Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniería
Departamento de Química
Química General

Tema # 7
Óxido-reducción

Prof. Roger Enrique Montealegre

Semestre A-2009.
 CONTENIDO

1. Iones.
2. Reductores y oxidantes.
3. Ecuaciones de óxido – reducción.
4. Balanceo redox.
5. Movimiento de electrones bajo la acción de una diferencia de potencial
eléctrico.
6. Transporte de carga eléctrica por movimientos de electrones e iones en
solución.
7. Electrodo normal de hidrógeno.
8. Potencial cero.
9. Montaje de celdas para medidas de los potenciales electroquímicos.
10. Tablas de potenciales electroquímicos normales.
11. Ecuación de Nerst.
12. Equilibrio.
13. Pilas.
14. Celdas electroquímicas.
Un automóvil convencional con motor de gasolina convierte la energía
química en energía cinética (energía de movimiento) con una eficiencia del
25 por ciento. Un automóvil con un motor eléctrico es tres veces más
eficiente. Desgraciadamente, en los inicios del desarrollo de la tecnología
de automóviles, los dispositivos para transformar energía química en
electricidad no funcionaban con sus eficiencias intrínsecas. Este hecho,
junto con la disponibilidad de gasolina de gran calidad a bajo costo, hizo
que prevaleciese el automóvil con motor de combustión interna.
Ahora que nos preocupan la disponibilidad de la energía a largo plazo y la
contaminación atmósferica, existe un interés renovado en los automóviles y
autobuses con motor eléctrico.
En este capítulo veremos cómo se puede utilizar reacciones químicas para
producir electricidad y cómo puede utilizarse la electricidad para producir
reacciones químicas.
Las aplicaciones prácticas de la electroquímica son innumerables desde las
baterías y las células de combustible como fuentes de energía eléctrica
hasta la obtención de productos químicos, el refinado de metales y los
métodos para controlar la corrosión.
En la vida diaria la destrucción de los metales por la acción del medio
ambiente es el caso más notorio de reacciones espontáneas de óxido-
reducción. El hierro y la mayor parte de los metales pasan continuamente al
estado iónico por reacción con el oxígeno del aire, se destruyen,
produciendo electrones, consumidos por otros átomos, sin ningún beneficio
práctico. Es una forma de manifestación de la maldición del génesis "de
polvo eres y en polvo te convertiras". Este proceso de destrucción de
materiales sin una finalidad práctica, se conoce como corrosión.
La corriente eléctrica generada en las reacciones óxido-reducción va desde
los átomos que pierden electrones hacia los átomos que ganan electrones.
Si se mantiene separados los átomos que pierden electrones de los átomos
que los consumen, mediante un dispositivo adecuado, es posible hacer
circular esta corriente en forma externa, por utensillos de usos prácticos
como bombillos, motores. Se denominan celdas voltaícas, electroquímicas.
Mediante la aplicación de una corriente eléctrica se genera una reacción
química, un ejemplo clásico, es el famoso baño de oro o plata a una prenda,
este proceso se denomina electrólisis.

La electroquímica estudia la generación de energía eléctrica por medio de

las reacciones químicas y la realización de reacciones químicas bajo el
efecto de la energía eléctrica.

En el tema anterior se estudiaron una serie de reacciones ácido-base, las

cuales forman una clase importante de procesos químicos que tienen en
común la transferencia protónica. Existe otro grupo importante de
reacciones donde se presenta otro tipo de transferencia, la electrónica, estas
reacciones se conocen como REDOX (de óxido – reducción). Ejemplo de
este tipo de reacción redox tenemos:

Zn(s) + Cu+2(ac) ↔ Cu(s) + Zn+2(ac)

En este ejemplo hay una manifiesta reacción de óxido-reducción, ya que se

aprecia un cambio en el estado de oxidación del zinc metálico (0) a zinc en
solución [Zn(II)], de igual manera ocurre para el ión cúprico(+2) cuando
cambia su estado de oxidación al formar el cobre metálico(0). Existen otras
reacciones redox en las cuales los cambios en los estados de oxidación de
las especies involucradas en una reacción no es tan obvia, como por
ejemplo:

2CO(s) + O2(g) ↔ 2CO2(g)

Zn(s) + 2HCl(ac) ↔ ZnCl(ac) + H2(g)

En el primer ejemplo puede apreciarse que el átomo de Zn pasa a Zn2+

perdiendo 2 electrones porque cambia su estructura electrónica en -2
electrones, así, este elemento al poseer Z=30, su configuración electrónica
será: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 pero al perder -2e- adquiere una nueva
configuración electrónica 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10. De acuerdo con esto,
podemos decir que una sustancia química se oxida cuando pierde
electrones.

La pérdida de electrones de una sustancia tiene que estar acompañada por

la ganancia de electrones de algún otro reactivo, y este último proceso se
llama reducción, entonces el cinc metálico (Zn) es oxidado a Zn2+ y el Cu2+
es reducido a cobre metálico (Cu). En general se denomina agente reductor
o reductor a la sustancia que efectúa la reducción de otra y la sustancia
causante de la oxidación se le denomina agente de oxidación u oxidante.
De acuerdo a esta definición, para el caso de la primera reacción, el cinc es
un reductor (y es oxidado) y el Cu2+ es un oxidante (y es reducido).
Estado de oxidación o estado de oxidación.

Para poder identificar cuál átomo se oxida y cuál se reduce es necesario

tener en cuenta los estados de oxidación de todos los átomos, en el caso de
especies monoatómicas se define el estado de oxidación o número de
oxidación como el número atómico del átomo menos el número de
electrones, es decir, la carga neta del átomo. Así, los estados de oxidación
de S2-, Cl-, Cu+, Co2+ y Fe3+ son -2, -1, +1, +2 y +3, respectivamente. En
especies poliatómicas el estado de oxidación, es menos definido, pero
aprenderemos a calcularlo.

Para poder determinar el estado de oxidación de un elemento, molécula o

ión, se deben tener en cuenta las siguientes reglas:

• El estado de oxidación de un elemento no combinado es cero. Por

ejemplo: Xe, Cl2 o S8.
• El hidrógeno actúa casi siempre con estado de oxidación +1 salvo
cuando esta combinado con elementos mas electronegativos, como el
sodio Na, con los que forma hidruros NaH, donde su número de
oxidación -1.
• El oxígeno actúa con número de oxidación -2, salvo en los peróxidos
H2O2, donde su número de oxidación -1.
• La suma de los estados de oxidación de todos los átomos o iones en
un compuesto neutro es cero. Por ejemplo ácido sulfúrico H2SO4 la
carga neta es 0.
• La suma de los estados de oxidación de todos los átomos en un ión
es igual ala carga del ión. Por ejemplo, el ión nitrato NO3- la carga
neta del ión es -1.
• Algunos elementos casi siempre tienen el mismo estado de oxidación
que en sus compuestos.

Ejemplo # 1.
Determinar el número de oxidación de cada uno de los átomos del ácido
sulfúrico H2SO4.
El número de oxidación del oxígeno es igual a -2, como tiene 4 oxígenos se
multiplica, para el hidrógeno +1, hay dos hidrógenos se multiplica y
sabiendo que la carga neta es igual a cero, azufre será. 2(+1) +X+4(-2)=0
despejamos el valor de X.
+2 +X-8=0
+X-6=0
X=6

Semireacción o media reacción.

Un carácter muy notable de las reacciones de óxido -reducción es que ellas

se pueden realizar estando los reaccionantes separados por un espacio y
unidos solamente por una conexión eléctrica. En una celda galvánica
tenemos la reacción entre el cinc metálico y el ión cúprico.
Zn(s) + Cu+2(ac) ↔ Cu(s) + Zn+2(ac)
Le celda consiste en dos vasos de reacción, uno de los cuales contiene una
solución de Cu+2 y una lámina de cobre, y el otro una solución de Zn2+ y
una lámina de cinc figura 1.

Figura 1. Celdas galvánicas.

Analicemos, ahora más cuidadosamente que pasa en cada vaso, notamos

que los electrones fluyen desde la lámina de cinc a lo largo del circuito
externo, y que se produce iones cinc mientras se disuelve la lámina de cinc.
Zn(s) ↔ Zn+2(ac)
También, observamos que los electrones fluyen hacia la lámina de cobre,
mientras los iones Cu+2 dejan la solución y se depositan el cobre metálico.
Cu+2(ac) ↔ Cu(s)
Toda reacción de oxidación-reducción que ocurre bajo cualquier
circunstancia pueden conceptualmente, ser divididas en medias reacciones,
aunque siempre debe recordarse que las dos reacciones redox son
simultáneas. En toda reacción redox, el número de electrones en la
semirreacción de oxidación debe ser igual al de la semirreacción de
reducción.
Zn(s) ↔ Zn+2(ac) + 2ê oxidación
Cu+2(ac) + 2ê ↔ Cu(s) reducción

Balanceo de ecuaciones óxido-reducción.

El método de la media reacción (semireacción) para balancear las

ecuaciones de oxidación-reducción consiste en cuatro pasos:

1) Identificación de las especies que son oxidadas o reducidas.

2) Escribir las semireacciones de oxidación y la de reducción.
3) Balanceo de estas semireacciones respecto a los átomos y la carga
eléctrica.
4) Combinación de las semireacciones balanceadas para formar la
 reacción neta de la oxidación-reducción resultante.

Balanceo método ión electrón medio ácido.

Ejemplo # 2.
Balancee la reacción redox.

MnO4- + Cl- ↔ Mn+2 + Cl2

1.- determine los diferentes estados de oxidación de las especies

involucradas en la reacción, de manera tal de identificar las especies
oxidadas y reducidas.

MnO4- X + 4.(-2) = -1 X -8 = -1 X = -1 +8=7

-
Cl número de oxidación -1 y el Cl2 es cero
Mn+2 número de oxidación +2

Se puede apreciar que el Mn cambia de estado de oxidación de +7 a +2

ganando 5 electrones. Por otro lado se aprecia que el Cl- también cambia de
estado de oxidación de -1 a 0.

2.- Se escriben las dos semirreacciones y se realiza el balance de masas de

las especies que sufren cambios en los estados de oxidación, en este caso el
átomo de cloro.

MnO4- ↔ Mn+2
2Cl- ↔ Cl2

3.- Ahora bien, hay que balancear los átomos de oxígeno con moléculas de
agua H2O, el ión MnO4- tiene 4 átomos de oxígeno, mientras que Mn+2 no
posee, entonces se le agrega 4 moléculas de agua.
MnO4- ↔ Mn+2 + 4H2O
2Cl- ↔ Cl2
4.- Ahora hay que balancear los átomos de hidrógeno con H+ como en los
productos existen 4 moléculas de H2O, en los reactivos se agregan 8H+

MnO4- + 8H+ ↔ Mn+2 + 4H2O

2Cl- ↔ Cl2

5.- Ahora hay que balancear las cargas. Se puede apreciar que el Mn
cambia de estado de oxidación de +7 a +2 ganando 5 electrones se reduce.
Por otro lado se aprecia que el Cl- también cambia de estado de oxidación
de -2 a 0 se oxida.
 MnO4- + 8H+ + 5ê ↔ Mn+2 + 4H2O
2Cl- ↔ Cl2 + 2ê

6.- Como el número de electrones es diferente en las dos semi reacciones,

se realiza el balance, multiplicando por 2 la primera semireacción y por 5 la
segunda semireacción.

2 x MnO4- + 8H+ + 5ê ↔ Mn+2 + 4H2O

5 x 2Cl- ↔ Cl2 + 2ê

2MnO4- + 16H+ + 10ê ↔ 2Mn+2 + 8H2O

10Cl- ↔ 10Cl2 + 10ê

7.- Una vez que ambas reacciones están balanceadas en masa y carga se
suman para dar la reacción total.

2MnO4- + 16H+ + 10ê ↔ 2Mn+2 + 8H2O

10Cl- ↔ 10Cl2 + 10ê
2MnO4- + 16H+ + 10Cl- ↔ 2Mn+2 + 8H2O + 10Cl2

Como cada reacción estuvo balanceada química y eléctricamente, también

lo está la reacción neta.

Ejemplo # 3.
Balancee la reacción redox.
H2O2(ac) + I-(ac) ↔ H2O(l) + I2(g)

1.- determine los diferentes estados de oxidación de las especies

involucradas en la reacción, de manera tal de identificar las especies
oxidadas y reducidas.

H2O2 2.X + 2. (-1) = 0 2.X = 2 X=1

-
I (ac) número de oxidación -1 y el I2 es cero.
H2O 2.X -2 = 0 2.X = 2 X = 1

Se puede apreciar que el oxígeno cambia de estado de oxidación de -1 a -2

ganando 1 electrón por cada átomo como son dos átomos entonces son dos
electrones. Por otro lado se aprecia que el yoduro también cambia de estado
de oxidación de -1 a 0.

2.- Se escriben las dos semirreacciones y se continua con los pasos del
problema anterior.
 H2O2(ac) + 2H+ + 2ê ↔ 2H2O(l) Reducción
2I-(ac) ↔ I2(g) + 2ê Oxidación
H2O2(ac) + 2H+ + 2I-(ac) ↔ 2H2O(l) + I2(g)

Como cada reacción estuvo balanceada química y eléctricamente, también

lo está la reacción neta.

Ejemplo # 4.
Balancee la reacción redox.
Ag + NO3- ↔ Ag+ + NO2
Ejemplo # 5.
Balancee la reacción redox.
H2O2(ac) + I2(g) ↔ H2O(l) + ClO3(ac)
Ejemplo # 6.
Balancee la reacción redox.
H2O2 + I2O7 ↔ H2O + IO2-

Ejemplo # 7.
Balancee la reacción redox.
I- + NO3- ↔ I2 + NO

Balanceo método ión electrón medio básico.

Cuando hablamos de medio básico, implica que existen grupos OH-

denominados grupos hidroxilos disueltos en el medio de la reacción.
Existen otros pasos a seguir cuando el medio es básico para el respectivo
balanceo de óxido reducción.

Ejemplo # 8.
Balancee la reacción redox.
Pb(OH)4-2 + ClO- ↔ PbO2 + Cl-

1.- determine los diferentes estados de oxidación de las especies

involucradas en la reacción, de manera tal de identificar las especies
oxidadas y reducidas.

Pb(OH)4-2 número de oxidación del Pb es +2

ClO- X +(-2) =-1 X =-1 +2=+1
PbO2 X +(-2) =0 X =+2=+2
-
Cl número de oxidación del Cl es -1
Se puede apreciar que el Pb cambia de estado de oxidación de +2 a +4
perdiendo 2 electrones se oxida. Por otro lado se aprecia que el Cl también
cambia de estado de oxidación de +1 a -1 se reduce.

2.- Se escriben las dos semirreacciones y se realiza el balance de masa de

las especies que sufren cambio del número de oxidación.

Pb(OH)4-2 ↔ PbO2
ClO- ↔ Cl-

3.- Ahora hay que balancear las cargas. Se puede apreciar que el Pb cambia
de estado de oxidación de +2 a +4 perdiendo 2 electrones se oxida. Por
otro lado se aprecia que el Cl- también cambia de estado de oxidación de
+1 a -1 se reduce. En la primera semireacción hay balance de cargas,
mientras que la segunda semireacción, en los reactivos hay 3 cargas
negativas y en los productos 1 carga negativa, entonces se agrega en los
productos 2 grupos OH- para el respectivo balance de cargas.

Pb(OH)4-2 ↔ PbO2 + 2ê Oxidación

ClO- + 2ê ↔ Cl- + 2OH- Reducción

4.- Ahora bien, hay que balancear los átomos de oxígeno con moléculas de
agua H2O, Para la primera semireacción, en los reactivos existen 4 átomos
de oxígeno y los productos 2 átomos de oxígeno, entonces se agregan 2
moléculas de agua en los productos. Para la segunda semireacción, en los
reactivos existen 1 átomos de oxígeno y los productos 2 átomos de
oxígeno, entonces se agregan 1 moléculas de agua en los reactivos.

Pb(OH)4-2 ↔ PbO2 + 2ê + 2H2O

ClO- + 2ê + H2O ↔ Cl- + 2OH-

5.- Una vez que ambas reacciones están balanceadas en masa y carga se
suman para dar la reacción total.

Pb(OH)4-2 ↔ PbO2 + 2ê + 2H2O

ClO- + 2ê + H2O ↔ Cl- + 2OH-
Pb(OH)4-2 + ClO- ↔ PbO2 + H2O + Cl- + 2OH-

Como cada reacción estuvo balanceada química y eléctricamente, también

lo está la reacción neta.
Ejemplo # 9.
Balancee la reacción redox.
ClO- + Cr(OH)3 ↔ CrO4-2 + Cl2

Ejemplo # 10.
Balancee la reacción redox.
Tl2O3 + NH2OH ↔ TlOH + N2

Ejemplo # 11.
Balancee la reacción redox.
NO2- + MnO4- ↔ NO3- + MnO2

Ejemplo # 12.
Balancee la reacción redox.
CH4O + KMnO4 ↔ CO2 + MnO2 + H2O + KOH

Ejemplo # 13.
Balancee la reacción redox.
I2 ↔ I- + IO3-

Problemas de oxidación-reducción.

Ejemplo # 14.
Balancee las siguientes ecuaciones por el método ión-electrón medio ácido.
A) MnO2 + Cl- ↔ Mn+2 + Cl2
B) Mn+2 + Cr2O7-2 ↔ MnO4- + Cr+3
C) MnO4- + Mn+2 ↔ MnO2
D) Mn+3 + Mn ↔ Mn+2
E) SO4-2 + S ↔ SO3-2
F) I- + NO3- ↔ I2 + NO
G) CNS- + IO3- ↔ CN- + SO4-2 + I-
H) Pb + PbO2 ↔ Pb+2
I) NO + NO3- ↔ N2O4
J) I- + SO4-2 ↔ S-2 + I2
K) IO3- + N2H4 ↔ I- + N2
L) P4 + OCI- ↔ PO4-3 + CI-
M) CrI3 + Cl2 ↔ CrO4-2 + IO3- + Cl-
N) ClO2- ↔ CIO2- + CI-
O) Br2 BrO- + Br-
P) S2- + NO3- ↔ NO + S
Q) HNO3 + I2 ↔ HIO3 + NO2 + H2O
R) H2C2O4 + KMmO4 + H2SO4 ↔ CO2 + MnSO4 + K2SO4
S) NaHAsO3 + KBrO3 + HCI ↔ H3AsO4 + NaCI +KBr
 T) MnO + PbO2 + HNO3 + HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O
U) K2Cr2O7 + SnCI2+ HCI ↔ CrCI2 + SnCI4 + KCI + H2O
V) P4 + HNO3 ↔ H3PO4 + NO
W)Zn +HNO3 ↔ Zn(NO3)2 + H2O + NH4NO3
X) SO2 + H2O ↔ H2S + H2SO4
Y) Cu + HNO3 ↔ Cu(NO3)2 + NO

Ejemplo # 15.
Balancee las siguientes ecuaciones por el método ión-electrón medio
básico.
A) Mn+2 + O2 ↔ Mn+3
B) XeO4-2 ↔ XeO6-4 + Xe + O2
C) CI2 ↔ CIO3 + CI
D) As + OH ↔ AsO3-3 + H2
E) NI2+ + Br2 ↔ NIO(OH) +Br
F) Zn + NO3 ↔ NH3 + Zn+2
G) I2 ↔ I- + IO3-
H) NH3 + O2 ↔ NO2
I) N2H4 + Cu+2 ↔ N2 + Cu
J) NIO2 + Fe ↔ NI+2 + Fe+3
K) Cr+3 + BrO- ↔CrO-2 + Br-
L) BiCI3 + Na2SnO2 +NaOH↔ Bi + Na2SnO3 + NaCI + H2O
M) Al + H2 ↔ AI(OH)3 + H2

Celda o pila galvánica..

Se denomina celda electroquímica a todo sistema que produce corriente

eléctrica contínua mediante una reacción química de óxido-reducción la
cual ocurre espontáneamente (Figura 2)

Figura 2.
Celda electroquímica.
Las celda electroquímica, Son dispositivos en los cuales una corriente
eléctrica es producida por una reacción química espontánea. En estos
instrumentos la transferencia de electrones se lleva a cabo a través de un
circuito externo. Estas consisten en dos electrodos (generalmente
conductores metálicos) que están en contacto (y sirven de contacto
eléctrico) con las soluciones que contiene el medio electrolítico (medio
conductor) y las soluciones que componen la celda. El modelo clásico
consiste de dos vasos de reacción, uno de los cuales contiene una solución
de Cu+2 y una lámina de cobre y el otro una solución de Zn+2 y una lámina
de cinc. Cuando se realiza una conexión entre las dos soluciones por medio
de un “puente salino”, que es un tubo que contiene una solución de un
electrolito (generalmente NH4NO3 ó KCl), y al conectarse las dos láminas a
través de un cable conductor, es posible, mediante el uso de un multímetro
(en posición de voltímetro), medir la diferencia de potencial que se genera
en esta celda como resultado de la reacción química.

Experimentalmente se aprecia que la lámina de cinc empieza a disolverse y

el cobre se deposita sobre la lámina de cobre, la solución de cinc se hace
más concentrada y la solución de cobre más diluida. Si el multímetro se
coloca en la posición para medir corriente (amperímetro) éste indicará que
está fluyendo los electrones de la lámina del cinc a la lámina del cobre
(ánodo al cátodo). Esta actividad continúa mientras se mantenga la
conexión eléctrica y el puente salino, y queden cantidades visibles de
reaccionantes.

Las dos semirreacciones que ocurren son, como se mencionaron

anteriormente:

Zn(s) ↔ Zn+2(ac) + 2ê reacción de oxidación

Cu+2(ac) + 2ê ↔ Cu(s) reacción de reducción

y como puede apreciarse, el Zn, al oxidarse, libera electrones se forma un

potencial negativo en el ánodo, este potencial negativo se describe como
una fuerza, o una presión de electrones producida por el aumento de
electrones en la superficie del metal, por esto los electrones viajan del
ánodo al cátodo, la presión de electrones en el cátodo se mantiene baja
debido a la reacción de reducción, donde los iones Cu+2 se depositan en el
electrodo, por lo cual los electrones fluyen desde una región de presión alta
(potencial negativo en el ánodo) hacia una región de presión baja (potencial
positivo en el cátodo), esta diferencia de potencial entre los electrodos de la
batería provoca un flujo de corriente eléctrica.
Utilidad del puente sálino.

Como los iones cinc se producen mientras que los electrones dejan el
electrodo de cinc, tenemos un proceso que tiende a producir una carga neta
positiva en el vaso izquierdo. De igual manera, la llegada de los electrones
al electrodo de cobre, y su reacción con los iones cúpricos, tienden a
generar una carga neta negativa en el vaso derecho. El propósito del puente
salino es impedir toda acumulación de carga neta en cualquiera de los
vasos, permitiendo a los iones negativos que dejan el vaso de la derecha
que se difundan por el puente y entren al vaso izquierdo. Al mismo tiempo
puede haber una difusión de iones positivos desde la izquierda hacia la
derecha, de no ocurrir un intercambio de iones por difusión, la carga neta
acumulada en los vasos interrumpiría inmediatamente el flujo de los
electrones a través del circuito externo, y la reacción d oxido-reducción se
detendría.

Notación de celdas.

Muchas veces es necesario especificar el tipo de celda y los componentes

de una determinada celda voltaica, para ello se emplea la siguiente notación
(retomando la celda de Daniell):

Zn(s) / Zn+2(ac) // Cu+2(ac) / Cu(s)

Para describir el esquema de una celda tenemos:

A) El ánodo, electrodo en el que tiene lugar la oxidación, se sitúa a la

izquierda en el esquema.
B) El cátodo, electrodo en el que tiene lugar la reducción, se sitúa a la
derecha en el esquema.
C) El límite entre dos fases, por ejemplo un electrodo y una solución, se
representa mediante una sola línea vertical (/).
D) El límite entre los compartimientos de las semiceldas,
frecuentemente un puente sálino, se representa mediante una doble
línea vertical (//). Las especies en disolución acuosa se sitúan a
ambos lados de la doble línea vértical y las especies distintas de la
misma disolución se separan entre si por una coma.

Las celdas electroquímica, producen electricidad como resultado de

reacciones químicas espontáneas y se llaman celdas voltaicas o galvánicas,
también se utiliza el término de pila.
Potenciales estándar de electrodo.

Después de esto, volvemos a las celdas formadas por las semirreacciones

de cinc y de cobre, y esta vez imaginamos que los electrodos están
conectados a los terminales de un voltímetro. Unos cuantos experimentos
indicarían que a temperatura constante, el voltaje de la celda es una función
del cociente de las concentraciones de iones de cinc y cobre.

Si la temperatura es de 25ºC y las concentraciones de las dos especies son

iguales, el voltímetro indica 1.10 Voltios.

El voltaje de una celda galvánica es una característica tanto de las

sustancias químicas que intervienen en la reacción como sus
concentraciones.

Para facilitar la comparación de las diferentes celdas galvánicas, cada una

debe ser caracterizada por un voltaje medido bajo cierto conjunto de
condiciones estándar (normal o patrón) de concentración y temperatura.
Esas condiciones que se han elegido son la concentración 1 M para todos
los materiales solubles, la presión 1 atm para todos los gases, en su forma
estable, a 25ºC, al voltaje medido bajo estas condiciones se le llama
potencial estándar de la celda, y se le da el símbolo de E°, y es una medida
de la capacidad de una dada reacción de “empujar” los electrones a través
del circuito. Algunas veces el potencial de la celda también es conocido
como “fuerza electromotriz” (fem) o voltaje. La diferencia de energía
potencial por carga eléctrica entre dos electrodos es medido en unidades de
“voltios” (V). Así, un voltio es la diferencia de potencial requerida para
impactar 1 J de energía a una carga de 1 coulomb (C),

Hemos estado dando énfasis al significado de la magnitud de los

potenciales de las celdas normales, y ahora debemos presentar la
convención relativa a lo signos de ∆E°. Si la reacción se realiza
espontáneamente de izquierda a derecha, tal como esta escrita ∆E° > 0 y
es positivo (caso reacción galvánica).

Zn(s) + Cu+2(ac) ↔ Zn+2(ac) + Cu(s) ∆Eº= +1,10 Voltios

Si la reacción es espontánea de derecha a izquierda ∆Eº < 0 negativo.

Zn+2(ac) + Cu(s) ↔ Zn(s) + Cu+2(ac) ∆Eº= -1,10 Voltios

Por otra parte ∆Eº es una representación simultanea de la fuerza del cinc
metálico como reductor y la fuerza del ión cúprico como oxidante.
Electrodo estándar de Hidrógeno (EEH)

Electrodo estándar de Hidrógeno se representa (Figura 4). Implica un

equilibrio entre los iones H3O+ de una disolución y moléculas de hidrógeno
gaseoso a 1 bar de presión, equilibrio establecido sobre la superficie de un
metal inerte como el platino. La reacción en equilibrio produce un
determinado potencial sobre la superficie del metal, pero a este potencial se
le asigna un valor de cero, la semireacción es la siguiente.

2H+(ac) + 2ê ↔ H2(g) E˚=0,0 V

El esquema de esta semicelda es.

Pt / H2(g, 1 bar) / H+(ac)

Las dos líneas verticales significán que hay presentes tres fases, platino
sólido, hidrógeno gaseoso, e ión hidrógeno en disolución acuosa.
Por acuerdo internacional, un potencial estándar de electrodo E˚ mide la
tendencia que tiene un electrodo a generar un proceso de reducción.
Este es un electrodo de referencia (dado que su potencial no cambia y fue
asignado arbitrariamente) que consiste de una lámina de platino
(platinizado, es decir, se le deposita sales de platino sobre su superficie)
conectado por un alambre delgado de platino, encapsulado en un tubo de
vidrio (abierto en la parte inferior) tal que se le pueda burbujear hidrógeno
a 1 atm de presión (a 25°C, condición estándar) sobre el alambre, que a su
vez está inmerso en una solución 1M de ácido (Figura 4).

Figura 3. Electrodo estándar de hidrógeno.

Ecuación de Nernst.

Hasta aquí, hemos estudiado exclusivamente celdas galvánicas que operan

bajos condiciones normales de concentración, y hemos asociado el signo y
la magnitud de ∆Eº con la fuerza impulsora de la reacción química, sin
embargo, debemos ser cuidadosos al emplear ∆Eº ya que solamente nos
dice si se formaron espontáneamente los productos en sus estados estándar
a partir de los reaccionantes en su estado estándar.

Por ejemplo:

Co + Ni+2 ↔ Co+2 + Ni ∆Eº= 0,030 Voltios

esta ecuación nos dice solamente que si el Ni2+ como el Co2+ están
presentes en concentraciones 1M, se formará níquel metálico y el cobalto
se convertirá en ión. Sin embargo, la experimentación muestra que si la
concentración de Ni2+ es 0.01 M y la celda de Co2+ 1 M, entonces se
invierte la dirección de la reacción espontánea.

Esto nos conduce a un concepto importante sobre, si la reaccción es o no

espontánea, la energía libre de Gibbs.

El cambio de energía de Gibbs, ∆G, es una medida de la espontaneidad de

un proceso que ocurra a temperatura y presión constante. Así, como, (∆G=-
n.F.∆E) donde n es el número de electrones transferidos en la reacción
(cuyo valor es positivo), F es la constante de Faraday (cantidad de carga
eléctrica por 1 mol de electrones y tiene valor de 96500 C o 96500 J/V-
mol) y es también un número positivo, de allí que si ∆G es negativo la
reacción será espontánea, es decir, un valor positivo de ∆E.

Las mediciones experimentales del voltaje de la celda, en función de la

concentración del reactivo muestran que para cualquier reacción general.
aA + bB ↔ cC + dD

el voltaje de la celda estará dado por:

∆E = ∆E˚ - 0,059/n.log[Cc x Dd/ Aa x Bb]

Aquí el ∆Eº es el potencial normal de la celda, n es el número de electrones

transferidos en la reacción, tal como está escrita y se toma el logaritmo en
base 10 de las concentraciones de productos sobre los reactantes. El factor
0.059 es común a todas las celdas que operan a la temperatura de 25ºC.
Esta expresión, llamada ecuación de Nernst, ha sido comprobada por un
cúmulo de datos experimentales.
Cuando una reacción transcurre en una pila electroquímica, la celda realiza
un trabajo eléctrico. Piense en él como un trabajo de movimientos de
cargas eléctricas, el trabajo total realizado es el producto de tres términos, n
representa el número de moles de electrones transferidos entre los
electrodos, Ecelda denominado como el potencial de la celda y F se le llama
carga eléctrica por mol de electrones denominados constante de Faraday
cuyo valor 96485 coulomb
w = n.F.E

El máximo trabajo eléctrico que un sistema puede realizar, esta dado por la
disminución de la energía libre de Gibbs en un proceso reversible donde
únicamente se realice trabajo eléctrico,

G =- w

Entonces al sustituir la energía libre de Gibbs, viene dada

G =- n.F.E

La derivación de esta ecuación de Nernst proviene de:

∆G = ∆G˚ + R.T.LnQ

Donde Q es el cociente de reacción.

Sabemos que ∆G=-n.F.∆E y ∆G˚=-n.F.∆E˚

Entonces, -n.F.∆E = -n.F.∆E˚ + R.T.Ln[Q] Dividiendo por –n.F

Resulta. -n.F.∆E/-nF = -n.F.∆E˚/-nF + R.T. Ln[Q]/-nF

∆E = ∆E˚ - R.T/F.n. Ln[Q]

Al sustituir los valores de R = 8,3145 j/K.mol a la T = 298,15 K y el valor

de Faraday F = 96485 coul/mol, realizando la conversión de Ln a Log
decimal resulta Ln[Q] = 2,3026.Log[Q]

∆E = ∆E˚ - 0,0592/n.Log [Q]

Ejemplo # 16.
Determinar el potencial de la siguiente celda.
Zn(s) / Zn+2(1 M) // Cu+(1 M) / Cu(s)
Los potenciales de reducción estándar.
Zn+2(ac) + 2ê ↔ Zn(s) E˚=-0,74 V
+
Cu (ac) + ê ↔ Cu(s) E˚= 0,15 V

Las semireacciones son.

Zn(s) ↔ Zn+2(ac) + 2ê E˚=0,74 V
+
Cu (ac) + ê ↔ Cu(s) E˚= 0,15 V
+2
Zn(s) ↔ Zn (ac) + 2ê E˚=0,74 V
+
2 x Cu (ac) + ê ↔ Cu(s) E˚= 0,15 V

Zn(s) ↔ Zn+2(ac) + 2ê E˚=0,74 V

+
2Cu (ac) + 2ê ↔ 2Cu(s) E˚= 0,15 V
Zn(s) + Cu+(ac) ↔ Zn+2(ac) + Cu(s) ∆E˚= 0,89 V

Como ∆E˚= 0,89 V, calculamos la energía libre de Gibbs, para determinar

si la semireacción es espontánea, es decir, si la celda es electroquímica.
∆G˚ =- n.F.∆E˚
∆G˚ =- 2 x 96485 C/mol x 0,89 V
∆G˚ =-171743,3 J/mol

Como ∆G˚<0 el proceso, es decir, la reacción, ocurre de manera

espontánea, entonces estamos en presencia de una celda electroquímica.
El potencial de la celda.
∆E = ∆E˚ - 0,0592/n.Log [Zn+2(ac)]/ [Cu+(ac)]
∆E =0,89 V - 0,0592/2.Log [(1 M) / (1 M)]
∆E =0,89 V - 0,0
∆E =0,89 V

Ejemplo # 17.
Calcular el valor de ∆Ecelda, para la pila voltaíca representada en la (Figura
3) y cuyo esquema de representación.

Pt / Fe+2(0,10 M), Fe+3(0,20 M) // Ag+(0,10 M) / Ag(s) ∆E˚= ?

Los potenciales de reducción estándar.

Ag+(ac) + ê ↔ Ag(s) E˚= 0,80 V
+3 +2
Fe (ac) + ê ↔ Fe (ac) E˚= 0,771 V

Las semireacciones son.

Ag+(ac) + ê ↔ Ag(s) E˚= +0,80 V
Fe+2(ac) ↔ Fe+3(ac) + ê E˚= - 0,771 V
Ag+(ac) + Fe+2(ac) ↔ Ag(s) + Fe+3(ac) ∆E˚= 0,029 V

Figura 3. Celda electroquímica.

El potencial de la celda.

∆E celda= ∆E˚ - 0,0592/n.Log [Fe+3(ac)]/ [Ag+(ac)] x [Fe+2(ac)]

∆Ecelda =0,029 V - 0,0592/1.Log [(0,20 M) / (0,1 M) x (0,1 M)]
∆Ecelda =0,029 V - 0,018

∆E celda=0,011 V

Ejemplo # 18.
La pila voltaíca de la (Figura 4) esta formada por dos electrodos de
hidrógeno, uno es el electrodo estándar de hidrógeno (EEH) y el otro es un
electrodo de hidrógeno inmerso en una disolución de valor de [H+] menor
de 1,0 M. El esquema de la celda es.

Pt / H2(g, 1 atm) / H+(x M) // H+(1 M) / H2(g, 1 atm) / Pt

La reacción que tiene lugar en la celda es.

Reducción 2H+(1 M) + 2ê ↔ H2(g, 1 atm)
Oxidación H2(g, 1 atm) ↔ 2H+(x M) + 2ê
2H+(1 M) ↔ 2H+(x M)

Figura 4. Pila voltaíca formada por dos electrodos de hidrógeno, el

electrodo a la derecha es un EEH. La oxidación tiene lugar en el electrodo
de la izquierda donde tiene un valor de [H+] menor de 1,0 M. La lectura del
voltímetro es directamente proporcional al pH de la disolución en el
compartimiento ánodico.

Esta pila voltaíca se denomina celda de concentración, consiste en dos

semiceldas con idénticos electrodos pero concentraciones iónicas
diferentes. Como los dos electrodos son idénticos, los potenciales estándar
de los electrodos poseen igual valor por lo que se concluye ∆E˚=0. Sin
embargo como las concentraciones iónicas son diferentes, hay una
diferencia de potencial entre las dos semiceldas. El proceso espontáneo en
una celda de concentración siempre tiene lugar en el sentido de dilución de
la disolución más concentrada
La ecuación de Nernst para la semicelda.

∆E celda= ∆E˚ - 0,0592/n.Log [H+(x M)]2 / [H+(1 M))]2

∆E celda =- 0,0592/2 x Log [X]2 / [1)2

Aplicando propiedades de logaritmo, resulta.

∆E celda =- 0,0592/2 x 2Log [X] - 2Log [1]

∆E celda = 0,0592 x pH
Electrólisis, producción de reacciones no espontáneas.

Una celda electroquímica, llamada celda electrolítica, en la que se utiliza

electricidad para que tenga lugar una reacción espontánea. Se denomina
electrólisis al proceso en aplicar una corriente eléctrica para producir una
reacción no espontánea.
Cuando una celda funciona de manera espontánea (celda galvánica), los
electrones fluyen del cinc al cobre y la transformación química neta en la
celda voltaica según:

Zn(s) + Cu+2(ac) ↔ Zn+2(ac) + Cu(s) ∆E˚= 1,13 V

Conectamos la misma celda a una fuente de electricidad externa de voltaje

superior a 1,13 V, es decir, se hace la conexión de manera que se fuerza los
electrones a entrar en el electrodo de cinc (el cátodo) y salir del electrodo
de cobre (el ánodo). La reacción neta en este caso es la inversa de la
reacción de la celda voltaica y ∆E˚ es negativo.

Zn+2(ac) + Cu(s) ↔ Zn(s) + Cu+2(ac) ∆E˚= -1,13 V

Los terminos ánodo y cátodo no se asigna basándose en las cargas de los

electrodos sino en las semireacciones que tienen lugar en su superficie.

La oxidación siempre tiene lugar en el electrodo (ánodo) de una celda

electroquímica. Debido a la acumulación de electrones liberados en la
semireacción de oxidación, el ánodo de una celda voltaica es (-). EL ánodo
de una celda electrolítica es (+), puesto que de él se extraen electrones. En
ambos tipos de celdas, el ánodo es el electrodo por el que los electrones
abandonan la celda.

La reducción siempre tiene lugar en el electrodo (cátodo) de una celda

electroquímica. Debido a que se extraen electrones en la semireacción de
reducción, el cátodo de una celda voltaica es (+). EL ánodo de una celda
electrolítica es (-),puesto que se forza los electrones a dirigirse hacia él. En
ambos tipos de celdas, el cátodo es el electrodo por el que los electrones
entran en la celda.

Aspectos cuantitativos de la electrólisis.

Es importante realizar los cálculos de las cantidades consumidas o

liberadas formados en una electrolisis.
En el proceso de electrolisis existen dos leyes;
 1. La masa de un elemento liberado en olars lysis es proporcional al
número de coulombios pasado.
2. La masa de diferentes elementos liberados por el mismo número de
coulombios es proporcional a sus masas molares.

La cantidad de carga eléctrica asociada con un mol de electrones, este

factor lo proporciona la constante de Faraday que puede escribirse.

1 mol de electrones = 96485 Coulombios = 96500 Coulombios

Generalmente no se puede medir directamente la carga eléctrica, lo que se

mide es la intensidad de corriente. Un Amperio (A) es la intensidad de
coorriente eléctrica corresponde al paso de 1 Coulomb de carga por
Segundo (Coulomb/seg). El producto de intensidad de corriente y tiempo
proporciona la cantidad de carga transferida.

Carga (C) = Intensidad de corriente (Amp) × tiempo (Seg)

Para determinar el número de moles de electrones implicados en la

reacción de electrolisis se puede escribir.

Mol ē de la semireacción ⇾ Peso atómico o molecular especie depositada o

liberada

Ejemplo # 19.
Una muestra que contiene cobre se disuelve para obtener Cu+2(acu) que se
electroliza. La semireacción de reducción en el cátodo es:
Cu+2(acu) + 2ē ⇾ Cu(s)
Calcular la masa de cobre que se deposita en 1 hora cuando se le hace pasar
una corriente de 1,62 Amp.

Calculamos la carga total que se hace pasar a la solución.

Carga (C) = Intensidad de corriente (Amp) × tiempo (Seg)

Carga (C) = 1,62 Amp × 3600 seg = 5832 Coulomb

1 mol de electrones ⇾ 96485 Coulombios

X ⇽ 5832 Coulomb

X = 5832 Coulomb × 1 mol de electrones/ 96485 Coulombios

X = 0,06044 mol de electrones
En base a la semireacción Cu+2(acu) + 2ē ⇾ Cu(s)

Mol ē de la semireacción ⇾ Peso atómico o molecular especie depositada

2 mol ē de la semireacción ⇾ 63,5 g Cu

0,06044 mol de electrones ⇾ X

X = 0,06044 mol de electrones × 63,5 g Cu / 2 mol ē

X = 1,9191 g Cu

Ejemplo # 20.
Si después de 5,50 horas se deposita en el cátodo 12,3 g de Cu. Hallar la
intensidad de corriente utilizada.

Cu+2(acu) + 2ē ⇾ Cu(s)

Calculamos los moles de electrones

2 mol ē de la semireacción ⇾ 63,5 g Cu
X ⇽ 12,3 g Cu
X = 2 mol de electrones × 12,3 g Cu / 63,5 g Cu
X = 0,3874 mol de electrones

Calculamos la carga total que se hace pasar a la solución.

1 mol de electrones ⇾ 96485 Coulombios

0,3874 mol de electrones ⇾ X
X = 0,3874 mol de ē × 96485 Coulombios / 1 mol de ē
X = 37378,289 Coulomb

De la fórmula Carga(C), se despeja la cantidad de corriente.

Carga (C) = Intensidad de corriente (Amp) × tiempo (Seg)
Intensidad de corriente (Amp) = Carga (C)/tiempo
i = 37378,289 Coulomb/19800 seg
i = 1,8877 Amp

Ejemplo # 21.
Durante cuánto tiempo tiene que llevarse a cabo la electrolisis de una
solución de Cu+2(acu), utilizando un electrode de Pt y una corriente de 2,13
Amp, para obtener en el ánodo 2,62 litros de oxígeno medidos a 26,2 °C y
738 mmHg.
2H2O(l) ⇾ 2H+(acu) + O2(g) + 2ē
Calculamos los gramos de oxígeno liberado en el ánodo, utilizando la
ecuación de los gases ideales.

P×V=n×R×T

g O2(g) = P × V × PM/ R × T
g O2 = 0,9711 atm×2,62 L×32 g/mol/ 0,082 atm×L/K×mol×299,2K
g O2 = 3,3184 g

Se determina los moles de electrones.

2 mol ē de la semireacción ⇾ 32 g O2
X ⇽ 3,3184 g O2
X = 2 mol de electrones × 3,3184 g O2/ 32 g O2
X = 0,2074 mol de electrones

Calculamos la carga total que se hace pasar a la solución.

1 mol de electrones ⇾ 96485 Coulombios

0,2074 mol de electrones ⇾ X
X = 0,2074 mol de ē × 96485 Coulombios / 1 mol de ē
X = 20010,989 Coulomb

De la fórmula Carga(C), se despeja el tiempo.

Carga (C) = Intensidad de corriente (Amp) × tiempo (Seg)
Tiempo = Carga (C)/ Intensidad de corriente (Amp)
t = 20010,989 Coulomb /2,13 Amp
t = 9394,83 Seg

Ejemplo # 22.
Se quiere cromar un metal. A) Cuántos gramos de Cr se obtendrán por
20500 Coulombios. B) Cuánto tiempo tomará obtener 1 g de Cr cuando se
le hace pasar una corriente de 10 Amp. Peso atómico Cr 52 g
La reacción es la siguiente:
CrO3(acu) + 6H+ + 6ē ⇾ Cr(s) + 3H2O(l)

Ejemplo # 23.
Calcio metálico se produce por electrólisis del cloruro de calcio CaCl2
fundido a 700 °C. A) Cuál es el peso equivalente del Ca en la reacción. B)
Cuántos gramos de Ca se producen en el cátodo (acero) al pasar una
corriente de 15 Amp durante 1 hora. C) Cuántos gramos de cloro se
producen en el ánodo al pasar una corriente de 20 Amp durante 30 seg
Reacciones:
Cátodo: Ca+2(acu) + 2ē ⇾ Ca(s)
Ánodo: 2Cl- ⇾ CL2(g) + 2ē

Ejemplo # 24.
Sodio metálico se produce en cloruro de sodio NaCl fundido, A) Hallar los
gramos de sodio se producen en el cátodo (acero), al pasar una corriente de
20 amperios durante 30 minutos. B) Cuántos gramos de cloro gaseoso se
producen en el ánodo.
Cátodo: Na+(l) + ē ⇾ Na(s)
Ánodo: 2Cl- ⇾ CL2(g) + 2ē

Ejemplo # 25.
Aluminio metálico es producido en óxido de aluminio Al2O3. A) Hallar los
gramos de aluminio se producen en el cátodo (grafito) al pasar una
corriente de 12 amperios durante 3 horas. B) Cuántos gramos de oxígeno
gaseoso se producen en el ánodo.
Cátodo: Al+3(l) + 3ē ⇾ Al(s) Ánodo: 2O-2(l) ⇾ O2(g) + 4ē
Ejemplo # 26.
Cloro gaseoso se produce por electrólisis de una solución concentrada de
NaCl. A) Hallar los gramos de cloro gaseoso se producen en el ánodo
(grafito) al pasar una corriente de 5 amperios durante 2 horas. B) Cuántos
gramos de sodio se producen en el cátodo.
Cátodo: Na+(l) + ē ⇾ Na(s)
Ánodo: 2Cl-(l) ⇾ Cl2(g) + 2ē

Ejemplo # 27.
Fluor gaseoso se produce por electrólisis de una solución concentrada de
HF. A) Hallar los gramos de fluor gaseoso se producen en el ánodo
(grafito) al pasar una corriente de 10 amperios durante 1 horas. B)
Cuántos gramos de hidrógeno gaseoso se producen en el cátodo.
Cátodo: 2H+(l) + 2ē ⇾ H2(g)
Ánodo: 2F-(l) ⇾ F2(g) + 2ē

Corrosión.

Los metales nobles como,oro, plata, platino y cobre, poseen potenciales de

reducción altos, los otros metales como el aluminio, cinc, hierro, plomo se
les extrae desde minerals en que se encuentran oxidados al estado óxido o
sulfuro. Los metales están expuestos a la acción del medio ambiente, en el
que se generan reacciones espontáneas, de potenciales de reducción
mayores al de los metales communes, los metales actúan como ánodos
pasando del estado metálico al óxidado, ocurriendo la destrucción o
proceso de corrosion.
La presencia de oxígeno gaseoso en las soluciones acuosas aumenta el
potencial del medio debido a las reacciones.
O2(g) + 4H+ + 4ē ⇾ 2H2O E°=1,23 Voltios
-
O2(g) + 2H2O + 4ē ⇾ 4OH E°=0,40 Voltios
En presencia de soluciones acuosas que tienen oxígeno disuelto, todos los
metales comunes entran en solución por pérdida de electrones, entonces el
metal se corree.
Al unir en un medio acuoso dos metales, el de mayor potencial tiende a
ganar electrones y el de menor potencial a perder electrones y el metal
sufre el proceso de corrosión.

En la tabla # 1 se muestran los potenciales de reducción de metales

comunes y de reacciones de reducción del oxígeno del aire que producen
en la naturaleza.

Tabla # 1. Potenciales de reducción.

Semireacciones de reducción Potenciales (Voltios)

O2(g) + 4H+ + 4ē ⇾ 2H2O +1,23
Ag+ + ē ⇾ Ag +0,799
O2(g) + 2H2O + 4ē ⇾ 4OH- +0,40
Cu+2 + 2ē ⇾ Cu +0,337
2H+ ⇾ H2(g) 0,00
Pb+2 + 2ē ⇾ Pb -0,126
Ni+2 + 2ē ⇾ Ni -0,25
Fe+2 + 2ē ⇾ Fe -0,44
Zn+2 + 2ē ⇾ Zn -0,763
Al+3 + 3ē ⇾ Al -1,66
Mg+2 + 2ē ⇾ Mg -2,37
Ca+2 + 2ē ⇾ Ca -2,87

Corrosión del hierro en solución aireada.

En una solución destapada que contiene un trozo de hierro sumergido en

agua, el oxígeno del aire se disuelve en el agua figura 5.

O2(g) ↔ O2(solución)

El oxígeno disuelto en la solución favorece la semi-reacción.

 O2(g) + 2H2O + 4ē ⇾ 4OH- E°=0,40 Voltios

El hierro metálico se óxida (pierde electrones) y pasa a solución Fe+2 según

la semi-reacción.

Fe(s) ↔ Fe+2(acu) + 2ē E°= -0,44 Voltios

En el recipiente una vez formados los iones OH-1 y Fe+2 ocurre la siguiente
reacción.

Fe+2(acu) + 2OH- ↔ Fe(OH)2(s)

También ocurre la reacción de los iones Fe+2(acu) que pasan a Fe+3(acu).

Fe+2(acu) +ē ↔ Fe+3(acu)

Los iones Fe+3(acu) reaccionan con los iones 4OH- para formar el
compuesto hidróxido férrico según la reacción.

Fe+3(acu) + 3OH- ↔ Fe(OH)3(s)

Los hidróxidos ferroso y férrico, pierden agua y pasan a formar óxidos

según las reacciones.

Fe(OH)2(s) ↔ FeO(s) + H2O(l)

Fe(OH)3(s) ↔ Fe2O3(s) + 3H2O(l)

Es de hacer notar que los compuestos de número de oxidación Fe+2(acu)

son de color verde y Fe+3(acu) son de color marrón-rojizo. Cuando el hierro
sufre el proceso de corrosión, forma capas de una mezcla de compuestos
del tipo hidróxidos y óxidos.

Protección contra la corrosión.

Recubrimientos.

Para evitar la corrosión de cualquier metal, se recubre con pintura u otro

revestimiento protector resistente al agua, la función es aislar el metal del
medio ambiente, el agua es un solvente importante en el proceso de
corrosión.
Protección catódica.

El metal a proteger se recubre con otro metal que tenga un potencial de

reducción menor, para que se produzca una reacción de oxidación y de esta
manera protege al metal de la corrosión.

Hierro galvanizado.

Un pedazo de hierro se recubre con una capa del elemento cinc, este
proceso se le denomina hierro galvanizado. El cinc cubre el pedazo de
hierro salvo en el extremo, el hierro galvanizado se sumerge en agua, las
semi-reacciones que se llevan a cabo.

O2(g) + 2H2O + 4ē ⇾ 4OH- E°=0,40 Voltios

Fe+2(acu) +2ē ↔ Fe(s) E°=-0,440 Voltios
Zn+2(acu) +2ē ↔ Zn(s) E°=-0,763 Voltios

La semi-reacción de menor potencial, se óxida y actúa como ánodo,

mientras que las otras dos semi-reacciones actúan como cátodo. Todos los
electrones los suministra el cinc, hasta que se acaba este elemento, en el
proceso se protege el hierro. Cuando se acaba el cinc, el hierro aporta los
electrones se óxida y comienza el proceso de corrosión.

Estructuras de hierro enterrado.

Un tanque de hierro enterrado, se conecta a través de un cable eléctrico a

una barra de magnesio Figura 5.

O2(g) + 2H2O + 4ē ⇾ 4OH- E°=0,40 Voltios

Fe+2(acu) +2ē ↔ Fe(s) E°=-0,440 Voltios
Mg+2(acu) +2ē ↔ Mg(s) E°=-2,36 Voltios

El magnesio por tener el menor potencial de reducción se óxida y los

electrones fluyen a través del circuito eléctrico al tanque de hierro, mientras
que el hierro actúa como cátodo protegiendo al tanque del proceso de
corrosión.
 ē

Fe
Mg

Figura 5. Tanque de hierro enterrado, conectado a una barra de magnesio.

Potenciales de celda y constante de equilibrio .

Dada la reacción cuyo proceso general es:

aA + bB ↔ cC + dD

En el equilibrio ∆E = 0, cuando las concentraciones de las especies en

solución sean iguales, el potencial de la celda tenderá a cero y su energía
libre también,

∆E = ∆E ° −
0,059V
log
[C ] [D]
c d

n [A]a [B]b

pero K=
[C ]c [D]d , así que la ecuación anterior se puede escribir como:
[A]a [B ]b
0,059V n∆E °
0 = ∆E ° − log K ⇒ log K =
n 0,059V

de allí que la constante de equilibrio para una reacción redox pueda ser
determinada del potencial estándar de la celda.
Universidad de Los Andes
Facultad de Ingeniería
Prof Roger Montealegre
Semestre B-2010
Tema # 7. Óxido-reducción.

1. Determinar el número de oxidación. A) Ácido nítrico. B) Sulfato férrico. C)

Carbonato de sodio. D) Ácido clórico. E) Fosfato de sodio. F) Nitrato de
aluminio. G) Permanganato de potasio. H) Hiposulfito cúprico.
2. Balancee las siguientes reacciones por el método ión electrón.
A) MnO4-1 + ClO-1
Mn+2 + ClO4-1
B) Cr2O7-2 + Cl-1
Cr+3 + Cl2
C) HI + KMnO4 + H2SO4
I2 + MnSO4 + H2O
D) KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4
K2SO4 + MnSO4 + Na2SO4 + H2O
E) Tl2O3 + NH2OH
TlOH + N2
F) As + HClO3
H3AsO3 + HClO
G) Al + HNO3
Al(NO3)3 + N2O + H2O
H) Pb(OH)4-2 + ClO-1
PbO2 + Cl-1
I) Cr+3 + BrO-1
CrO4-2 + Br-1
J) Cl2 + SeO3-2 + H2O
SeO4-2 + Cl-1 +H+
K) Pb + PbO2 + SO4-2 + H+
PbSO4 + H2O
L) ZnS + HNO3
Zn(NO3)2 + NO + S + H2O
M) MnO4-1 + SO3-2
Mn+2 + SO4-2
N) BrO3-1 + Cl-1
Br2 + ClO3-1
O) CrO4-2 + HSnO2-1
HSnO3-1 + CrO2-1
P) Cr2O7-2 + ZnS
ZnSO4 + Cr+2
Q) ClO-1 + Cr(OH)3
CrO4-2 + Cl2
R) Ag + NO3-1
Ag+1 + NO
S) I-1 + NO3-1
I2+ NO
T) H2O2 + Cl2
H2O + ClO3-1
U) H2O2 + Cl2O7-1
ClO2-1
V) P4 + OCl-1
PO4-3 + Cl-1
3. Dibujar la celda voltaicas, indicando ánado, cátodo, especie oxidante, especie
reductora, agente oxidante, agente reductor, flujo de electrones, puente sálino,
potencial estándar de la celda.
A) Zn/Zn+2// Pb+2/Pb.
B) Fe/Fe+2// Zn+2/Zn.
C) Cu/Cu+2// Pb+2/Pb.
4. Cuál es el potencial de la semi-reacción de disolución de hierro en una solución
de iones Fe+2 0,01 M. Fe+2 + 2e
Fe(s) E°= -0,440 V
5. Cuál es el potencial de la semi-reacción de disolución del hidrógeno a 2 atm de
presión, en una solución de iones H+ 0,5 M. 2H++2e
H2(g) E°= 0,000
V.
6. Cuál es el potencial de la semi-reacción de disolución de ozono a 0,8 atm y 0,2
atm de presión de oxígeno, en una solución a pH 3.
O3(g) + 2H+ + 2e
O2(g) + H2O(l) E°= 2,07 V.
7. Cuál es el potencial de la semi-reacción de disolucióndel Sn+4 a Sn+2, en una
solución en que [Sn+4]=0,04 M y [Sn+2]=0,50 M.
Sn+4+ 2e
Sn+2 E°= +0,154 V.
8. Cuál es el potencial de la semi-reacción de disolucióndel Cr2O7-2 a Cr+3, en una
solución en que [Cr2O7-2]=0,10 M y [Cr+3]=0,01 M.
Cr2O7-2 + 14H+ + 6e
2Cr+3 + 7H2O E°= +1,33 V.
9. Cuál es el valor de la constante de equilibrio en la siguiente reacción.
Zn(s) + 2Au+
Zn+2 + 2Au(s).
Au+ + e
Au(s) E°= +1,69 V.
+2
Zn + 2e
Zn(s) E°= -0,763 V.
10. Una barra de hierro se sumerge en una solución 0,50 M de iones Cu+2. Cuál es el
valor de la constante de equilibrio y la concentración de Fe+2.
Fe(s) + Cu+2
Fe+2 + Cu(s).
Cu+2 + 2e
Cu(s) E°= +0,397 V.
Fe+2 + 2e
Fe(s) E°= -0,440 V.
11. Cuál es el valor de la constante de equilibrio en la siguiente reacción.
IO3-1 + 5I-1 + 6H+
3I2(s) + 3H2O
IO3-1 + 6H+ + 5e
½ I2(s) + 3H2O E°= +1,195 V.
I2(s) + 2e
2I-1 E°= +0,535 V.
12. Cuántos gramos de Ni se depositaran desde una solución de NiCl2, cuando se le
hace pasar una carga de 25000 coulomb. Ni+2 + 2e
Ni(s).
13. Cuántos gramos de Zn se depositarán desde una solución de ZnCl2, cuando se
hace pasar una corriente de 2 Amp durante 1 hora.
Zn+2 + 2e
Zn(s).
14. Calcular los gramos de aluminio depositados en el cátodo, cuando se le hace
pasar una corriente de 20 Amp a una solución de AlCl3, durante 30 minutos.
Al+3 +3e
Al(s).
15. Por una celda que contiene cloruro de calcio fundido CaCL2, se hace circular
una corriente constante de 2 Amp durante 30 minutos, se producen las
reacciones.
Ca+2 + 2e
Ca(s). 2Cl-1 - 2e
Cl2(g). Cuántos gramos de calcio se
producen y cuál es el volumen de cloro desprendido a 1 atm y 25 °C.
15.Por una solución que contiene iones Cu+2 se hace circular una corriente de 3
Amp durante 20 minutos, se depositan 1,17 gramos de Cu. Determinar el peso
equivalente del Cu. Cu+2 + 2e
Cu(s).
16.Se tienen dos celdas en serie, una contiene solución de NiSO4 y otra solución de
CuSO4, se hace pasar una corriente de 0,2 Amp a través de las celdas, se
depositan 0,635 g de cobre. Cuántos gramos de niquel se depositan. Cu+2 + 2e

Cu(s). Ni+2 + 2e
Ni(s).
17.Para depositar todo el cobre y cadmio de una solución de CuSO4 y CdSO4 se
requieren de 1,2 faraday de electricidad. La mezcla de cobre y cadmio
depositada pesa 50,56 gramos. Cuál es el porcentaje de Cu y Cd en la mezcla.
Cu+2 + 2e
Cu(s). Cd+2 + 2e
Cd(s).
18.Un metal M forma un cloruro MF2, durante la electrólisis del metal fundido al
transportarse 6600 coulombios de electricidad se producen 3,90 g del metal.
Cuál es el peso atómico del metal.