PROBLEMAS LEVENSPIEL

3-5. En una polimerización en fase gaseosa y a temperatura constante se encuentra que, tanto
partiendo de una concentración inicial del monómero de 0,04 mol/litro como de 0,8 mol/litro,
reacciona el 20 % de monómero en 35 min. Calcúlese la velocidad de desaparición del monómero.

3-7. Un hombre metódico todos los viernes por la noche va a una casa de juego con su sueldo de
30.000 ptas.; juega durante 2 horas a un juego de azar; después marcha a su casa y le da a su familia el
sueldo menos 7500 ptas. Su modo de jugar se puede predecir: Siempre apuesta cantidades
proporcionales al dinero que tiene, y, por tanto, sus pérdidas también son predecibles. La
<<velocidad de pérdida>> de dinero es proporcional al dinero que tiene. Esta semana recibió un
aumento de sueldo y jugó durante 3 horas, llegando a su casa con la misma cantidad con que llegaba
antes del aumento. Calcúlese el valor de ese aumento.

3-9. En un reactor discontinuo se efectúa la reacción reversible de primer orden en fase líquida:
k1
A  R; siendo CAo = 0,5 mol/litro, y CRo = O
k2
Calcúlese la ecuación cinética de esta reacción si en 8 minutos se alcanza una conversión del 33 %
y la conversión de equilibrio es de 66,7 %.

3-11. La reacción en fase acuosa A  R + S transcurre de acuerdo con los datos siguientes
______________________________________________________________________________
Tiempo, min 0 36 65 100 160 ∞
CA , mol/litro 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,0494
_____________________________________________________________________________
Siendo: CAo = 0,1823 mol/litro CRo = O y CSo  55 mol/litro
Dedúzcase su ecuación cinética.

3-13. Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:
H2SO4 + (C2H5)2SO4  2C2H5SO4H
Hellin y Jungers (1957) determinaron los datos siguientes, a 22,9 °C:
Tabla 3-P13
_______________________________________________
Tiempo C2H5SO4H, Tiempo C2H5SO4H,
min mol/litro min mol/litro
____________________ ______________________
0 0 180 4,11
41 1,18 194 4,31
48 1,38 212 4,45
55 1,63 267 4,86
75 2,24 318 5,15
96 2,75 368 5,32
127 3,31 379 5,35
146 3,76 410 5,42
162 3,81 ∞ (5,80)
_________________________________________________
Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5,5 mol/litro. Dedúzcase una ecuación
cinética para esta reacción.

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Mariano Martín. Departamento de Ingeniería Química. Universidad de Salamanca. -1-
 3-15. A un jugador le gusta acudir a las mesas de juego para descansar. No espera ganar y no gana,
de modo que elige juegos en los cuales las pérdidas sean una fracción pequeña del dinero apostado.
Juega sin interrupción y sus apuestas son proporcionales al dinero que tiene. Si a la ruleta tarda 4
horas en perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la mitad de su dinero jugando
a los dados, ¿cuánto tiempo puede jugar simultáneamente a ambos juegos si empieza con 100 000 €.,
y se retira cuando le quedan 1000€?

3-17. La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la acción catalítica de la enzima

sacarasa, del siguiente modo:

Sacar osa  pr oduct os

sacar asa

En un reactor discontinuo se han obtenido los siguientes datos cinéticos partiendo de una
concentración de sacarosa, CAo= 1,0 milimol/litro, y una concentración de enzima de 0,01
milimol/litro. (Las concentraciones se han determinado por rotación óptica):
______________________________________________________________________________
CA, milimol/litro 0,84 0,68 0,53 0,38 0,27 0,16 0,09 0,04 0,018 0,006 0.0025
t, hr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
______________________________________________________________________________
Compruébese si estos datos se pueden ajustar por una ecuación cinética del tipo de la de
Michaelis-Menten, es decir:

k 3 CA CE0
-r = donde M = const ant e de Mi chael i s
A CA + M
En caso afirmativo calcúlense los valores de k3 y M.
Nota: Véase el problema 2-19 para el mecanismo de la ecuación de Michaelis-Menten.

3-19. Una pequeña bomba de reacción, equipada con un dispositivo sensible para la medida de
presión, se evacúa primero y se carga, después, con una mezcla de 76,94 % de reactante A y de 23.06
% de inertes a la presión de 1 atm. La operación se efectúa a 14°C, temperatura suficientemente
baja para que la reacción no transcurra en extensión apreciable.
A continuación la temperatura se eleva rápidamente a 100°, sumergiendo la bomba en agua
hirviendo, obteniéndose los datos dados en la Tabla 3-PI9. La ecuación estequiométrica es
A  2 R y después de un tiempo suficiente, la reacción se completa. Dedúzcase una ecuación
cinética que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en mol, litro y minuto.

Tabla 3-P19
_________________________________________________________________
t, min  atm t, min , atm
_______________________ ________________________________________
0,5 1,5 3,5 1,99
1 1,65 4 2,025
1,5 1,76 5 2,08
2 1,84 6 2,12
2,5 1,90 7 2,15
3 1,95 8 2,175
_____________________________________________________________________

3-21. Calcúlese el coeficiente cinético para la desaparición de A en la reacción de primer orden en

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Mariano Martín. Departamento de Ingeniería Química. Universidad de Salamanca. -2-
fase gaseosa 2 A R si la presión se mantiene constante y el volumen de la mezcla reaccionante
disminuye el 20 % en 3 minutos, cuando la mezcla de partida contiene 80 % de A.

3-23. Para la reacción de orden cero, A  rR que se efectúa en una bomba de volumen constante,
con 20 % de inertes, la presión se eleva desde 1 hasta 1,3 atm en 2 minutos. Para la misma reacción
efectuada en un reactor discontinuo de presión constante ¿cuál es la variación fraccional de
volumen en 4 minutos si la alimentación está a 3 atm y contiene 40 % de inertes?

3-25. Cuando la descomposición de primer orden en fase gaseosa homogénea A  2,5R se realiza
en un reactor isotérmico discontinuo a 2 atm con 20 % de inertes presentes, el volumen aumenta el
60 % en 20 minutos.
Calcúlese el tiempo necesario para que la presión alcance 8 atm si la presión inicial es 5 atm, 2 de
las cuales se deben a los inertes, si la reacción se efectúa en un reactor de volumen constante.

3-27. La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeración y se introduce en un capilar de

pared delgada que actúa como recipiente de reacción, como se muestra en la Fig. 3-P27(Levenspiel).
Durante el manejo no hay reacción apreciable. El recipiente de reacción se introduce rápidamente en
un baño de agua hirviendo, y el reactante A se descompone completamente de acuerdo con la
reacción A  R + S, obteniéndose los datos indicados. Calcúlese la ecuación cinética expresando las
unidades en moles, litros y minutos.
_____________________________________________________________________________
Tiempo, min 0,5 1 1,5 2 3 4 6 10 
Longitud del capilar ocupada 6,1 6,8 7,2 7,5 7,85 8,1 8,4 8,7 9,4
por la mezcla de reacción, cm
______________________________________________________________________________

3-29. Determínese la ecuación cinética completa en unidades de moles, litro y segundos, para la
descomposición térmica del tetrahidrofurano

a partir de los datos del período medio de la Tabla 3-P29

Tabla 3-P29
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O, mm Hg t1/2, min T,°C
__________________________________________________
214 14,5 569
204 67 530
280 17,3 560
130 39 550
206 47 539
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