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Métodos de determinación
electrodos selectivos de ione
Los vocablos ácido y base se han definido en varias formas, correspondiendo cada definición
Un ácido de Bronsted Lowry es una sustancia que entrega un protón o un ion hidrógeno cargado
positivamente (el protón H+), y una base es la sustancia que lo acepta. Según esta definición, una
molécula debe tener un hidrógeno que pueda donar y una base debe poseer un par de electrones
para compartir con el protón. Son ejemplos de ácidos típicos Bronsted-Lowry los denominados
ácidos fuertes que en agua sufren ionización completa, como el ácido sulfúrico (H2S04), el
ácido clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HN03), etc. También se conocen los ácidos débiles,
que sólo se ionizan parcialmente en agua, como el ácido carbónico (H2C03), el ácido acético
(CH3COOH), el ácido fórmico (HCOOH), el ácido cianhídrico (HCN), etc.
Por su parte, las bases se han clasificado como fuertes hidróxido de sodio (NaOH),
etóxido de sodio (CH3CH2ONa), etc. o débiles amoníaco (NH3), acetato de sodio
HCl en agua (una reacción típica ácido-base), el HCl dona un protón a la base H20 (Ec. 1.3):
(1.3)
El equilibrio descansa hacia la derecha (casi completa ionización de HCl, en este caso), debido
a que el agua es una base mas fuerte que Cl- y HCl un acudo mas fuerte que el ion hidronio (H3O+).
En contraste, un ácido orgánico débil como el ácido acético (CH3COOH) dona en menor
extensión su protón al agua, debido a que el H30+ es el ácido mas fuerte y el ion acetato
(CH3COO- ), la base mas fuerte. Por tanto el equilibrio descansa hacia la izquierda (Ec. 1.4):
descansada a la derecha ya que es un ácido mas fuerte que el ion amonio (NH 4+) y el
amoníaco (:NH3) una base mas fuerte que el ion cloruro (Cl-)(Ec. 1.5):
Por otro lado, al mezclar cloruro de amonio e hidróxido de sodio acuoso, el ácido NH4+
(ión amonio) entrega un protón a la base OH+ para formar el nuevo ácido, H20 y
equilibrio se desplaza hacia la formación del ácido mas débil y la base mas débil. En
consecuencia la fuerza ácida y la fuerza básica relativa, de las sustancias en aquellas
reacciones, sería
Fuerza acida: HCl>H30+ > NH4+ > H20
Fuerza básica: Cl- < H20 < NH3 < OH-
Resalta el papel dual del agua como ácido por su capacidad de donar protones y como base al
poseer el oxigeno dos pares de electrones sin compartir. Así, puede escribirse la ecuación:
Entre los compuestos orgánicos, puede esperarse que tengan una acidez «preciable
(en el sentido Bronsted-Lowry) aquellos que contengan grupos 0-H, N-H y S-H.
De la Teoría Acido-Base de Bronsted-Lowry se desprende el concepto ácido-base
conjugado el cual es muy útil en la comparación relativa del grado de acidez y basicidad.
De las ecuaciones anteriores puede verse que la base conjugada de un ácido es el ion
o molécula que resulta después de la pérdida del H+ del ácido. Por ejemplo Cl- es la base
conjugada de HCI (Ec. 1.3), a su vez, el ácido conjugado de una base es la forma protonada
de la base, por ejemplo: el ácido conjugado de NH3 es NH4+ (Ec. 1.5 y 1.6). Por otro lado, si
un ácido es débil o muy débil, su base conjugada es moderadamente fuerte o fuerte
dependiendo de la afinidad de la base conjugada por el H+.
A medida que las fuerzas ácidas de una serie de compuestos aumentan, las
Ejercicio 1.19 Escribir los pares ácido-base conjugado para las sustancias que
Las estructuras I y II son especies protonadas del alcohol (ión oxonio de etanol) y de la
amina (ión etilamonio).
También el carácter ácido del etanol y la etilamina quedaría evidenciado a través de
su reacción con metales activos como sodio (Na) y litio (Li), formando en ambos casos las
correspondientes bases conjugadas: etóxido de sodio (CH3CH2O-Na+) y etilamida de litio
(CH3CH2NH-Li+).
(1.10)
................................................... (1.11)
Las aminas terciarias (R3N) y los éteres (R-O-R) solamente exhiben comportamiento
(1.12)
(1.13)
Ejercicio 1.20 (de aplicación) Para las ecuaciones (1.8), (1.9), (1.12) y (1.13) escriba los
pares conjugados ácido-base y señale en la ecuación, cuales son el ácido y la base mas
Por otro lado la tendencia de una reacción ácido-base en equilibrio puede determinarse por la
constante de acidez ( Ka), que es el resultado numérico de dividir los productos de las
concentraciones molares en equilibrio de las especies que están a la derecha entre los productos
Por ejemplo para la reacción entre el HCl y el agua, Ka > 105, esto significa que la
Cualquier ácido Con una constante de acidez, Ka > 1 se considera ácido fuerte. En contraste
los ácidos carboxílicos típicos, tales como el ácido fórmico, el ácido acético, ácido benzoico, etc., tienen
constantes mucho menores que uno. Para el ácido acético (CH3COOH, abreviado AcOH) en agua, Ka
HC1 107 -7
H2S04 105 -5
Moderadamente fuerte
Observe que si Ka < 1, el equilibrio está desplazado hacia la izquierda, o sea, hacía las
concentraciones del ácido más débil y la base más débil. La tabla 1.6 da las constantes de
acidez y valores de pKa de un número de ácidos Brönsted en agua, puede notarse que entre
La constante de basicidad (Kb), es homologa a Ka, pero referida a bases débiles que
en solución acuosa alcanzan el equüibrto con sus iones. Es asi que para la reacción de
(1.14)
así que mientras más pequeño sea el valor de pKb, más fuerte es la base (Tabla 1-7)
El concepto de ácidos y bases fue ampliado por G. N. Lewis en 1923 al destruir lo que el
llamó el culto al protón. Para él no solamente eran ácidos los compuestos que pueden donar
protones (H+) y en consecuencia no siempre las reacciones ácido-base tienen que involucrar
Un ácido de Lewis es la sustancia que puede recibir un par de electrones, para formar un
enlace covalente y una base de Lewis se distingue como la sustancia puede suministrar el par
de electrones.
El ácido de Lewis es entonces una especie deficiente en electrones o con su capa de valencia
incompleta. A su vez, la base de Lewis es una especie rica en electrones que tiene al menos
un par de ellos disponible. Una base en la Teoría de Lewis es la misma que en la Teoría
Bronsted-Lowry. También puede decirse que el ácido de Lewis es un aceptor de un par de
electrones y la base es un donador de un par de electrones. Por ejemplo: el trifluofuro de boro
(BF3) y é tricloruro de aluminio (AICI3) son ácidos de Lewis porque tanto el Boro como el
Aluminio son deficientes en electrones y requieren un par de ellos para completar el octeto. El
protón H* también es un ácido de Lewis porque con un par de electrones completaría su capa
de valencia. Por su parte el ¡ó* (OH*), ¿/(NH3), el HjO, el CH3CH2OH, etc. son bases de
Lems (o de Bronsted-Lowry) perqué tienen pares de electrones disponibles para compartir.
(1.15)
(1.16)
de Lewis o nucleófilos como: H2O, OH- ,CH3O-, CH3OH, iones haluro ( I-, Cl-, Br-, F-
El modelo de Lewis del enlace covalente como un par de electrones compartidos entre
dos átomos, no es claramente suficiente para educar la estructura molecular. Hay dos
covalente asociado con dos electrones compartidos en la región donde los orbitales
que consiste en la combinación de orbitales atómicos para producir otros nuevos, con
molecular.