22 agosto 2018

Práctica 2: Síntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol

Grupo: 5FV1 Equipo:5
Sánchez Rodríguez Sara Irene, Díaz Pérez Daniel
Bañuelos Ávila Rosa María y Pulido Flores Cesar Augusto

Objetivos.

 Ilustrar la reparación de un sistema heterocíclico nitrogenado de cinco miembros con un heteroátomo (pirrol), a
partir de compuestos acíclicos.
 Ilustrar la formación de grupos funcionales in situ durante la síntesis de pirroles de Knorr

Resultados:
Se realizó una cromatografía en capa fina con la finalidad de identificar si el producto obtenido era el 2,4-dietoxicarbonil-
3,5-dimetilpirrol, aplicados con un capilar, eludidos en un sistema de acetato de etilo/hexano 1:2. Como se muestra en la
Figura 1 ambos llegaron aproximadamente al mismo punto lo que nos da darnos un indicio de que el producto en efecto
es el esperado, a continuación, se muestran los cálculos del frente de referencia.

3.1
𝑅𝑓 = = 0.9117 (𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜)
3.4
3.1
𝑅𝑓 = = 0.9117 (𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎)
3.5

Para obtener el rendimiento se debe filtrar el crudo del producto lavado con agua, el 2,4-
dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol se recristaliza en un 95% de EtOH acuoso, el resultado son
pequeños cristales como agujas m.p 138-139°, el rendimiento obtenido debe encontrarse en 10-
11 g. (56-62%). (Smalley, 1968)
Los resultados obtenidos para el rendimiento del producto crudo (debido a que por tiempo no se
Fig 1. Cromatografía
logró realizar la recristalización) fueron obtenidos de la siguiente manera:
en capa fina de
Furfural, el primero a
la izquierda la muestra
y segundo la referencia

Rendimiento

Acetoacetato de etilo
PM=103.14 g/mol
Densidad= 1.02 g/mL
Sí, se utilizaron 3.8 mL de acetoacetato de etilo entonces
𝑚
𝜌= 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑚. 𝑚 = 𝜌(𝑣)
𝑣
𝑔
𝑚 = (1.02 ) (3.8𝑚𝐿) = 3.88 𝑔
𝑚𝐿
2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol
PM=239.26 g/mol

Sí se necesitan 2 moles de acetpacetato de etilo para obtener un mol de producto entonces tenemos que
206.28g--------------------------239.26g
3.88g----------------------------4.5g

Rendimiento teórico de= 4.50g

Rendimiento experimental= 1.5g
 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 1.5𝑔
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑋100 = 𝑋100 = 33.33%
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 4.5𝑔

Se obtuvo un rendimiento del 33.33%

El punto de fusión obtenido fue de entre 116°C-120°C que es considerablemente menor con respecto al punto de fusión
indicado en bibliografía indicando una pureza y rendimiento bajo

Mecanismos de reacción:
Se ilustra a continuación la síntesis del 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol por medio de una síntesis de pirrol de Knorr
empleada con frecuencia. (Albert J. Castro, 1970)
En una mezcla preformada de un compuesto nitroso compuesto por acetoacetato de etilo se realizó una reducción con
una mezcla de zinc con la que según reporta la literatura se ha obtenido un rendimiento de 75% para la reacción antes
mencionada con Zinc.

Cuestionario
1. En la reacción de Knorr ¿qué ocurre con la regio selectividad cuando se emplean reactivos 1,3-dicarbonílico no
simétricos?

2. En la primera parte de la reacción, ¿qué ocurriría si la temperatura se elevara por arriba de los 7°C?
Como nuestros productos tienen una energía de activación muy baja, con solo la temperatura ambiente estos
reaccionarían dando lugar a productos mucho más estables, el hielo nos permite que la energía cinética que hay en el
interior de los reactivos sea muy baja impidiendo que estos reaccionen entre sí. Además, porque se puede evaporar el NO
de la reacción y no se llevará a cabo la reacción sin el óxido nítrico.

3. En la literatura se informa rendimiento 51%. ¿Cómo explicaría este resultado de la reacción?

Esto ocurre principalmente por la formación de subproductos en la reacción

4. ¿Cuáles pueden ser los subproductos de esta reacción?

5-etoxi-2etoxicarbonil-3-metil-4-metoxicarbonilpirrol y 3,5-diacetil-2,4-dietoxipirrol

5. Escribir las estructuras de: grupo hemo de clorofila y porfobilinógeno.

La estructura de la clorofila ha sido establecida por degradación y se trata de una porfirina reducida los átomos de
hidrogeno del anillo de pirrol parecen ser trans y se ha establecido la configuración absoluta. Se ha sintetizado ya la
clorofila, la protofina puede ser un precursor biosintético de la clorofila (Acherson, 1981)

Conclusiones
La síntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol se debe realizar con condiciones muy precisas como temperatura
controlada y aun cumpliendo con las características necesarias se obtiene como buen rendimiento uno de 51% debido a
que la reacción no es especifica para este compuesto sino que puede dar otros elementos como

porfobilinógeno que se excreta en la orina

humana en ciertos casos patológicos (Acherson, 1981)

6. ¿Cuál es la estructura del Ketorolaco?

Bibliografía
Acherson, R. M. (1981). Quimica Heterociclica. México: Publicaciones cultural S.A.

Albert J. Castro, D. D. (1970). Synthesis of 2,3-Bipyrrole. Denitrosation in the Knorr Pyrrole Synthesis. Organic Chemistry,
2815-1816. Recuperado el 25 de Agosto de 2018

Smalley, A. F. (1968). Practical Heterocyclic Chemistry. London and New York: Academic Press. Recuperado el 25 de
Agosto de 2018, de
https://books.google.com.mx/books?hl=es&lr=&id=OSgSBQAAQBAJ&oi=fnd&pg=PP1&dq=2,4-
diethoxycarbonyl-3,5-dimethylpyrrole+synthesis&ots=j0rA4XXEXA&sig=R27rZBUjHaqAuI58oO-
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