b E=fi.

uctu@ Tlec+r1en\ca de
6"i
bc á+>rv-tor
r¿t b C,rncia kn&'cr\
A cG1.'{TgHLrÁil8#ru nyti

La naturaleza ondulatoria de la luz
Aprenderemos que la iuz (energía radiante, o radiación
electromagnética) tiene propiedades ondulatorias I¿,
por 1o tanto, se caracteriza por stlongitud de ondá,
fr e cuen cia y r: elo cidad.
6.2 Energía cuantizada y fotones
Veremos que diversos experimentos indican que
la radiación electromagnética presenta también
propiedades de partícula y puede describirse
en términos de fotones, "parficr;llas,, deluz.
6.3 Espectros de líneas y el modelo de Bohr
Analizaremos el hecho de que ios átomos emiten luz
de colores característicos (espectros de líneas), cuando
se ies estimula adecuadamente. Los espectros de líneas
proporcionan claves sobre ei acomodo de los
electrones en los átomos. Los experimentos muestran
que los electrones existen sólo en ciertos niveies de
energía alrededor de ur núcleo, y que la energía está
relacionada con el movimiento que realiza un electrón
de un nivel a otro. El modelo atómico de Bohr
representa al átomo como un sistema solar en
miniatura, en el que el núcleo del átomo sería
el "So1" alrededor del cual orbitan los electrones,
como 1o hacen los planetas.
6.4 EI comportamiento ondulatorio de la materia
Veremos que la materia también tiene propiedades
ondulatorias que se manifiestan en una escala atómica.
Debido a la dualidad fundamental partícula-onda de
la materia, resulta imposible determinar de manera
simultánea la posición y el movimiento exactos de
un electrón en ur átomo (Principio de incertidumbre
de Heisenberg).
6.5 Mecánica cuántica y orbitales atómicos
Descubriremos que la mecánica clásica trata a la
materia como partículas, mientras que la mecálica
cuiántica la trata como ondas. Veremos que es posible
describir la existencia del electrón en los átomos
pensando en el eleckón como una onda permanente
que rodea al núcleo. Las funciones de onda que
describen matemáticamente la posición del electrón
y la energía de un átomo se conocen como orbitales
atómicos. Los orbitales pueden describirse con una
notación abreviada mediante los números cuánticos.
Representaciones de orbitales
Veremos cómo dibujar orbitales e interpretar gráficas
de la densidad electrónica.
6.7 Átomos polielectrónicos
Reconoceremos que los niveles de energía de un
electrón en un átomo se alteran cuando se encuentran
varios electrones en el átomo. El electrón en sí tiene
urra propiedad mecánica-cuántica llarnada espín.
El príncipio de exclusión de pauli esfablece que dos
electrones en ul átomo no pueden tener los mismos
cuatro números cuánticos (tres para el orbital y uno
para el espín). Por lo tanto, un orbital puede tener un
máximo de dos electrones.
6.8 Configu raciones electrónicas
En esta sección nos daremos cuenta de que conocer
las energías de los orbitales, así como algunas
características fundamentales de 1os electrones
descritas por la ley de Hund, nos penriten determinar
la forma en que los electrones se distribuyen en los
diferentes orbitales de un átomo (configuraciones
electrónicas).
6.9 Configuraciones electrónicas y la tabla periódica
Observaremos que la configuración electrónica de un
átomo se relaciona con la ubicación del elemento en la
tabla periódica.

¿ffiffifr sai{ffiffif, {tuiÁFim* alguá*at es}*á*ffi** Lxsr& lus dc n**1^x?

L*s *á***r*a:.*s d* á*s át*m*s d* r**#n, 3*s ctaetr*§ §* *xeiÉaffi
hacá* eá:3 e?¡v#á d* #s?*rgíe maás eát* p*r ssaedá* d* ám *á**trieida*,
*§s?¿t*§? 3a¿scuartdm r*Esr*§er: }:a*ra {ááx máv*á d* erl*rgía ntás baj*.
Há agra*{eb3* H#§ff3*s?d*r q;,a* tr*s€á}.*e §* *xp3áfle sx*ciante Laft*

de los decubrimientos más revolucionarios der siglo xx, es decir, la teoría cudntica.
Esta teoría explica mucho del comportamiento dá los electrones en los
átomos. veremos
que el comportarrüento de los electrones de un átomo es muy diferente a cualquier
cosa que veamos en nuestro mundo macroscópico.
En este capítulo estudiaremos la teoría cuántica y su importancia en la
_ química.
Comenzaremos alalizando más de cerca ra nafuraleza de laiuz y cómo la teoría
cu¿ánticacambió nuestra descripción de ella. Exploraremos algáas de las herramientas
que se utilizan enla mecánica cuántica,ra "nuevá,, física que tulvo que
desarrollarse
para describir correctamente a los átomos. Después utilizaremos la teoría
cuántica para

2tt
212 CAPÍTULO 6 Estructura electrónica de los átomos
.l Figura 6.1 Ondas en el agua.
El movimiento de un barco en el agua
forma ondas. La variación regular de las
crestas y valles nos permite percibir el
movimiento. o propogoción, de las ondas.
Longitud de onda Cresta de
la onda
,/
@ \
Valle de la onda
(a)
&)
t Figura 6,2 Ca¡acteristicas de las
ondas de agua. (a) La distancia entre
los puntos correspondientes en cada onda
se conoce como longitud de ondo. En este
dibujo, los dos puntos correspondientes
son dos crestas, pero podrían ser otros dos
puntos correspondientes, como dos valles
adyacentes. (b) El número de veces por
segundo que el corcho se mueve hacia
arriba y hacia abajo se conoce como
frecuencia de la onda.
(a) Dos ciclos completos de
longitud de onda i
describir los arreglos de Ios electrones en los átomos, 1o que conocemos como la
estructura electrónica de los áIomos. La estructura electrónica de un átomo se refie-
re al número de electrones en un átomo, así como a Ia distribución de los electrones
alrededor del núcleo y sus energías. Veremos que la descripción cuántica de la
estructura electrónica de los átomos nos ayuda a entender ei arreglo elegante de los
elementos en la tabla periódica; por ejemplo, por qué el helio y el neón son gases
no reactivos, mientras que el sodio y el potasio son metaies blandos reactivos. En los
siguientes capífulos veremos cómo se utilizan los conceptos de la teoría cuántica para
explicar las tendencias en Ia tabla periódica y la formación de enlaces entre átomos.
6.L LA NATURALEZA ONDULATORIA
DE tA LUZ
Gran parte del conocimiento actuai sobre la estructura electrónica de los átomos
provino del análisis de la luz que emiten o absorben 1as sustancias. Sin embargo,
para comprender la estructura electrónica debemos aprender primero un Poco
más sobre laluz.La luz que podemos apreciar con nuestros ojos, luz aisible, es un
ejemplo de radiación electromagnética. Debido a que ésta transporta 1a energía
a través de1 espacio, también se le conoce corr.o energía radiante. Existen muchos
tipos de radiación electromagnética además de la luz visible. Estas diferentes for-
mas, como las ondas de radio que llevan la música hasta nuestros radios, la ra-
diación infrarroja (calor) de una chimenea ardiente y los rayos X que utiliza un
dentista pueden parecer muy diferenteentre sí, pero comparten ciertas caracterís-
ticas fundamentales.
Todos los tipos de radiación electromagnética se mueven a través del vacío a
urra velocidad de 3.00 x' 108 m/s, la oelocidad de la luz. Todas tienen caracterísücas
ondulatorias parecidas a las ondas que se mueven en el agua. Las ondas en el agua
resultan de la energía que se le transmite, ta1 vez por lanzar una piedra al agua o
por el movimiento de ul barco en la superficie del agua (Figura 6.1 <). Esta energía
se hace evidente por los movimientos hacia arriba y hacia abajo del agua.
La sección trarLsversal de una onda de agua (Figura 6.2 <) muestra que es pe-
riódica, lo que significa que el patrón de las crestas y valles se repite a intervalos
regulares. La distancia entre dos crestas adyacentes (o entre dos valles adyacentes)
se conoce como longitud de onda. El número de longitudes de onda completas, o
ciclos, que pasan por un punto dado cadq segundo es la frecuencia de la onda.
Podemos medir la frecuencia de urLa onda en el agua contando e1 número de veces
por segundo que ufl corcho en el agua se mueve en un ciclo completo de movimien-
tos hacia arriba y hacia abajo.
Al igual que con las ondas de agua podemos asignar una frecuencia y una lon-
gitud a las ondas electromagnéticas, como muestra la figura 6.3v. Estas y otras
v Figura 6.3 Características de las ondas electromagnéticas. La energía radiante
tiene características ondulatorias; ésta consiste en ondas electromagnéticas. Observe que entre
más corta es la longitud de onda, I, mayor es Ia frecuencia, z. La longitud de onda en (b) es la
mitad de larga que en (a), y la frecuencia de la onda en (b) es, por lo tanto, el doble de grande
que lafrecuencia en (a). Laamplitudde la onda se relaciona con la intensidad de la radiación,
la cual es la máxima extensión de Ia oscilación de la onda. En estos diagramas la amplitud
se mide como la distancia vert¡cal entre la línea media de la onda y su cresta. Las ondas en (a)
y (b) tienen la misma amplitud. La onda en (c) tiene Ia misma frecuencia que la de (b),
pero su amplitud es menor.
(b) La longitud de onda es de la (c) Misma frecuencia que en &),
mitad que la de (a);la frecuencia menor amplitud
es del doble que la de (a)
) 6.1 La naturaleza ondulatoria de la luz
a -r.:i ..tracterísücas de la radiación elec_ Longitucl de onda (m) _
213

tl ,::,nagnética se deben a las oscilaciones

'--¿riódicas en las intensidades de los
.;inlpos elécirico y málnetico asociados
¡n_11
10-11 .^-s
I I I I
^-7
10-e 1.0-7 10-5
_

r
10-3

I :t¡nlaradlación. " _
La velocidad de las ondas de agua Samma '
ffi
Rayos i \dyos^
- ., lurtr¿lÉl -.
lvibletal§l *t*"::
I
rMicroondasr Frecuenciaderaüo
i

2 '-'uede variar dependiendo de cómo Ion -----T-f-f

por ejemplo,las ondas produci-
I| :il1it, lu
1o2o 1018
t'
I

iias por una lancña motora velóz viajan

,.,,,:;,.1.
.,,1u'" 10'- 10¡' '.i':.:r'¡1§,'$,,,. 108 106 104
rapido que_las producidas por un
¡'a' de remoi. En ..- Frecuencia (s I)

2 bote contraste, todá la ra-

liación electromagnética se mueve a la
misma velocidacl, es decir, la velocidad
.,'#:Í:i: .' : -,1:'¡;

Il - . . *;1; Regiónvisible,..:,,i--i.,,.,,,,:

rt
2 ilfliili::::11T.i:.Ts
rrnda pasando por un punto cada
ciclos de
segun-
ra 400 500
JUU bULl
600 700 750 nm
r1o, y la frecuencia será menor. De forma inversa,
para una onda con alta frecuen_ * Fig*ra 6.4
; cia' ia onda debe tener una longitud de ánda Espectro
cérta, es aecir, Ia áistancia entre erecñomagnético. Las
1as crestas de las ondas rongitudes de
peq'eñu. Esta relación inversa entr! la frecuencia y la
; longitud de onda de la"tradiaiión eiectromagnética pr"a" onda del espectro oscilan desáe los rayos

la ecuación u r "rpi"sarse
mediante
gamma que son muy cortas, hasta las
ondas de radio que son muy largas.
1l
c : tu rc 11 3i"T:"""#:':i:':::::l:,1:J:f,5
a donde c es la'elocidad de la iuz, ,\ (rambda) es ra
rongitud de onda y z (nu) es
mediante la longitud de onda.

1a frecuencia-
rl ¿Por qué las distintas formas de radiación erectromagnética tienen propieda_
cles diferentes? sus diferencias se deben a sus
distintu, Yo"jit"a", de onda, ras
rl cuales. se expresan en unidades de 1ongitud. La
figura o.+ í-r"..á los distintos
tipos de radiación electromagnética en o"rden crecieáte "
de longituá d" or-rau, una vi_
i aoarcan un lla1adl
:Iit_,^rÍr:l
espectro etectromagnético. Observe q"" i"?i;;sii-udes
rntervalo g.o.T"_ Las,l0ngitudes de ondá de 10s ralos
de onda
gamma son
parecidas a ios diámetros del núcieo áe un átomo,
tl de ondas de las ondas de radio pueden ser más largas
mientras ilá;, Iongitudes
que;;;ñ. de fútbor.
!1Tb1én q"" 1i lyi visibie, ia que correspoña" a las longitJdes de onda
Observe
tl deentre400y700nm(4 x 10 7m az ito-7 m),esunapo..ió;;;i;"madamente
pequeña del espectro electromagnético. podemos ver
la luz visible gracias a las
I reacciones químicas que desencaáena en nuestros
neralmente elegida para expresar ra rongitud de onda
o¡or. r.rr-rrau?a-" ror-rgitra g"_
d"p;á;-¿iiipo errv qL
de rqura-
radia_
Ii ción, como muestra la tabla 6.1v.
La frecuencia se expresa en cicros por segundo, una
unidad también conoci-
I da como hertz (Hz). Como. se entiende que hay"ciclos
frecuencia en general se dan simpremáte .áo "po,
invoiucrados,ias uni¿ades ae
,egrr.ao-,io .rur," denota
/ s. Por ejemplo, ,r-,u'f.u.r"r-,.1a ae SZO titonírt
I
L
:,1i: :-,' "
tlprca para trna estación de radio AM, podría escribirse
820,000sru820,000/s.
fl¡lri,rr-,u fre.u"r.iu
como g20 pgr, gzo,ooo ur,

T
!
I
Unidad Símbolo Longitud (m) Tipo de radiación
T -Angstrom Á 10 10
Rayos X

I -\a¡ómetro
,\ Iicrómetro
nm
/¿m
10-e
10 -6
Ultravioleta, visible
Infrarrojo
I \1i1ímetro
Ceniímet¡o
mm
CM
103
702
Microonda
Microonda

I \ letfr)
}.ilinetro
m
km
7

1000
TV,
Radio
radio

I
I
7

214 CAPÍTULO 6 Estructura electrónica de los átomos

l
LA VELOCIDAD DE LA LIJZ

ómo sabemos que la 1uz tiene una velocidad y que no se e1 punto original. Michelson pudo cambiar la velocrdad del es-
muer.e infinitamente rápido? pejo giratorio y medir pequeños desplazamientos en la posición
A finales de1 siglo xvn, eI astrónomo danés Ole Romer (1644- de1 pr-rnto reflejado. El valor para 1a velocidad de 1a 1uz (en el
1710) midió las órbitas de varias lunas de jÍrpiter. Estas lunas se aire), segírn este crperimento es de 2.9980 | 0.0002 X 108 m/s. La
mueven mucho más rápido que 1a nuestra; tienen órbitas de 1-7 principal fuente de error es la distancia entre los espejos en 1as
días y son eclipsadas por 1a sombra de Jírpiter en cada revoiución. cimas de ambas montañas, la cr-ra1 se midió dentro de un quinto
Durante muchos meses, Romer midió las discrepancias de hasta de pulgada cn 22 millas.
10 minutos en 1os tiempos de estas órbitas. Razonó que una expli-
cación posible para 1as discrepancias era qr-re Júpiter se encontraba
más lejos de la Tierra en diferentes momentos del añc¡. Entonces,
la luz dei So1, Ia cual se reflejaba en Júpiter v finalmente en su te-
lescopio, tenían que viajar más lejos en diferentes épocas de1 año.
Los datos de Romer condr-leron a una estimación de 3.5 X 108
m/s para 1a velocidad de la luz. En 7701, Isaac Nervton (1643-
7727) trtllizó estimaciones de Ia distancia del So1 a la Tierra v e1
tiempo que necesitaba la luz para recorrer esa distancia para
calcular la velocidad de la luz como 2.4 2.7 X 708 m/ s.
En 7927, A.A. Michelson (1852-1931) realizó un famoso ex-
perimento para determinar la velocidad de Ia luz. Michelson
configuró un sistema de espejos giratorios en la cima de1 Monte
Wilson en e1 sur de California (Figura 6.5 ts). E1 slstema de espejos
reflejaba la luz desde la cima del Monte Wilson hasta 1a cima
del Monte San Antonio, a 22 r¡il1as de distancia, en donde otro
sistema de espejos reflejaba de regreso 1a luz hacia el Monte
Wilson. Si la r.elocidad de la luz era instantánea, o r1n múltiplo
exacto de la velocidad de regreso desde e1 espejo giratorio, el a Figura 6.5 Vista del Monte San Antonio desde la <ima del
punto de 1r-rz reflejado aparecería exactamente superpuesto en Monte Wilson. Hay una distancia entre las montañas de 22 millas.

If E E§CtCtO RE5I,,IITO 6.1 r Conceptos de longitud de onda y frecuencia

Al margen aparecen dos or-rdas electromagnéticas. (a) ¿Qué onda tlene mayor frecuencia?
(b) Si una onda representa 1a 1uz visible y 1a otra representa radi.rción infralroja, ¿cuá1
es cuál?

/VV §oLUC¡éN
(a) La onda de abajo tiene mayor longitud de onda (ulra distancia mayor entre las crestas).
A mavor longitud de onda, menor frecuencia (z : c/n). Por 1o tanto, la onda in{erior tiene
menor f¡ecuencia y 1a superior tiene mayor frecuencia.
(b) El espectro eiectromagnético (Figura 6..4) indica que la radiación infrarroja tiene una
longitud de onda mayor que la iuz visible. Entonces, Ia onda inferior corresponde a la
radiación infrarroja.

I EIERC|C¡O DE rrRÁCTtCA
Si nna de 1as ondasa1 margen representa ltz aztl y 1a otra lttz roja,
¿cr-rá1 es cuá1?
Respuesta: La porción extendida de 1uz visible de 1a figura 6.4 nos indica qr-re la 1r-rz roja
tiene una mayor longitud de onda que 1a luz azul. La onda inferior tiene mayor longitud
de onda (menor frecuencia), por lo que sería la 1uz roja.

I E E§ClClO RɧUELT0 6"2 i Cómo calcular la frecuencia a part¡r

de la longitud de onda
La luz amarilla emitida por una 1ámpara de vapor de sodio para alumbrado público tiene
una longitud de onda de 589 nm. ¿CuáI es la frecuencia de esta radiación?
50LUCróN
Análisis: contamos con 1a longitud de onda, ,\, de la radiación y se nos pide calcular su
frecuencia, p.
Estrategia: La relación entre la longltud de onda (la cual conocemos) y 1a frecuencia
(que es la incógnita) se da por 1a ecuación 6-1. Podemos resol.ner esta ecúación para , \
) 6.2 Energía cuantizada y fotones 215

)
r ::r -:S :,iillizar los valores de ), y c para obtener una respuesta numérica velocidad de
!¡
(1a
: : ,. es una constante fundamental cuyo valor es 3.00 X 108 m/s).
I
Resolución: Al resolver la ecuación 6.1 para 1a frecuencia tenemos u: c/i. Cuando
l¡ ¡-sirtnimos 1os valores de c v,tr, observamos que las unidades de longitud de estas dos
::ntidades son diferentes. Convertimos la longitud de onda de nanóme-tros a metros para
I --'.re ias unidades se cancelen:

t /300 < l08m s\¡ I nm \ -S.Oq'10r+sl

,.
!l u
^
= I\
5B9nm
-
lt-l
/\10'-,
Comproba<ión: Esta alta frecuencia es razonable debido a la longitud de onda corta.
E Las ur-ridades son adecuadas, ya que la frecuencia tiene unidadei d" "po. segundo,,,
(r i --

E I Er§nere!& §§ pRÁerteA

I (a) Un láser utilizado en cirugía de la r¡ista para unir las retinas desprendidas
produce
una radiación con una longitud de onda de 640.0 nm. Calcule 1a freiuencia de esta ra-
diación. (b) Una estación de radio FM transmite radiación electromagnética a una fre-
e cuencia de 103.4 MHz (megahertz;MHz: 106 s 1). Calcule la longituá de onda de esta
¡adiación. La velocidad dela 1uz es 2.998 x 108 m/s, con cuatro cifrás significativas.

e Respuestas: (a) 4.688 x 1014 s 1, (b) 2.901 m.

2
e Los rayos X penetrannuestro cuerpo, pero no por luz visible.
rayos X viajan más rápido que la luz visible?
¿Esto se debe a que los

2
2 _sj?=_El{E_&§gé:-C,. j*ANTSUAüAyS*T*r\iH,§
, Aunque el modelo ondulatorio de la luz explica muchos aspectos de su compor,
tamiento, no puede explicar varios fenómenos. Tres de éstos son importantes en
particular para que comprendamos cómo interactúa la radiación electromagnética
; con 1os átomos: (1) la emisión de luz que proviene de objetos calientes (rámada
rndinción d9 c.tylyo negro, debido a que 1os objetos estudiados se ven negros antes de
T calentarse); (2) la emisión de electrones proveniente de superficies meiálicas en las
I que incide raluz (efecto fotoeléctrico), y (3) 1a emisión de luz de átomos de gas elec-
, trónicamente excitados (espectros rle imisiórr). En esta sección estudiaremos los dos
I
primeros fenómenos V en la sección 6.3 ei tercero.
2
I
übjet*s ealientes y e uantizacién de enersía
Cuando los sólidos se calientan, emiten radiación, como mLlestra el bri11o rojo de 1os
¡ quemadores de una estufa e1éctrica, y 1a luz blanca brillante de una bombllla de

r tungsteno. La distribución de 1a longitud de onda de la radiación depende de la

temperatura; un objeto caliente que se torna rojo se encuentra menos ialiente que
uno que se torna blanco (Figura 6.6 >). A finales de1 siglo xrx, varios físicos estudia-
ron este fenómeno tratando de entender la relación entre 1a temperatura, 1a inten-
F sidady las longitudes de onda de las radiaciones emitidas. Las leyes de 1a física que
prevalecían entonces no podían explicar estas observaciones.
F En 1900 un físico alemán, llamado Max planck (rBsB-1947), resolvió ei proble-
ma asumiendo que los átomos sólo podían emitjr o absorber energía en "paquetes,,
discretos de cierto tamaño mínimo. Planck dio e1 nombre de cua"nto (lo qué signi-
fica "cantidad fija") a la cantidad más pequeña de energía qr" pr"d" emitirse o
absorberse como radiación electromagnética. propuso qué 1a énergl a, E, d.e un solo
cuanto es igual a una constante por 1a frecuencia de la rádiación: - á ilig*re S.S El color como una
función de la temperatura. El color
E: lru 16.21 e intensidad de la luz emitida por un
La constante ft se conoce como constante de planck ob.jeto caliente depende de la temperatura
y tiene un valor de del objeto. La temperatura es mayor en
6.626 x 10-34 joules-segundo (J-s). De acuerdo con ra teoría áe planck, la materia el
centro de este flujo de acero fundido.
puede emitir o absorber energía sóIo en múltiplos enteros d.e hv, fal corto hu,2hu,
Como resultado, la luz emitida desde
3lw, v asi sucesivamente. Por ejempio, si 1a cantidad de energía emitida por un
el centro es más intensa, y t¡ene una
átomo es 3/rz, decimos que se emitieron 3 cuantos de energíi. Como la énergía longitud de onda menor.
21,6 CAPÍTULO 6 Estructura electrónica de los átomos
*, Figura 6,7 un modelo de energía
cuantizada. La energía potencial de
una persona que sube por una rampa (a)
se incrementa de manera uniforme y
cont¡nua, mientras que la de una persona
que sube por una escalera (b) se
incrementa de escalón en escalón,
de forma cuantizada.
r Fiqura 6.S El efecto
fotoeléctrico. Cuando los fotones
provenientes de una energía
suficientemente grande chocan
contra una superficie metálica, el
metal emite electrones, como en (a).
El efecto fotoeléctrico es la base
Energía
de la fotocelda que aparece en (b).
Los electrones emitidos son atraídos
hacia la terminal positiva. Como
resultado, fluye corriente en el
circuito. Las fotoceldas se utilizan
en medidores de luz fotográficos,
así como en diversos dispositivos
electrónicos.
Terminal
positiva
Electrones
emitidos
Fuente lj
devoltaje,--;/,
(a)
puede liberarse só1o en cantidades específicas, decimos
que las energías permitidas estáncuantizadas; sus valores
están restringidos a ciertas cantidades. Se demostró que
la propuesta revolucionaria de Planck de que la energía
está cuantizada era correcta, y en 1918 se le otorgó el
Premio Nobel de Física por su trabajo sobre la teoría
cuántica.
Si la idea de energías cuantizadas Parece extraña,
podría ser útil plantear una analogía entre una rampa y
una escalera (Figura 6.7<). Cuando usted sube por una
rampa, su energía potencial se incrementa de forma uni-
forme y continua. Cuando sube por una escalera, sólo
puede subir soble escalones individuales, no entre el7os,
1o que su energía potencial se restringe a ciertos va-
por
lores, y por 1o tanto está cuantizada.
Si 1a teoría cuántica de Planck es correcta, ¿por qué
sus efectos no son más evidentes en nuestra vida coti-
diana? ¿Por qué los cambios de energía parecen con-
tinuos y no cuantizados, o "escalonados"? Observe que la constante de Planck es
un número extremadamente pequeño. Así, un cuanto de energía, hu, es una can-
tidad extremadamente pequeña. Las reglas de Planck sobre la ganancia o pér-
dida de energía siempre son las mismas, ya sea que se refieran a objetos cuyos
tamaños se encuentren en la escala cotidiana o a objetos microscópicos. Sin em-
bargo, con 1os objetos macroscóPicos cotidianos, la ganancia o pérdida de un solo
cuanto de energía pasa desapercibida por completo. En contraste, cuando tratamos
con materia en el nivel atómico, el efecto de las energías cuantizadas es mucho
más significativo.
.:gi.-: n_L.T * rr, E "T.ü.:
La temperatura de las estrellas se mide a través de sus colores. Por ejemplo, 1as estre-
llas rojas tienen una temperatula menol que 1as blancas azuladas. ¿De qué forma esta
escala de temperatura es consistente con la suposición de Planck?
El efecto fotoeléctrico y los fotones
Algunos años después de que Planck presentara su teoría, los científicos comen-
zaion a ver su utilidad en un gran número de observaciones experimentales.
Reconocieron que la teoría de Planck llevaba consiSo las semillas de una revolu-
ción en la forma en que vemos e1 mundo físico. En 1905, Albert Einstein (1879-
1955) utilizó la teoría cuántica de Planck
radiante .- Cárnara para explicar el efecto fotoeléctrico, e1
/ a1 vacío cual se ilustra en la figura 6.8 <. Los ex-
perimentos habían mostrado que 1a luz
que incidía en una superficie metálica
limpia ocasionaba que la superficie emi-
tiera electrones. Cada metal tiene una
Superficie frecuencia mínima de luz debajo de la
metá1ica cual no se emiten electrones. Por ejemplo,
la hz con una frecuencia de 4.60 x
1g1ar-1 o mayor ocasionará que e1 cesio
metálico emita electrones, pero \a luz
con una frecuencia menor no tiene efec-
Indicador to alguno.
de corriente Para explicar el efecto fotoeléctrico,
Einstein asumió que 1a energía radiante
que incidía sobre la superficie metálica no
se comportaba como una onda/ sino como
si se tratara de un flujo de paquetes dimi-
nutos de energía. Cada paquete de ener-
gía, llamado fotón, se comporta como una
partícula diminuta. Al ampliar la teoría
 6.2 Energía cuantizada y fotones 217

-::¿ntica de Planck, Einstein dedujo que cada fotón debía tener una energía igual
= 1a constante de Planck por 1a ftecuencia de la luz:

Energíadelfotón:E=hv [6.3]

Por 1o tanto, la misma energía radiante está cuantizada.

En condiciones adecuadas, un fotón puede incidir sobre una superficie metáli-
ca y ser absorbido. Cuando esto ocurre, el fotón puede transferir su energía a un
eleitrón del metal. Se necesita cierta cantidad de energía, llamada función trabaio,
para que un electrón supere las fuerzas de atracción que 10 retienen en el metal. Si
ios fotones de 1a radiación que inciden sobre el metal tienen menos energía que 1a
función trabajo, los electrones no adquieren la energía suficiente para que se emitan
de Ia superficie metálica, incluso si el haz de luz es intenso. Si los fotones de la ra-
diación tienen energía suficiente, los electrones son emitidos desde el metal. Si los
fotones tienen más áe la energía mínima requelida (energía de umbral) Para liberar
electrones, el exceso de energía se hace evidente como la energía cinética de los elec-
trones emitidos. Einstein ganó el Premio Nobel de Física en 1921. pot explicar el
efecto fotoeléctrico.
Para comprender mejor 1o que es un fotón, imagine que tiene una fuente de 1uz
que produce radiación con una sola longitud de onda. Además suponga que prende
y upagala luz cada vez rrtás rápido para generar destellos de energía cada vez más
pequeños. La teoría fotónica de Einstein nos indica que en algún momento obten-
árÍámos el destello más pequeño de energía, dado por E : hu. El destello más pe-
queño de energía consiste en un solo fotón de luz.

I ETERCICIO RE§UEITO 6.3 : Energía de un fotón

Calcule la energía de un fotón de luz amarilla con una longifud de onda de 589 nm
soLucróN
Análisis: Nuestro objetivo es calcular la energía, E, de un fotón, dada .tr : 589 nm.

Estrategia: Utilizamos la ecuación 6.1 para

convertirlalongituddeondaenfrecuencia: v : cl)-

Después utilizamos la ecuación 6.3 para calcu-

Iar la energía: E - hv

Resolución: La frecuencia, z, se calcula a par-

tir de la longitud de onda dada, como muestra
el Ejercicio ás.,elto 6.2, v : cl t- 5.09 x 1g1a t r

E1 r.alor de la constante de Planck, h, está da-

da ta¡to en el texto como en la tabla de cons-
tantes físicas que aparece en la portada in-
terior del libro, por 1o que podemos calcular
con facilidad E: E : (6.626 x 10 34J-sX5.09 x 1014 s \ - 3.37 x 10-1eJ

Comentario: Si un fotón de energÍa radiante

proporciona 3.37 x 10 1e j, entonces un mol
áe értos fotones proporcionará (6.02 x 1023 fotones/mo1)(3 .37 x rc-le Jlfotón) : 2.03 x 105 J/mol

Ésta es ia magnitud de 1as entalpías de reacción (Sección 5.4), por 1o que la radiación puede romper enlaces químicos para producir 1o que
conocemos corno reacciones fotoqtLímicas.

I ETERCTCTO DE PRÁCTICA
(a) Un láser emite luz con una frecuencia d.e 4.69 x 101a s 1. ¿Cuál es la energía de un fotón de Ia radicación de este láser?
(b) Si eI
láser emite una pulsación de energía que contiene 5.0 x 1017 fotones de esta radiación, ¿cuál es 1a energía total de esta puisación?
(c) Si el 1áser emiie 1.3 X 10 2 J de energía durante una pulsación, ¿cuántos fotones se emiten durante esa pulsación?
Respuestas: (a) 3.11 x 10 \e 1,(b) 0.16 I, k) 4.2 x 1016 fotones.

La idea de que la energía de la luz depende de su frecuencia nos ayuda a com-

prender 1os diversos efectos que tienen distintos tipos de radiación electromagné-
::ca sobre 1a materia. Por ejemplo, la frecuencia alta (longitud de onda corta) de los
:ar.os X Gigura 6.4) ocasiona que los fotones de los rayos X tengan tanta energía
 218 CAPÍTULO 6 Estructura electrónica de los átomos

como para ocasionar daño a los tejidos e incluso cáncer. por lo tanto, 1as señales que
normalmente se colocan alrededor del equipo de rayos X nos advierten sobre 1a alta
radiación de energía.
Aunque la teoría de Einstein considera araruz como un flujo cle partículas y
no una onda, y explica ei efecto fotoeléctrico y muchas otras obiervacioneá,
:o.l1o
también plantea un dilema. ¿Lafuz es una onda o cónsiste en partículas? La única
forma de resolver este dilema es adoptar 1o que podríu pr..."-. una posición muy
inusual: debemos considerar que la luz posee tanto características ondulatorias co-
mo partículas y, según la situación, se comportará más como una onda o más como
partículas. Pronto veremos que esta naturaleza dual de la luz también es caracterís-
tica de la materia.

A Ii#il.e S.S Gigantes de la cuántica.

Niels Bohr (izquierda) con Albert Einstein. ¿Qué tiene más energía, un fotón de 1uz infrarroja o un fotón de luz ultravioleta?
Bohr (1 885-1 962) hizo contribuciones
importantes a la teoría cuántica. De 19.1 l
a 1913 Bohr estudió en Inglaterra; primero {§"3 E5;pE{:TR{}§ *il á_áiqEAS y f,L tug*E}F.L*
trabajó con l. J. Thomson en la Cambridge
University, y después con Ernest Rutherford E}E &*F§*,
en la Manchester University. En 1 9 i 4 publicó
su teoría cuántica del átomo y en 1922 se
El trabajo. de Planck y Einstein preparó el camino para comprender cómo se acomo,
le otorgó el Premio Nobel de Física. dan los electrones en los átomos. En 1913, e1 físió danés ñiels Bohr (Figura 6.9 a)
ofreció explicación teórica sobre los es¡tectros de líneas, otro fenóáer1o qrá
.una
confundió a los científicos durante el siglo xLX. Primero analizaremos este fenóme-
no y después consideraremos la manera en que Bohr utilizó las ideas de planck y
Einstein.

Espectrcs de líneas
una fuente particular de energía radiante puede emitir una sola longitud de onda,
como en el caso de Ia luz de un láser (Figura 6.10 §). se dice que Ia ádiación com-
puesta por una sola longitud de onda es nrcnocromática. sin embargo, la mayoría
de las fuentes comunes de radiación, irrcluyendo las bombiilas y las"estrellar, pro-
ducen radiación que contiene muchas longitudes de onda distintas. un espectro
se produce cuando la radiación de tales fuentes se separa en sus diferentes
com-
ponentes de longitud de-onda. La tigura 6.11 s muestia cómo un prisma dispersa
la luz en sus longitudes de onda componentes, a partir de una fuente de luz. El es-
pectro resultante consiste en una gama continua- de colores; el violeta se fusiona

Pantalla

e Fiq*;"a *i.'i* Radiación

monocromáti<a. El láser produce luz
con una sola longitud de onda, a la que
llamamos luz monocromófrco. Diferentes
tipos de láser producen luz con distintas
Iongitudes de onda. La fotografía muestra
haces de diversos láser que producen luz
visible de distintos colores. Otros tipos ::..a : .::::,, a;r':t.:.ii
de láser producen luz que no es visible, ::j : :r I::.:i :-: .i:i¡.1-::ata:
.:r::: l::.:r'i::1:.iii.Ii!i.=
t¡:".. rt |r :a;:":.i:I+ai::t
incluyendo los de luz infrarroja y ultravioleta. ::_:r ,- ,l:".-I
l. i-:,;;:

::-f-
..- '. -
'+:.+
:":4
* il;a:=r= 4.i-i Creación de un
espe(tro. Un espectro continuo visible
se produce cuando un haz angosto de
luz blanc¿ pasa a través de un prisma.
La luz blanca podria ser la luz solar o la Fuente
de una lámpara incandescente. de luz
 Ejercicios 247

6.5 Un sistema mecánico cuántico tiene los niveles de energía

que aparecen en el siguiente diagrama. Los niveles de ener-
gía están ordenados mediante un solo numero cuáltico t't,
é1 cual es un entero. (a) Según el diagrama, ¿cuáles números
cuárticos están involucrados en 1a tralsición que requiere
más energía? G) ¿Cuáles números cuá¡rticos están invo-
lucrados en 1a transición que requiere menos energía?
(c) De acuerdo con el dibujo, ordene de manera ascendente
por longitud de onda de 1a luz que se absorbe o se emite
áurantola transición: (1) n : L a n : 2; (ii) n : 3 a n : 2;
(iii) r : 2an: 4; (iv) n : 3 an:7. [Sección 6.3] 6.7 A continuación aParece la representación de contorno de
uno de los orbitales de la capa n : 3 de un átomo de hidró-
n--4 geno. (a) ¿Cuá1 es el número cuántico I para este orbitai?
tb) ¿CO.t o clasificamos este orbital? (c) ¿Cómo modificaría
el diagrama para mostrar el orbital análogo para la capa
n : 4? lSección 6.6]

1
(É
bo n:3
r¡

n:2
n:L
6.6 Considere u¡ sistema u¡ridirnensional ficticio con un elec- 6.8 El dibujo queaParece a continuación muestra parte de1
trón. La función de onda para el electrón, dibujada en ia diagrama de orbitales de un elemento. (a) Tal como está,
parte superior de 1a siguiente columna, es Ú(r)
: sen r el dlagrama es incorrecto. ¿Por qué? ft) ¿Cómo corregiría el
áesde x : 0 hasta x = 2¡. (a) Dibuie Ia densidad de pro- diagráma sin modificar el número de electrones? (c) ¿A cuál
bab1lidad., !t2(x), desde ¡ : 0 hasta ¡
: 2¡r. (b) ¿En qué valor grupo dentro de la tabla periódica pertenece el elemento?
o valores de r habrá una densidad de probabilidad ma- lSección 6'81
yor de encontrar un electrón? (c) ¿Cuál es ia probabilidad
de que e1 electrón se encuentre enx: ¡r? ¿Cuál es el punto
en cuestión en ia función de onda dada? [Sección 6'5]

EJERCICIOS
La naturaleza ondulatoria de la luz
6.9 ¿Cuá1es son 1as uddades básica del SI para (a) la longitud chimenea, la energía dentro de un horno de microondas,
de onda de la lttz, (b) la frecuencia de 1a luz, (c) la veloci- y el sonido de ura sirena para niebla son todas formas de
dad de Ia luz? radiación electromagnética.

6.10 (a) ¿Cuál es ia relación entre la longitud de onda y la fre-

cuencia de ia energía radiante? (b) El ozono de la atmós-
fera superior absorbe energía en ei intervalo de 210-230 nm
del espectro. ¿En cuál región del espectro electromagnético
ocurre 1a radiación?
6.11 Clasifique cada uno de ios siguientes emrnciados como
falso o verdadero. Para aquellos que sean falsos, corrija eI
enunciado. (a) La luz visible es una forma de radiación
electromagnética. G) La frecuencia de la radiación se in-
crementa al aumentar la longitud de onda. (c) La luz ultra-
violeta tiene una longitud de onda más grande que Ia
luz visible. (d) Los rayos X viaian más rápido que 1as mi-
croondas. (e) La radiación electromagnética y las ondas
de sonido viajan a la misma velocidad.
6-L! Determine cuá1 de 1os siguientes enunciados es falso, y
corríjalo. (a) La radiación electromagnética es incapaz de
pasar a través del agua. (b) La radiación electromagnética
tiaia a través de1 vacío a una velocidad constante, sin im-
portar ia longitud de onda. (c) La luz infrarroja tiene fre-
cuencias más altas que la iuz visible. (d) El brillo de una
6.13 Organice los siguientes tipos de radiaciones electromagnéti-
cas en orden ascendente de longitud de onda: infrarroja, luz
verde,luzroja, ondas de radio, rayos X, luz ultravioleta'
6.14 Organice los siguientes tipos de radiación electromagné-
tica en orden ascendente de longitud de onda: (a) los ra-
yos gamma producidos por un núc1ido radiactivo emplea-
do para protucir imágenes médicas; (b) la radiación de
uniestación de radio de FM a 93.1 }/rHz en el cuadrante;
(c) urra señal de una estación de radio de AM a 680 kHz en
el cuadrante; (d) la luz amarilla de las lámparas de vapor de
sodio del alumbrado público; (e) la luz roja de un diodo
emisor de luz, como en la pantalla de una calculadora'
6.15 (a) ¿Cuál es la frecuencia de la radiación que tiene una
longitud de onda de 10 ¡rm, con resPecto al tamaño de
unibacteria? G) ¿Cuál es 1a longitud de onda de la radia-
ción que tiene urra frecuencia de 5.50 x 1014 s-1? (c) ¿Las
radiaciones en los incisos (a) y (b) serían visibles al ojo
humano? (d) ¿CuáI es 1a distancia que viaja la radiación
electromagnética durante 50.0 ¡rs?
r
¡
248 CAPÍTULO 6 Estructura electrónica de los átomos
6.16 (a) ¿Cuiil es la frecuencia de la radiación cuya longitud de
onda es 10.0 Á? G) ¿Cuál es la longitud de onda de la ra-
diación que tiene una frecuencia de7.6 x 1010 s 12 (c) ¿Las
radiaciones de los incisos (a) y (b) serán detectadas me-
diante un detector de rayos X? (d) ¿Cuát es la distancia
que viaja la radiación electromagnética dura¡rte 25.5 fs?
Energía cuantizada y fotones
6.19 Si la estatura humana fuera cuantizada en incrementos de
un pie, ¿qué pasaría con la altura de un niño mientras
crece?
6.20 El artículo de Einstein de 1905 sobre el efecto fotoeléctrico
fue la primera aplicación importante de la hipótesis cuián-
tica de Planck. Describa la hipótesis original de planck, y
explique cómo Einstein la ¡tilizó en su teoría del efecto fo-
toeléctrico.
6.21, (a) Un apuntador de láser rojo emite una luz con una longi-
tud de onda de 650 nm. ¿Cuál es la frecuencia de la luz?
(b) ¿Cuál es la energía de 1 mol de estos fotones? (c) Et
apuntador láser emite luz debido a la excitación de los
electrones en el material (mediante una batería) desde su
estado basal hasta un estado de excitación más alto. Cuan-
do los electrones regresan a su estado basal pierden el ex-
ceso de energía en la forma de 650 nm fotones. ¿Cuál la
diferencia de la energía entre el estado basal y el estado ex-
citado en el materiai láser?
6.22 Si sumi¡istra 120 voltios de electricidad a través de un
pepinillo en conserva, éste emitirá humo y brillará con
un color naranja-amarillo. La luz emitida se debe a Ia exci-
tación de los iones sodio en la conserva; su regreso al estado
basal da como resultado la emisión de luz (vea la figura
6.13b y.el Ejercicio resuelto 6.3). (a) La longitud de onda de
la luz emitida es de 589 nm. Calcule su frecuencia. (b) ¿Cuál
es la energía de 0.10 mol de estos fotones? (c) Calcule la
diferencia de energía entre los estados basal y excitado del
ion sodio. (d) Si remoja el pepinillo en u¡ra disolución salina
diferente por un largo tiempo, como el cloruro de estroncio,
¿seguirá conservando la misma emisión de luz de 589 nm?
¿Explique su respuesta? .
6.23 (a) Calcule y compare Ia energía de un fotón con una ion-
gitud de onda de 3.3 pm con otro cuya longitud de onda
es de 0.154 nm. (b) Utilice la figwa 6.4 para identificar
la región del espectro electromagnético al cual pertenece
cada uno.
6,24 IJna estación de radio en AM transmite a 1010 kHz, y su
estación herma¡ra en FM transmite a 98.3 MHz. Calcule y
compare la energía de los fotones emitidos por estas dos
estaciones de radio.
6.25 Debido a la exposición a la luz UV con una longitud de
alrededor de 325 nm, ocurre cierto tipo de quemadura.
(a) ¿Cuál es Ia energía de un fotón con esta longitud de
Modelo de Bohr: ondas de materia
6.31 Explique cómo la existencia del espectro de líneas es consis-
tente con la teoría de Bohr sobre las energías cuantizadas
para el electrón en el átomo de hidrógeno.
6.32 (a) En términos de la teoría de Bohr respecto al átomo de
hidrógeno, ¿cuál es el proceso que ocure cuando los áto-
6.17 Un láser de iones de argón emite htz a 532 nm. ¿Qué fre-
cuencia tiene esta radiación? Utilice la hgxa 6.4 para pre.
decir el color asociado con esta longitud de onda.
6.18 Es posible convertir energía radiante en energía eléctrica
mediante el uso de celdas fotovoltaicas. Si asume una efi-
ciencia de conversión igual, ¿cuál producirá mayor energía
eléctrica por fotón la radiación infrarroja o la ultravioleta?
onda? (b) ¿Cuál es la energía de un mol de estos fotones?
(c) ¿Cuántos fotones hay en una haz de 1.00 mJ de esta ra-
diación? (d) Estos fotones de UV pueden romper enlaces
químicos en su piel y provocar quemaduras de sol (r.rna
forma de daño por radiación). Si la radiación de 325 nm
proporcigna la energía exacta para romper un enlace quí-
mico promedio en la piel, estime la energía promedio de
estos enlaces en kJ/mol.
6.26 La energía radiante se puede utilizar para romper erüaces
químicos. Se requiere un mínimo de energía de 941. kl / lrrrol
para romper un enlace nikógeno-nitrógeno en N2. ¿CuáI
es la longitud de onda de la radiación más grande que
posee la energía necesaria para romper el enlace?, ¿qué tipo
de radiación eletromagnética es ésta?
6.27 fJn diodo láser emite una longitud de onáa de 987 nrr..
(a) ¿En qué región del espectro electromagnético se encuen-
tra esta radiación? (b) Toda su energía de salida se absorbe
mediante un detector que mide una energía total de 0.52 J
en un periodo de 32 s. ¿Cuántos fotones por segundo emite
el láser?
6.28 Un objeto estelar emite radiación a 3.55 mm. (a) ¿De qué
tipo de espectro electromagnético es la radiación? (b) Si el
detector captura 3.2 X 108 fotones por segundo en su lon-
gitud de onda, ¿cuál es la energía total de los fotones de-
tectados en una hora?
6.29 EI molibdeno metálico debe absorber radiación con una
frecuencia mínima de 1.09 x 101s s 1 antes de que pueda
emitir un electrón de su superficie mediante el efecto fo-
toeléctrico. (a) ¿Cuál es la energía mínima necesaria para
emitir un electrón? (b) ¿Cuál es la longitud de onda de la
radiación que proporcionará un fotón con esta energía?
(c) Si al molibdeno 1o irradiamos con luz con una longitud
de onda igual a 120 nm, ¿cuál es la energía cinética máxi-
ma posible de los electrones emitidos?
6.30 El sodio metáJico requiere un fotón con una energía mínima
de 4.41 x 10-1e J para emitir electrones. (a) ¿Cuál es la fre-
cuencia mínima de luz necesaria para emitir electrones del
sodio mediante el efecto fotoeléctrico? (b) ¿Cuál es la lon-
gitud de onda de esta 7uz? (c) Si se irradia al sodio con
una luz de 439 nm, ¿cuál es la energía cinética máxima po-
sible para los electrones emitidos? (d) ¿Cuál es el número
máximo de electrones que se pueden emitir mediante u¡ra
htz cuya energía total es igual a 1.00 ¡^{?
mos de hidrógeno excitados emiten energía radiante de
ciertas longitudes de onda, y solamente esas longitudes
de onda? (b) Durante el movimiento dei átomo de hidrG
geno de su estado basal a su estado excitado, ¿se "expande"
o se "contrae"?