PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE FASES

Los problemas de equilibrio se pueden clasificar en dos grandes categorías:

a) Problemas donde intervienen solo las variables intensivas, sin importar la cantidad de cada
fase presente. Las variables intensivas que definen cada fase son: T, P, composición (𝑧𝑖 ).

b) Problemas donde es necesario incluir el balance de materia y por lo tanto si importa la

cantidad de cada fase presente. Estos problemas los llamaremos problemas. “FLASH o
separación instantánea”. En ocasiones se incluirá alguna otra ecuación como el balance de
energía o el balanca de entropía.

Regla de las fases

Planteemos un problema general de equilibrio de la primera categoría, donde solo intervienen

variables intensivas. Todos los componentes están en todas las fases. Donde:

𝑛𝑐 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
𝑛𝐹 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠
𝑥𝑖𝑎 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑖 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑎

VARIABLES INTENSIVAS:

𝑥1𝑎 , 𝑥2𝑎 , … , 𝑥𝑛𝑐

𝑎

𝛽 𝛽 𝛽
𝑥1 , 𝑥2 , … , 𝑥𝑛𝑐

𝑛 𝑛 𝑛
𝑥1 𝐹 , 𝑥2 𝐹 , … , 𝑥𝑛𝑐𝐹
El número de variables es el siguiente: por cada fase se tienen (𝑛𝑐 − 1) fracciones mol
independientes ya que la suma de todas las fracciones mol en una fase debe ser igual a uno; como
se tienen 𝑛𝐹 fases entonces habrá 𝑛𝐹 (𝑛𝑐 − 1) fracciones mol independientes; a la cantidad
anterior se le suma 2 que corresponden a T y P. Por lo tanto:

Numero de variables intensivas= 𝑛𝐹 (𝑛𝑐 − 1)+2

Como el sistema está en equilibrio debe cumplirse con las siguientes ecuaciones:
𝛽
µ̂1𝑎 , µ̂1 , … , µ̂1𝑛𝐹
𝛽
µ̂𝑎2 , µ̂2 , … , µ̂𝑛𝐹
2

𝑎 𝛽 𝑛𝐹
𝑥𝑛𝑐 , 𝑥𝑛𝑐 , … , 𝑥𝑛𝑐

Las ecuaciones anteriores podrían haberse escrito en términos de fugacidades en lugar de

potenciales químicos.

El numero de ecuaciones se calcula como sigue: para cada componente se tiene 𝑛𝐹 − 1)

𝛽
ecuaciones (en un sistema de dos fases corresponde 1 ecuación por componente, µ̂1𝑎 = µ̂1 , en un
𝛽 ᵧ
sistema de tres fases corresponden 2 ecuaciones por componente, µ̂1𝑎 = µ̂1 y µ̂1 y como se tienen
nc componentes, el numero total de

Equilibrio en sistemas sencillos

Equilibrio liquido-vapor

Para el vapor se utilizara la aproximación de gas ideal: 𝑓̂𝑖𝑣 = 𝑃𝑦𝑖

Para el liquido se utilizara la aproximación de solución ideal: : 𝑓̂𝑖𝐿 = 𝑃𝑖°𝑥𝑖

En el equilibrio se tiene que:

: 𝑓̂𝑖𝐿 = 𝑓̂𝑖𝑣
Esta ecuación se conoce como la Ley de Raoult y se aplica para sistemas a bajas presiones como
componentes químicamente similares.

PROBLEMAS DONDE TODOS LOS COMPONENTES ESTAN EN DOS FASES (LIQUIDO-VAPOR)

Estos problemas se plantearon en la sección anteriormente.

a) Presión de burbuja

DATOS: T, x1,x2,…,xnc
Incógnitas: P, y1,y2,…,ync

Ecuaciones:
O bien :

Sumando todas las ecuaciones :

Simplificando:

En notación simplificada:

De la ecuacion de equilibrios se obtiene yi:

b) Presión de rocio

DATOS:

INCOGNITAS:

ECUACIONES:

O BIEN :
DESPEJANDO xi :

Sumando estas ecuaciones:

Simplificando y factorizando P:

Despejando P:

La xi se calcula con:

c) Temperatura de burbuja

DATOS:

INCOGNITAS:

ECUACIONES:
O BIEN :

Para el calculo de la presión de burbuja:

En esta ecuacion se tiene una sola incorgnita, que es T, ya que P°i depende solo T. Como no se
puede despejar T se tiene que utilizar un procedimiento iterativo:
i) Suponer T
ii) Calcular P°i ,P°i 2,…, P°i nc
iii) Calcular
iv) Calcular el error E,=ln(Pcalc/P)
v) Si el error E es suficientemente pequeño, la T supuesta es correcta
vi) Incremetar T:T=T+ΔT
vii) Con T calcular
viii) Encontrar la nueva temperatura con el método de Newton-Raphson, con evaluación
numérica de la derivada
Variable independiente: 1/T
Función E=ln(…

La ecuación resultante es:

…
Simplificando se obtiene:
…
ix) Regresar al punto ii) para iniciar una nueva iteración
x) Una vez encontrada la T, la función mol en el vapor se calcula con :

d) Temperatura de rocio

DATOS:
INCOGNITAS:
ECUACIONES:
O BIEN:

Usando la ecuación (5.4) para el calculo de la presión de rocio: P=

En esta ecuacion se tiene una sola incognita, que es T, ya que P°i depende solo de T. Como
no se puede despejar T se tiene que utilizar un procedimiento iterativo:

i) Suponer T
ii) Calcular
iii) Calcular
iv) Calcular el error
v) Si el error E es suficientemente pequeño, la T supuesta es correcta
vi) Incrementar T: T+
vii) Con T calcular
viii) Encontrar la nueva temperatura con el método de Newton.-Raphson, similar al
calculo de temperatura de burbuja.
ix) Regresar al