝐽 = ∆𝑄
 ∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑝 𝑑𝑇

∆𝐻 = 14,94𝐾𝐽

3) Uma amostra de dióxido de carbono, com 2,45𝑔, a 27°𝐶, se expande

reversivelmente e adiabaticamente de 500 𝑚𝐿 até 3,00 𝐿. Qual o trabalho
feito pelo gás?
𝐶𝑃,𝑚 = 37,11 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1

Solução

Adiabaticamente 𝑄 = 0
∆𝑈 = ∆𝑤 (∗)
Sabendo que
𝐶𝑃 − 𝐶𝑣 = 𝑅

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇

Substituindo a equação (*)

𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = −𝑃𝑑𝑉

𝑅
𝑇2 𝑉2 −𝐶𝑣
ln = ln
𝑇1 𝑉1

𝑇2 = 179𝐾

Logo se calcula a Energia Interna

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 )

∆𝑈 = −195𝐽
Logo,

∆𝑈 = −𝑤
𝑤 = 195𝐽

4) Um mol de um gás ideal monoatômico, inicialmente à pressão de 5,00𝑘𝑁/𝑚2

e temperatura de 600𝐾 expande a partir de um volume inicial 𝑉𝑖 = 1,00𝑚3 até
𝑉𝑓 = 2,00𝑚3 .Durante a expansão, a pressão p e o volume do gás estão
relacionados por onde
𝑉𝑖−𝑉𝑓
𝑝 = (5,00𝑥103 )𝑒 𝑎
p está em 𝑘𝑁/𝑚2 , 𝑉𝑖 e 𝑉𝑓 estão em 𝑚3 e 𝑎 = 1,00𝑚3 . Quais são: (a) a pressão
final e (b) a temperatura final do gás? (c) Qual o trabalho realizado pelo gás
durante a expansão? (d) Qual a variação de entropia do gás durante a
expansão? (Sugestão: use dois processos reversíveis simples para achar a
variação de entropia.)

Solução
𝑉𝑖−𝑉𝑓
(a) Substituindo os valores na equação 𝑝 = (5,00𝑥103 )𝑒 𝑎
𝑃 𝑉 𝑃𝑉
(b) 𝑜𝑇 𝑜 = 𝑇 𝑇 = 441,6𝐾
𝑜
(c) 𝑤 = 𝑃𝑑𝑉
𝑉𝑖−𝑉𝑓
𝑤 = ∫(5,00𝑥103 )𝑒 𝑎 𝑑𝑉
𝑤 = −1322𝐽
(d) 1° Processo Isotérmico
𝑄=𝑤

𝑄 = 𝑃𝑑𝑉

𝑉𝑓
𝑤 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 ( )
𝑉𝑖
𝑤 = 3458𝐽

𝑄
∆𝑆1 = = 5,76 𝐽/𝑘
𝑇

2° Processo Isocórico (Volume constante 𝑤 = 0)

𝑑𝑄 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇

𝑑𝑄 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇
∆𝑆 = ∫ =∫
𝑇 𝑇

∆𝑆2 = −3,82 𝐽
A variação de entropia é:

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 = 1,94𝐽/𝐾

5) Um cubo de gelo de 10𝑔 a −10°𝐶 é colocado num lago que está a 15°𝐶.
Calcule a variação de entropia do sistema quando o cubo de gelo atingir o
equilíbrio térmico com o lago. O calor específico do gelo é 0,50 𝑐𝑎𝑙/𝑔. °𝐶.
(Sugestão: O cubo de gelo afetará a temperatura do lago?)

Solução

−10°𝐶 até 0°𝐶

𝑑𝑄 𝑚𝑐𝑑𝑇
∆𝑆 = =∫
𝑇 𝑇

∆𝑆 = 0,78𝐽/𝐾

0°𝐶

𝑑𝑄 𝑚𝐿
∆𝑆 = =
𝑇 𝑇

∆𝑆 = 12,23𝐽/𝐾
0°𝐶 até 15°𝐶

𝑑𝑄 𝑚𝑐∆𝑇
∆𝑆 = =∫
𝑇 𝑇

∆𝑆 = 2,24𝐽/𝐾

Variação de Entropia do Gelo:

∆𝑆𝐺 = 0,78 + 12,23 + 2,24 = 15,25 𝐽

A variação de entropia do lago,

∆𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇1 + 𝑚𝐿𝑓 + 𝑚𝑐∆𝑇2

∆𝑄 = −4178,5
∆𝑄 < 0, perda de calor

∆𝑄
∆𝑆 =
𝑇
∆𝑆𝐿 = −14,5 𝐽/𝐾
Logo,

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆𝐿 + ∆𝑆𝐺 = 0,75 𝐽/𝐾

6) O ponto de fusão do 𝐶𝑎𝑇𝑖𝑆𝑖𝑂5 é 1400°𝐶 e o calor de fusão no ponto de fusão
normal é 123700 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 . Calcule o calor de fusão a 1300°𝐶.

𝐶𝑝,𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 = 177,4 + 23,2𝑥10−3 𝑇 − 40,3𝑥105 𝑇 2 , 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

𝐶𝑝,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = 279,6 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1

Solução

∆𝐻2
1673
∆𝐻1 ∆𝐻3
1573
∆𝐻4

Sólido Líquido

∆𝐻1 = ∫ 𝐶𝑝,𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑇
∆𝐻1 = 21352,23𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻2 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠ã𝑜 = 123700 𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻3 = ∫ 𝐶𝑝,𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑇
∆𝐻3 = −27960 𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻4 = ∆𝐻1 + ∆𝐻2 + ∆𝐻3

∆𝐻4 = 117092,23 𝐽/𝑚𝑜𝑙
7) O estanho se transforma de cinza para branco sob a temperatura de 286K e
pressão constante de 1 atm. O seguinte dado termodinâmico é dado:
𝐶𝑃 = 21,6 + 18,2𝑥10−3 𝑇 𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 (para o estanho cinza e branco)
Calor de transformação (𝛥𝐻𝑡𝑜 ) = 2,1𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 𝑎 286𝐾

(a) Calcule a mudança de energia livre (𝛥𝐺) da transformação a 286𝐾 e

1 𝑎𝑡𝑚.
(b) Calcule 𝛥𝐺 de transformação a 293𝐾 e 1 𝑎𝑡𝑚.
(c) A transformação é espontânea a 293𝐾?

Solução

(a) 𝛥𝐺 = 0 quando a pressão e temperatura constante.

Sendo, 𝐺 = 𝐻 + 𝑇𝑆, derivando

𝑑𝐺 = −𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
Como T e P são constantes

𝑑𝐺 = 0

(b) Lembrando que

𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝐸 + 𝑃𝑑𝑉 − 𝑉𝑑𝑃
𝑑𝐸 = 𝑑𝑄 − 𝑤
𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 − 𝑉𝑑𝑃
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑉𝑑𝑃

Para P constate 𝑑𝐻 = 𝑑𝑄

𝑑𝑄 𝑑𝐻
𝑑𝑆 = =
𝑇 𝑇
𝑑𝑆 = 7,34𝑥10−3 𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑑𝐺 = 𝑑𝐻 − 𝑇𝑑𝑠

𝑑𝐺 = −0,05

𝛥𝐺 = −0,05

(c) 𝛥𝐺 < 0 Transformação espontânea, como provado com a resolução do

item b.
8) Calcule a mudança de entalpia (a 298°𝐶) para a reação de oxidação do metano
(𝐶𝐻4 ). A reação de oxidação do metano é dada por:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂(𝑔)

Solução

A entalpia de reação é dada por:

𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = ∑𝛥𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 − ∑𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠

𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = (𝛥𝐻𝐶𝑂2 + 2𝛥𝐻𝐻2 𝑂 ) − (𝛥𝐻𝐶𝐻4 + 2𝛥𝐻𝑂2 )

𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = −802,3 𝐾𝐽