TERMODINÁMICA

IND 312

PROFESOR Dr. HUGO VALDÉS R.

HVALDES@UCM.CL
¿Qué es la entropía?
¿Qué es la entropía?

Esta propiedad termodinámica fue descubierta por CLAUSIUS en 1875. La designó con la
letra S y definió como:

Esta ecuación proviene de la DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.

¿Qué es la desigualdad de Clausius?

La integral cíclica siempre es menor o igual a cero. Esta desigualdad es válida durante todos
los ciclos, tanto reversibles como irreversibles. El símbolo de la integral con un círculo en
medio se usa para indicar que la integración será realizada durante el ciclo entero.

Cualquier transferencia de calor hacia o desde un sistema

consiste en cantidades diferenciales de transferencia de calor.
Entonces la integral cíclica puede considerarse como la suma
de todas estas cantidades diferenciales de transferencia de
calor dividida por la temperatura en la frontera.
¿Qué es la desigualdad de Clausius?

Si se aplica el balance de energía a los sistemas

combinados identificados por las líneas del tablero,
se obtiene:

Si el dispositivo cíclico es reversible:

Ahora, si el sistema experimenta un ciclo mientras

el dispositivo cíclico experimenta un número
entero de ciclos, entonces la relación precedente
se vuelve:
¿Qué es la desigualdad de Clausius?

Con base en el enunciado de Kelvin-Planck de la

segunda ley, se concluye que WC no puede ser un
trabajo de salida y por lo tanto no puede ser una
cantidad positiva. Considerando que TR es la
temperatura termodinámica y en consecuencia
una cantidad positiva, se tiene:
¿Qué es la desigualdad de Clausius?

Si ninguna irreversibilidad ocurre tanto dentro del

sistema como en el dispositivo cíclico reversible,
entonces el ciclo experimentado por el sistema
combinado es internamente reversible y como tal,
puede invertirse.

Por lo tanto, la igualdad en la desigualdad de

Clausius se cumple para ciclos reversibles total o
sólo internamente reversibles, mientras que la
desigualdad se mantiene para los irreversibles.
¿Qué es la entropía?

La integral cíclica de cualquier propiedad es cero. Asimismo, una cantidad cuya integral
cíclica es cero depende sólo del estado y no de la trayectoria del proceso, por lo tanto es una
propiedad.

La entropía es una propiedad extensiva de un sistema. El cambio de entropía de un sistema

durante un proceso puede determinarse integrando la ecuación entre los estados inicial y
final:
¿Qué es la entropía?

Los valores absolutos de entropía son determinados con base en la tercera ley de la
termodinámica. Los ingenieros están normalmente interesados en los cambios en la
entropía, por consiguiente, a la entropía de una sustancia se le puede asignar un valor cero
en algunos estados de referencia arbitrariamente seleccionados, mientras que el valor de
entropía para otros estados puede determinarse de la ecuación si se elige el estado 1 como
el de referencia (S = 0) y el 2 como en el que la entropía será determinada.

Para realizar la integración en la ecuación, es necesario conocer la relación entre Q y T

durante un proceso. La mayoría de las ocasiones debemos confiar en los datos tabulados
para la entropía.
¿Qué es la entropía?

Observe que la entropía es una propiedad y, al

igual que las otras propiedades, tiene valores fijos
en estados fijos. Por consiguiente, el cambio de
entropía entre dos estados especificados es el
mismo sin importar qué trayectoria, reversible o
irreversible, se sigue durante un proceso.

La integral dQ/T da el valor de cambio de entropía sólo si la integración se efectúa a lo largo

de una trayectoria internamente reversible entre los dos estados.
Por lo tanto, incluso para los procesos irreversibles, el cambio de entropía debe
determinarse cumpliendo esta integración a lo largo de alguna trayectoria internamente
reversible convencional e imaginaria entre los estados especificados.
¿Cómo es el cambio de entropía en procesos isotérmicos?

La ecuación es para determinar los cambios de entropía de depósitos de energía térmica que
pueden absorber o proporcionar calor indefinidamente a una temperatura constante.
 Ejemplo

Un dispositivo compuesto por cilindro-émbolo contiene una mezcla de líquido y

vapor de agua a 300 K. Durante un proceso a presión constante se transfieren al
agua 750 kJ de calor. Como resultado, la parte líquida en el cilindro se vaporiza.
Determine el cambio de entropía del agua durante este proceso.

29-10-18 IND-312 12
¿Qué es el principio de incremento de entropía?

El cambio de entropía de un sistema cerrado

durante un proceso irreversible es mayor que la
integral evaluada para ese proceso. En el caso de
un proceso reversible, estas dos cantidades se
vuelven iguales. Siendo T la temperatura
termodinámica en la frontera y el calor diferencial
se transfiere entre el sistema y los alrededores.
 ¿Qué es el principio de incremento de entropía?

Por lo tanto, alguna entropía es generada o creada durante un proceso irreversible, y esta
generación se debe completamente a la presencia de irreversibilidades. La entropía
generada durante un proceso se llama generación de entropía y se denota por Sgen.

Positivo
o cero

Para un sistema aislado (o simplemente un sistema cerrado adiabático), la transferencia de

calor es cero:

Por lo tanto, la entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa o,

en el restrictivo caso de un proceso reversible, permanece constante. En otros términos,
nunca disminuye. Esto es conocido como el principio de incremento de entropía.
 La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropía total de un (Aislado)
sistema es igual a la suma de las entropías de las partes del sistema. Un siste-
¿Qué es el principio de incremento de entropía?
Subsistema
ma aislado puede estar compuesto de cualquier número de subsistemas (Fig. 1 N
7-6), por ejemplo, un sistema y sus alrededores constituyen un sistema aisla- ∆Stotal = Σ ∆Si > 0
do porque los dos pueden hallarse encerrados por un límite arbitrario sufi- Subsistema i =1
2
cientemente grande en el cual no hay calor, trabajo, o transferencia de masa
(Fig. 7-7). Por consiguiente, es posible considerar a un sistema y sus alrede- Subsistema Subsistema
dores como dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio de entropía 3 N
La entropía es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropía total de un sistema es igual
de éste durante un proceso resulta de la suma de los cambios de entropía del
sistema y sus alrededores, la cual es igual a la generación de entropía porque FIGURA 7-6
un sistema aislado no involucra transferencia de entropía. Es decir,
a la suma de las Capítulo entropías 7 de | las partes
337 del sistema.
El cambioUn sistema
de entropía aislado puede estar
de un sistema
S generada ! ¢S total ! ¢S sistema " ¢S alrededores # 0 (7-11) aislado es la suma de los cambios de
compuesto de cualquier número de subsistemas.
donde la igualdad se cumple para los procesos reversibles y la desigualdad es menor que cero.
entropía de sus componentes, y nunca

para los irreversibles. Observe que !Salr designa el cambio en entropía de los
otal de un
alrededores como resultado de la (Aislado)
ocurrencia del proceso bajo consideración. Frontera del sistema
aislado
m=0
Q=0
. Un siste-
Como ningún proceso real es verdaderamente reversible, es posible con- W=0
cluir que alguna Subsistema
entropía se genera durante un proceso y por consiguiente la
emas (Fig.
entropía del universo, 1la cual puede considerarse N como un sistema aislado, es-
ema aisla-
tá incrementándose continuamente. ∆S
Σ
El proceso
total =
es
∆Smás
i>0
irreversible entre más
rario grande
sufi- sea la entropía
Subsistema
genera durante los procesos
generada durante dicho
reversibles (S
i =1proceso. Ninguna entropía se
" 0).
2 gen
a de masaEl incremento de entropía del universo no sólo es de importante interés pa-
sus alrede-
ra los ingenieros, también lo es para filósofos, teólogos, economistas y acti-
Sistema
vistas ecológicosSubsistema
puesto que la entropía es visualizadaSubsistema como una medida de
e entropía
desorden (o “confusión”) 3 en el universo. N m Q, W

ntropía Eldelprincipio de incremento de entropía no implica que la de un sistema no

pueda disminuir. El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo du-
pía porque FIGURA
rante un proceso (Fig.7-6 7-8), pero la generación de entropía no. El principio de Alrededores
incremento de entropía puede resumirse como sigue:
El cambio de entropía de un sistema
7 0 proceso irreversible
un sistema
(7-11) aislado esSlaalrededores
y sus suma de los cambios
constituyende un sistema FIGURA aislado 7-7
porque losforman
dos pueden hallarse
gen • ! 0 proceso reversible
entropía de sus6componentes, Un sistema y sus alrededores
0 proceso imposibley nunca un sistema aislado.
encerrados
esigualdad por que
es menor un límite
cero. arbitrario suficientemente grande en el cual no hay calor, trabajo, o
opía deEsta
losrelación sirve como un criterio decisivo si un proceso es reversible, irre-
versible o imposible.
transferencia
deración. de masa.
Frontera del sistema = 0 que logran un estado de
naturaleza tienden a cambiarmhasta
Las cosas en laaislado
Q =dicta
0 que la entropía de un
sible equilibrio.
con- El principio de incremento de entropía = 0 un valor máximo. Se
sistema aislado aumenta hasta que su entropíaWalcanza
iguiente la
pía del
porque FIGURA 7-6
El cambio de entropía de un sistema
(7-11) ¿Qué es el principio de incremento de entropía?
aislado es la suma de los cambios de
entropía de sus componentes, y nunca
ualdad es menor que cero.
de los
Frontera del sistema
ción. aislado
m=0
Es posible considerar a un sistema y sus alrededores
Q=0
e con- W=0
ente la como dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio
do, es-
e más de entropía de éste durante un proceso resulta de la
pía se
suma de los cambios de entropía del sistema y sus
és pa-
y acti- alrededores, la cual es igual a la generación de entropía
Sistema
ida de
m Q, W
porque un sistema aislado no involucra transferencia de
ma no
vo du- entropía. Es decir:
pio de Alrededores

FIGURA 7-7
Como ningún
Un sistema y susproceso real
alrededores es verdaderamente reversible, es posible concluir que alguna
forman
un sistema aislado.
entropía se genera durante un proceso y por consiguiente la entropía del universo, la cual
e, irre-
puede considerarse como un sistema aislado, está incrementándose continuamente.
ado de
de un
mo. Se
ncipio
¿Qué es el principio de incremento de entropía?

El incremento de entropía del universo no sólo es de importante interés para los ingenieros,
también lo es para filósofos, teólogos, economistas y activistas ecológicos puesto que la
entropía es visualizada como una medida de desorden (o “confusión”) en el universo.
¿Qué es el principio de incremento de entropía?

El principio de incremento de entropía no implica que la de un sistema no pueda disminuir.

El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un proceso, pero la
generación de entropía no. El principio de incremento de entropía puede resumirse como
sigue:
 Algunos
Page 338
comentarios sobre la entropía
AEn resumen:
la luz de las anteriores exposiciones, se obtienen las siguientes conclusio-
nes:
1. Los procesos sólo pueden ocurrir en una cierta dirección, no en cualquie-
ra. Un proceso debe proceder en la dirección que obedece el principio de
incremento de entropía, es decir, Sgen ! 0. Un proceso que viola este
principio es imposible. Este principio obliga a menudo a las reacciones
químicas a detenerse antes de completarse.
2. La entropía es una propiedad que no se conserva, por lo tanto no existe
algo como el principio de conservación de la entropía. Ésta se conserva
sólo durante el proceso reversible idealizado y se incrementa durante to-
dos los procesos reales.
3. El desempeño de los sistemas de ingeniería es degradado por la presencia
de irreversibilidades; y la generación de entropía es una medida de las
magnitudes de irreversibilidad presente durante ese proceso. A mayor
magnitud de irreversibilidad, mayor generación de entropía. Por consi-
guiente, la generación de entropía puede usarse como una medida cuanti-
tativa de irreversibilidad asociada al proceso, y para establecer el criterio
a emplearse en el diseño de dispositivos. Este punto se ilustra a continua-
ción, en el ejemplo 7-2.
 Ejemplo: El cambio de entropía para cada depósito puede determinarse de la ecua-
ción 7-6, ya que cada depósito sufre un proceso isotérmico internamente re-
versible. a) Para el proceso de transferencia de calor a un sumidero a 500 K:
Una fuente de calor a 800 K pierde 2000 kJ de calor hacia un sumidero a: a) 500 K
¢S #
Q fuente
#
!2 000 kJ
# !2.5 kJ>K de la ecua-
El cambio de entropía
fuente para cada depósito puede determinarse
y b) 750 K. Determine qué proceso de transferencia de calor es más irreversible.
Tfuente 800 K
ción 7-6, ya que cada depósito sufre un proceso isotérmico internamente re-
versible. a) Para el proceso de transferencia de calor a un sumidero a 500 K:
Q sumidero 2 000 kJ
a) ¢S sink # # !2 000#kJ$4.0 kJ>K
Q fuente
Tsumidero
¢S fuente # #500 K # !2.5 kJ>K
Tfuente 800 K
y
Q sumidero 2 000 kJ
S gen # ¢S total # ¢S fuente ¢S ¢S#sumidero # #
$sink 1!2.5 $ 4.0
# 2$4.0
kJ>K # 1.5 kJ/K
kJ>K
Tsumidero 500 K
Así, 1.5 ykJ/K de entropía es generada durante este proceso. Como ambos de-
pósitos han sufrido procesos internamente reversibles, la generación entera de
S gen # ¢S total # ¢S fuente $ ¢S sumidero # 1!2.5 $ 4.0 2 kJ>K # 1.5 kJ/K
entropía tuvo lugar en la división.
b) Si se Así,
repiten los cálculos
1.5 kJ/K delesinciso
de entropía a) para
generada unaeste
durante temperatura de 750
proceso. Como ambosK de-
en
pósitos han
el sumidero, obtenemos sufrido procesos internamente reversibles, la generación entera de
entropía tuvo lugar en la división.
b) ¢S fuente
b) Si se repiten los cálculos del # !2.5
inciso a) kJ>k
para una temperatura de 750 K en
el sumidero, obtenemos
¢S sumidero
¢S
# $2.7 kJ>K
# !2.5 kJ>k
fuente
y
¢S sumidero # $2.7 kJ>K
S gen # ¢S total # 1!2.5 $ 2.7 2 kJ>K # 0.2 kJ/K
y
El cambio de entropía total
S gen #para el #
¢S total proceso
1!2.5 $presentado
2.7 2 kJ>K #en0.2
el kJ
inciso
/K b) es me-
nor y por lo tanto menos irreversible. De esto se espera entonces que el proce-
so en b) El cambio de
involucre entropía
una total para
diferencia el proceso presentado
de temperatura menor y enunael irreversibilidad
inciso b) es me-
menor. nor y por lo tanto menos irreversible. De esto se espera entonces que el proce-
so en b) involucre una diferencia de temperatura menor y una irreversibilidad
29-10-18 IND-312
Explicación Las irreversibilidades asociadas con
menor.
20 ambos procesos podrían ser
eliminadas con una máquina
Explicación térmica Carnot
Las irreversibilidades que con
asociadas opere entreprocesos
ambos la fuente y el su-
podrían ser
midero. En este caso puede demostrarse que el
eliminadas con una máquina térmica Carnot quetotal"S # 0.
opere entre la fuente y el su-
 ¿Qué se determina el cambio de entropía?

valor de la entropía en un estado específico se determina del mismo mo-

Los valores de entropía en las tablas de propiedades se
que se hace para cualquier otra propiedad. En las regiones del líquido
primido y de vapor sobrecalentado, losofrecen
valoresrespecto
puedena obtenerse
un estado directa-
de referencia arbitrario.
te de las tablas de estado especificado,En las tablas de vapor, a la entropía de líquido saturado
mientras que para la región de la
cla saturada, se determina a partir de
sf a 0.01°C se le asigna el valor de cero.
s ! sf " xsfg 1kJ>kg # K2
de x es la calidad, y los valores sf y sfg se listan en las tablas de satura-
El valor de la entropía en un estado específico se
. En ausencia de datos para líquidos comprimidos, la entropía de éstos se
xima por la entropía del líquido saturado a la temperatura dada:
determina del mismo modo que se hace para cualquier
s@ T P ! sf @ T 1kJ>kg # K2
otra propiedad.

ante un proceso, el cambio de entropía de una masa especificada m (un

ma cerrado)
Durante simplemente
un proceso, es
el cambio de entropía de una masa especificada m (un sistema
cerrado): ¢S ! m¢s ! m 1s2 " s1 2 1kJ>K2 (7-12)

ual es la diferencia entre los valores de entropía en los estados inicial y fi-

l estudiar aspectos de la segunda ley para procesos, la entropía normal-

te se usa como una coordenada en diagramas T-s y h-s. Las característi-
¿Qué se determina el cambio de entropía?
 Ejemplo:

A una dispositivo continuo ingresa agua a 30 psia y 350 ºF. Sabiendo que el agua
sale del dispositivo a 25 psia y 300 ºF. Determine el cambio de entropía para los
2,5 kg/min de agua que circulan por este dispositivo.

29-10-18 IND-312 23
 ¢S ! m 1s2 " s1 2 ! 13 lbm 2 11.7761 " 0.07459 2 Btu>lbm #
! 5.105 Btu/R
¿Qué es un proceso isentrópico?
Capítulo 7 | 343

Sistema 7-4 ■
PROCESOS ISENTRÓPICOS
s1
Antes se mencionó que la entropía de una masa fija puede camb
laLa entropía de
transferencia deuna
calormasa
y 2) fija
las no cambia durante
irreversibilidades; un
entonces, la
No hay irreversibilidades una masa fija no cambia durante un proceso que es internamente
proceso que es internamente reversible y adiabático.
(internamente reversible) adiabático (Fig. 7-14). Un proceso en el que la entropía se manti
te es un proceso isentrópico, el cual se caracteriza por
No hay transferencia de calor Proceso isentrópico: ¢s ! 0 o s2 ! s1 1kJ>kg # K 2
(adiabático) s2 = s1
) Es decir, una sustancia tendrá el mismo valor de entropía tanto
e proceso como al inicio si el proceso se lleva a cabo de una man
FIGURA 7-14
y pica.
- Durante un proceso adiabático Muchos sistemas o dispositivos de ingeniería como bombas, tu
Muchos sistemas o dispositivos de ingeniería como bombas, turbinas, toberas y difusores
internamente reversible (isentrópico),
la entropía permanece constante.
ras y difusores son esencialmente adiabáticos en su funcionamie
son esencialmente adiabáticos en su funcionamiento, y tienen mejor desempeño cuando
mejor desempeño cuando se minimizan las irreversibilidades, c
ción asociada
se minimizan las irreversibilidades, como la alfricción
proceso. Un proceso
asociada isentrópico
al proceso. Un puede servir c
proceso
l
delo apropiado para los procesos reales, además de permitirno
-
isentrópico puede servir como un modelo apropiado para los procesos reales, además de
TUTORIAL eficiencias para procesos al comparar el desempeño real de estos
INTERACTIVO
- con el desempeño bajo condiciones idealizadas.
permitirnos definir las eficiencias para procesos al comparar el desempeño real de estos
n VÉASE TUTORIAL CAP. 7, SECC. 4 EN EL DVD. Es importante reconocer que un proceso adiabático reversibl
- mente es isentrópico (s2 ! s1), pero uno isentrópico no es necesa
dispositivos con el desempeño bajo condiciones idealizadas.
- proceso adiabático reversible (por ejemplo, el incremento de ent
s sustancia durante un proceso, como resultado de irreversibilid
s compensarse con una disminución en la entropía como resultado
 de
di- 1
al- Pa Expansión
5M
nte Ejemplo: isentrópica

1.4 MPa 2
En una turbina adiabática entra vapor a 5 MPa y 450°C; y sale a una presión de
1.4 MPa. Determine el trabajo de salida de la turbina por unidad de masa de
vapor si el proceso es reversible.
s2 = s 1 s

P1 ! 5 MPa
T1 ! 450#C

wsalida ! ?
TURBINA
DE VAPOR

P2 ! 1.4 MPa
s2 ! s 1

FIGURA 7-15
Esquema y diagrama T-s para el
ejemplo 7-5.

29-10-18 IND-312 25
 FIN CLASE

29-10-18 IND-312 26
 BIBLOGRAFÍA

ü Çengel, Yunus A., Termodinámica, México : McGraw-Hill, 2012.

ü Moran, M.J., Shapiro, H. Fundamentos de Termodinámica Técnica, Ed. Reverté,

2004.

ü Holman, J.P., Termodinámica, México, D.F. : Mc Graw-Hill, 1970

ü Faires, Virgil Moring, Termodinámica, México : Uteha, 1982.

ü Jones, J.; Dugan, R., Ingeniería Termodinámica, Ed. Prentice – Hall, 1997

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