OBTENCIÓN DE CIS Y TRANS-CLORURO DE DICLORUROBIS(ETANO-1,2-

DIAMINA)COBALTO III
Juan G. Aguilar 1*, Héctor Cedeño 2, Sandra Espinoza 2, Daniel Medina.
1 Escuela Superior Politécnica del Litoral. Km 30,5 vía perimetral. Campo Gustavo
Galindo, Oficina de Admisiones. * aguilanh4@gmail.com.
2Instituto de Química Aplicada, Planta de Productos Naturales, Universidad Técnica
Particular de Loja. San Cayetano alto s/n C. P. 11 01608 Loja – Ecuador.
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Abstract

Chemistry is a science that has collaborated in the development of a great variety of compounds both
organic and inorganic. Coordination compounds are widely studied today for their applications in the
industrial, medicinal, among others. Therefore the need to continue studying them. In the present article
we focus on the study of the co-ordinate compounds of cobalt cis and trans-chloride of dichlorurobis
(ethane-1,2-diamine) cobalt (III). The results obtained were encouraging since the synthesis of the two
geometric isomers, cis and trans was achieved. In addition to obtaining the geometric isomers, a racemic
mixture of the enantiomers of the cis-dichloride bis (ethane-1,2-diamine) cobalt (III) chloride was
obtained. The yield percentages of the cis isomer were higher than the trans is due to the simplicity of
the process, however, because it was very difficult to extract the entire mixture in each of the processes
to obtain the trans isomer. Exceeded 60%.

Resumen

La química es una ciencia que ha colaborado en el desarrollo de una gran variedad compuestos tanto
orgánicos como inorgánicos. Los compuestos de coordinación son muy estudiados hoy en día por sus
aplicaciones en el campo industrial, medicinal, entre otros. Por ello la necesidad de seguir
estudiándolos. En el presente artículo nos centramos en el estudio de los compuestos coordinados del
cobalto cis y trans-cloruro de diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto (III). Los resultados obtenidos
fueron alentadores ya que se logró la síntesis de los dos isómeros geométricos, el cis y el trans. A demás
de la obtención de los isómeros de geometría, se logró obtener una mezcla racémica de los enantiómeros
del cis-cloruro de diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto (III). Los porcentajes de
rendimiento en la obtención del isómero cis fue superior al del trans debido a la simplicidad
del proceso, no obstante debido a que fue muy difícil extraer toda la mezcla en cada uno de los
procesos para la obtención del isómero trans, el rendimiento no supero el 60%.

perfeccionamiento de materiales y
INTRODUCCIÓN sustancias que mejoran la calidad de vida
La química es una ciencia que desde hace de nuestra sociedad como son los
más de un siglo ha sido uno de los pilares compuestos de coordinación. (Chang,
fundamentales en el desarrollo e 2002)
innovación de materiales y nuevas
tecnologías que han hecho que nuestra Estos compuestos juegan un papel muy
civilización haya avanzado a pasos importante en la industria y sus diversos
agigantados; de igual manera ha campos como: la metalurgia, en la
contribuido con el desarrollo y extracción de metales nobles, la

I
purificación de níquel; en la medicina, en la
producción de agentes quelantes como el
EDTA para combatir el envenenamiento
con plomo y agentes tumorales. (Brown,
2004)
En el campo de las ciencias también se ha
venido aprovechando estos complejos
como: en la gravimetría, en la formación de
complejos insolubles; colorimetría, en la
formación de complejos coloreados.
(Rodríguez & Cao, 2013)
De igual manera estos complejos
metálicos son utilizados para combatir la
clorosis en las plantas, en los seres vivos
está presente en la hemoglobina, los
compuestos de coordinación que forma el
hierro con la porfirina.
De ahí la importancia del estudio de este
tipo de compuestos los cuales abordaremos
en la presente práctica.
Fundamento
Compuestos de coordinación.
Los compuestos de coordinación, también
llamados complejos metálicos, son
compuestos que están constituidos por un
átomo o ion central, que por lo general es un
metal, rodeado por un grupo de moléculas
o iones. Estas moléculas o iones son
llamados ligandos, que provienen del latín
ligare, que se unen al átomo central a través
de átomos dadores, que contienen al menos
un par de electrones disponibles. El enlace
resultante entre el ligando y el átomo
central es un enlace covalente coordinado.
(Claramunt, Cornago, Esteban, Farrán,
Pérez & Sánz 2013)
El índice de coordinación hace referencia
al número de pares de electrones
enlazantes, número de enlaces, que hay
entre los ligandos y el átomo central. La
carga de un complejo se puede determinar
al sumar la carga del átomo central y los
ligandos que se encuentran rodeándolo.
El complejo formado, tiende a mantener
su identidad a pesar de que este se
encuentre en solución acuosa. Los ligandos
suelen disponerse alrededor del átomo
central formando estructuras geométricas.
Alfred Wermer en el año de 1892 propuso
dos tipos de valencias, primaria que hace
referencia al estado de oxidación y la
secundaria que hace referencia al índice de
coordinación.
La Teoría de Enlace de Valencia (TEV),
propuesta en 1932 por Linus Pauling
aborda los enlaces de los compuestos de
coordinación, en la cual propone que el
enlace es producto de la interacción de una
base de Lewis, el ligando dador de
electrones, y al ácido de Lewis, átomo
central aceptor de electrones. De esta
manera, es el ligando el que aporta uno o
varios pares de electrones para que estos
ocupen los orbitales vacíos de baja energía
que aporta el átomo central. En el ligando,
el átomo que se une al átomo central es el
que dona los electrones para la formación
del enlace. (Claramunt et al., 2013)
Además, la TEV se basa en los orbitales
híbridos del átomo central, que están
constituidos por la combinación de los
orbitales atómicos de forma lineal, para
explicar cómo están dispuestos los ligandos
en las diversas estructuras geométricas de
los compuestos de coordinación.
El átomo central está constituido, por lo
general, de un metal de transición, en la
siguiente tabla se muestra los índices de
coordinación de algunos metales:
Tabla 1: Índice de coordinación
de algunos metales.
 Es de vital importancia, en los
compuestos de coordinación, conocer el o
los índices de coordinación para un metal,
ya que a través de este se podría
pronosticar la geometría molecular del
complejo formado. Es así que, dependerá
del índice de coordinación el tipo de
orbitales híbridos que el metal. En la
siguiente tabla se expone algunas de las
geometrías más frecuentes y el tipo de
hibridación dependiendo del índice de
coordinación más frecuentes (ver tabla 2):
Tabla 2: Índices de coordinación e hibridaciones más
frecuentes
A pesar que la TEV justifica el
comportamiento magnético en algunos
complejos y su geometría, no explica ciertas
distorsiones estructurales y ciertas
propiedades físicas como el color y
químicas como la estabilidad, las cuales si
pueden ser explicadas con la Teoría del
Campo del Cristal y la Teoría de Orbitales
Moleculares.
La Teoría del Campo de Cristal, considera
a los enlaces en los compuestos de
coordinación como interacciones o
atracciones electrostáticas entre los
electrones de los ligandos y el ión central
cargado positivamente, cabe recalcar que
esta teoría se enfoca en los complejos con
metales del bloque “d”. Los electrones de los
ligandos forman un campo eléctrico
alrededor del átomo central, de esta
manera no hay interacciones covalentes y
los ligandos se consideran cargas
puntuales.
A diferencia de la teoría de campo de
cristal, el Modelo de Orbitales moleculares
toma en cuenta las interacciones covalentes
entre el átomo central y los ligandos. El
traslapamiento de dos orbitales atómicos
generan dos orbitales: un orbital molecular
de enlace que poseen una energía menor y
una mayor estabilidad que el orbital
atómico original; y un orbital molecular de
antienlace con menor estabilidad y mayor
energía que el orbital atómico originario.
Isomería
Existen ciertos compuestos que a pesar
de que presentan una misma composición
química, presentan propiedades físicas y
químicas diferentes, este fenómeno se
puede observar tanto en compuestos
orgánicos como inorgánicos. Estos
compuestos son llamados isómeros, y es un
rasgo característico dentro de los
compuestos de coordinación. (Atkins &
Jones, 2006)
Los isómeros puedes ser divididos en dos
grandes grupos: los isómeros estructurales,
que se disponen de enlaces diferentes, y los
estereoisómeros, que se caracterizan por
tener los mismos enlaces, pero diferente
disposición espacial.
Podríamos mencionar que la
estereoisomería o isomería espacial es la
forma de mayor importancia debido a sus
aplicaciones crecientes en varios campos
como la medicina.
 Isomería geométrica
Es un tipo de isomería espacial, en la cual
la disposición de los átomos que se
encuentran constituyendo el complejo es
diferente, aunque están dispuestos de los
mismos enlaces. Los isómeros que poseen
ligandos similares en posiciones
adyacentes reciben el nombre de isómero
cis, mientras que los que poseen ligandos
similares ubicados de manera opuesta uno
a otro se conocen como isómeros trans.
El cobalto y los compuestos de
coordinación
El cobalto es un metal de transición, en
estado elemental posee 27 electrones, de
estos 7 electrones están dispuestos en
orbitales 3d. Dentro de la química de
coordinación del cobalto. Presenta dos
estados de oxidación 2+ y 3+. El cobalto (II)
o ión cobaltoso es lábil de tal manera que la
sustitución de ligandos es rápido, mientras
que el cobalto (III) es relativamente
inestable.
El cobalto (II) suele formar complejos
octaédricos o tetraédricos, sin embargo,
también se ha podido observar complejos
con otras geometrías. Sin lugar a dudas del
cobalto (II), se conocen más especies
tetraédricas que de otros elementos de
transición.
A pesar de la poca estabilidad del cobalto
(III), se conocen varios complejos con este
ión como el hexaacuocobalto (III), siendo
estas especies octaédricas de bajo espin.
En la siguiente practica sintetizaremos el
complejo cis- y trans-cloruro de
diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto
(III) [CoCl2(en)2]Cl.
MATERIALES Y MÉTODOS
Síntesis del trans-cloruro de
diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto (III)
[CoCl2(en)2]Cl.
Síntesis del isómero trans
Primeramente, se diluyen 7 g de CoCl2
.6H2O en 50 mL de agua destilada en un
balón de 500 mL. Se agregan 25 mL de
etano-1,2-diamina al 10%. Se cierra el
frasco lavador, se añade poca agua y se
sumerge en baño de María a 90°C durante 1
hora. Se conduce a través de la solución una
corriente de aire en el tiempo de una hora.
Es fundamental conservar el volumen de la
solución por continuas adiciones de agua.
Al término del paso del aire se agregan, en
caliente, 25 mL de HCl concentrado,
pudiéndose apreciar un cambio de color de
la solución del rojo oscuro al verde oscuro.
Aunque la transformación de color no se
realice, se filtra la solución, y el filtrado se
vierte sobre un vaso de precipitados. Se
concentra en baño María hasta que emerja
una capa de cristales verdes en la superficie.
Se incorpora 5 ml de HCl concentrado y se
enfría con hielo y posteriormente Se filtra a
presión reducida.
Los cristales verdes conseguidos se
colocan en un vaso de precipitados con 25
ml de metanol, agitando fuertemente hasta
alcanzar una mezcla pastosa. La mezcla se
calienta en baño María durante la
evaporación del metanol y teniendo en
cuenta que no se desprenda cloruro de
hidrógeno (esta operación debe hacerse en
VITRINA). Conviene agitar constantemente
para impedir proyecciones. El sólido
producido se pesa y se calcula el
rendimiento.
Síntesis del Isómero cis
Se coloca 2,5 g del isómero trans,
producido en el apartado anterior, en un
vaso de precipitados y se agrega la mínima
cantidad de agua para diluirlo. La
disolución se calienta en baño María hasta
evaporación a sequedad. Esta operación se
reitera tres o cuatro veces.
 El producto verde azulado se pulveriza
finamente y se le incorpora 1 mL de agua
helada. Se agita brevemente (durante 30
segundos) y se filtra a presión reducida. - Luego de ello al oxigenar la solución
durante una hora, se oxidó al cobalto
Se enjuaga con éter etílico el sólido de Co(II) a Co(II):
obtenido de color violeta. Se toma el peso
del sólido obtenido y se calcula el
rendimiento.
En esta etapa, basándonos en la teoría de
campo de cristal podemos mencionar que el
RESULTADOS Y CONCLUSIÓN cobalto pasa de tener una estructura 3d7
octaédrica con hibridación d2sp3, a una
Compuestos de coordinación de cobalto estructura 3d6 octaédrica (pérdida de un
electrón) con hibridación sp3d2 (ver figura
En química de coordinación, el cobalto 1).
presenta los estados de oxidación 2+ y 3+
como los más importantes. En Co(ll) la
sustitución de los ligandos se produce de
manera rápida es decir que el cobalto en
este estado es muy lábil. Mientras que, el
Co(lll) por lo contrario sueles ser inerte
frente a la sustitución de Iigandos.
(Housecroft & Constable, 2010)

El ión cobáltico es relativamente

inestable en compuestos simples, pero sin
embargo son muchos los compuestos de
Fig.1: Hibridación Co(II) y Co(III)
coordinación conocidos con estén ión.
Estas especies suelen tener una estructura
- Posteriormente al agregarle el ácido
octaédricas, y por lo general de bajo espín.
clorhídrico se sustituyen los grupos –
La especie [Co(OH2)6]3+ es un agente aqua- por el halógeno cloro
oxidante muy poderoso, y ello hace las sales observándose un cambio de
de Co (lll) sea muy difícil de aislarlas como coloración (verde):
hidratos. (Rayner-Canham, 2000)

Síntesis del isómero trans

Para la obtención del isómero trans se

realizaron las siguientes reacciones - Al deshidratar la solución se pudo
químicas: observar la formación de cristales (ver
figura 2)
- Primeramente, al combinar el cloruro
cobaltoso hexa hidratado con la
etano-1,2-diamina se logró desplazar
al cloro y logran ingresar el ligando
orgánico, tomando la solución un
color rojo oscuro:
 Síntesis del isómero cis

- En la síntesis del isómero cis, al

agregarle agua en una mínima
cantidad, llevarlo a 90C, luego
agregarle agua fría y repetir el
proceso durante tres ocasiones
logramos generar un cambio en la
estructura de isómero trans a cis.
Fig. 2: Cristales de trans-cloruro de
diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto
(III) [CoCl2(en)2]Cl.
El cambio se evidencia al cambiar la
Al agregarle metanol a la mezcla y luego
coloración de la solución a violeta, con
evaporarla a baño maría logramos lo cual podemos corroborar al
liberar el cloruro de hidrógeno que no
observarla en el microscopio:
interaccionó en la reacción química. Al
final del proceso pudimos apreciar al
trans-cloruro de diclorurobis(etano-
1,2-diamina)cobalto(III) a través del
microscopio:

Fig. 4: Cis y trans-cloruro de diclorurobis(etano-1,2-

diamina)cobalto (III) [CoCl2(en)2]Cl vista al microscopio.

Lo que posemos observar es el

resultado de una mezcla racémica del
Fig. 3: trans-cloruro de diclorurobis(etano-1,2- cis -cloruro de diclorurobis(etano-1,2-
diamina)cobalto (III) [CoCl2(en)2]Cl vista al microscopio.
diamina)cobalto(III) y los dos
enantiómeros.
- Al final del proceso se pudo obtener
3,079g del isómero trans y
basándonos en la reacción química de
los ligandos:
-
[CoCl2(OH)2] 4H2O + 2C2H8N2  [CoCl2(en)2] +
6H2O
Teóricamente debió obtenerse
5,396g del isómero trans, es así que
en nuestro proceso el rendimiento fue
de 46,4%.
- El rendimiento moderado se debe a
que durante la aplicación de los
diversos procesos se dejó, en algunos
casos, parte de la mezcla en los
diversos recipientes, haciéndose
Fig.1: enantiómeros del cis -cloruro de
imposible extraerla. diclorurobis(etano-1,2-diamina)cobalto(III)
 En teoría se debería obtener la misma
cantidad de isómero trans, 2,511g, pero se
obtuvo 2,065g debido a que al filtrarlo se
quedó parte de la mezcla racémica en el
papel filtro.
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Anexo 1
Cálculos y cuestiones.
 Ajuste las reacciones llevadas a cabo e
indique si son espontáneas.
Obtención del isómero trans y cis-
cloruro de diclorurobis(etano-1,2-
diamina)cobalto
 Indique para cada compuesto de
 Calcule las cantidades
estequiométricas en cada reacción
realizada.
En la síntesis del isómero Trans y
cis-cloruro de diclorurobis(etano-1,2-
diamina)cobalto (II) el reactivo
limitante fue el etano-1,2-diamina.
Los 25 ml de etano-1,2-diamina al
10%, que equivalen a 2,272g de la
sustancia pura, reaccionaron con
5,396g de cloruro cobaltoso
hexahidratado y ácido clorhídrico
concentrado para generar 3.079g del
isómero trans, con un rendimiento del
46,4%.
Para el isómero cis se utilizó 2,511g del
isómeros trans, obteniéndose como
resultado 2,065g del isómero cis con
un rendimiento del 82,23%
coordinación estudiado: átomo central,
estado de oxidación formal del átomo
central, ligandos, tipo de ligando,
índice de coordinación, geometría.
En la síntesis del Trans y cis-cloruro de
diclorurobis(etano-1,2-
diamina)cobalto (II) logramos
identificar lo siguiente:
- El átomo central fue el cobalto
- El estado de oxidación formal fue 3+
- El estado de oxidación del compuesto
cordinado fue o, ya que se constituyo
como molécula y no moco ión.
- El índice de coordinación para el
cobalto en esta estructura fue 6.
- Se logro identificar dos tipos de
ligandos: dos ligandos
monodentados (Cl) y dos ligandos
didentados (etano-1,2-diamina).
- La molécula resultante posee una
estructura octaédrica: