TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS

Determinación ácido - base

1
Aldemar Valderrama Vélez, ²Nalley Alejandra Becerra Aguirre,
Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Universidad Santiago de Cali.
1
juni.9695@gmail.com, ²nalleybecerra@gmail.com,

RESUMEN: En está practica se realizó la estandarización de una solución de ácido

clorhídrico (HCl) mediante titulación potenciométrica. Para ello se calibro el pH-metro con
dos soluciones tampón de pH=4 y pH=7 y posteriormente se valoró una solución de
bicarbonato de potasio (K2CO3) con solución de HCl realizando mediciones de HCl (0,5mL
Max).

INTRODUCCIÓN:
La titulación potenciométrica se realiza cuando no es posible al ojo humano la detección
del punto final de una valoración empleando un indicador visual. Esté método es
considerado uno de los más exactos ya que el potencial sigue el cambio el real de la
actividad.

La titulación acido-base procede en una reacción de neutralización se fundamenta en los

iones hidrógenos presentes en la muestra, en la que se hace reaccionar el ácido con una
cantidad equivalente de base el titulante siempre debe ser un ácido fuerte o una base fuerte
o débil. En este casi el HCl es el ácido patrón donde se halla dos puntos de equivalencia
con ayuda de un indicador de un pH-metro.

Para determinar el punto final se realiza la medición del pH en puntos diferentes de la

titulación con el pH-metro también se puede determinar, agregando un indicador a la
solución, el color de la forma ionizada es diferente al de la forma no ionizada, es decir, al
inicio de la valoración es incolora pero al hallar el punto final la solución debe tener una
coloración pronunciada.

El método de la derivada del pH con respecto al volumen adicionando, lo cual presenta un

valor un valor máximo para el punto de inflexión de la curva del pH vs el V. Se realiza la
segunda derivada del pH con respecto al volumen, ya que es difícil localizar el punto final
con la primera derivada es necesario recurrir a la segunda derivada.

En el proceso de la valoración se construye una curva de calibración de pH utilizando el

pH-metro.

METODOLOGÍA:
La primera actividad y la segunda consistía en calibrar el pH-metro para su posterior uso
con dos soluciones tampón de pH=4 y pH=10 y realizar los cálculos para preparar dos
soluciones 0,1M de KOH y de HCl (anexo 1)
La tercera actividad consistía en la estandarización de la solución de HCl empleando K2CO3
como patrón pertinentes para preparar una solución de K2CO3 la cual se preparó disolviendo
0,0693g de este y se lo disolvió en 100mL de agua destilada con (anexo 2). Una vez
preparada la solución K2CO3, se estableció su pH inicial y luego se precedió a valorar la
solución básica con HCl.
Luego se comenzó la valoración realizando adiciones mediante intervalos corotos (0,5mL
Max) y midiendo el pH en cada una para determinar el punto final de la titulación, una vez
próximo al primer punto de equivalencia del ácido y continuando con el registro del pH por
cada adición hasta haber superado el primer punto de equivalencia, se agregó unas gotas
de naranja de metilo y se continuó con la valoración anterior hasta obtener una exceso de
2 o 3mL de HCl en la solución.
En cada estandarización el electrodo estaba sumergido en la solución en un vaso
precipitado de 250mL.
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Para la estandarización del HCl se usó como patrón primario una solución de K2CO3, el
carbonato de potasio en agua forma soluciones alcalinas fuertes, por ende era de esperarse
que el valor del pH estuviese por encima del pH neutro y una vez iniciada la valoración con
adiciones pequeñas del ácido, este fuese disminuyendo cada adición (ver tabla 1)
De acuerdo a los resultados de la tabla 1, es evidente notar que para adiciones de 4,0mL-
4,4mL y 10,10mL-10,30mL del ácido existe un mayor cambio de pH a comparación con los
demás volúmenes de adicción y que según la literatura estos puntos de cambio busco de
pH indica que esta en el punto final de la valoración [2]. En este caso al tratarse de una
reacción asimétrica, es decir, que por cada mol de K2CO3 es solución reaccionan 2 moles
de HCl (ver reacción 1), se esperaría que los cambios bruscos de pH por adición de ácido
se marcaran dos veces para los dos protones básicos del estándar primario.
La representación gráfica de estos datos hace un poco más visible los puntos en que el pH
de la solución varia bruscamente a comparación con los demás volúmenes del ácido
agregado (ver figura 1) y que por ende, hay una breve introducción respecto al punto final
de valoración

Figura 1. Volumen HCl vs pH

14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12
y = -0.727x + 11.437 Volumen HCl

En base a los datos de construcción de la figura 1, no es posible establecer la concentración

real del ácido valorante. (Según Douglas. Skoog, 1977) supone que la curva de valoración
es simétrica alrededor del verdadero punto de equivalencia, lo cual sucede cuando los
participantes en el proceso químico reaccionan entre sí en una reacción molar 1:1. Cuando
se cumple esta condición esta previsión puede resaltar un error de valoración apreciable
en la evaluación grafica del punto final ya que posiblemente el punto fina en esta se ubique
por encima o por debajo de la mitad de la línea en donde las adiciones del valorante se
muestra casi vertical para el cambio de pH.
Para obtener una apreciación del punto de equivalencia un poco más verídica con estos
datos, fue necesario o realizar una representación gráfica del cambio del potencial por
unidad, del cambio del volumen del reactivo como función del promedio del volumen del
reactivo añadido. Es decir, se graficó la primera derivada para los datos que componen la
tabla 1 en base a la siguiente ecuación.
𝑑𝑝𝐻 𝑝𝐻(𝑉𝑖) − 𝑝𝐻(𝑉𝑖 − 𝑉)
=
𝑑𝑉 𝑉𝑖 − (𝑉𝑖 − 1)
En base a la ecuación 1, se complementaron los datos de la tabla 2(anexo 4) lo cual hace
notoria la presencia de potenciales mínimos para volúmenes entre 4,10-4,30mL y 10,15-
10,25mL de HCl y que según (Douglas a. skoog, 1977); suponiendo que la función máxima
en el punto de equivalencia (fig 2). El punto final estaría claramente entre 4,10-4,30 y 10,15-
10,25mL al tratar de una reacción asimétrica en este caso; por lo que promediando estos
valores, se obtiene los volúmenes que según la literatura para esta primera derivada
correspondiente a los puntos finales de equivalencia de la valoración y que para el conjunto
de datos tomados en el laboratorio correspondieran a 4,2mL y 10,2mL (anexo 5) los cuales
serían un valor adecuado para hallar una concentración de HCl aceptada.

Figura 2, Primera Derivada

2

0
dpH/dV

0 2 4 6 8 10 12
-2

-4

-6
Volumen HCl

De acuerda a los datos de la tabla 2 y considerando el volumen promediado dpH/dV se

hacen más notorios en el grafico anterior como el volumen final de la valoración
potenciométrica, se puede determinar una concentración de 0,2388M HCl para el primer
punto de equivalencia y de 0,0983M HCL para el segundo punto de equivalencia
respectivamente en estas valoración. Sin embargo, antes de inferir sobre el resultado
obtenido para las concentraciones estándar del ácido en sus dos puntos de equivalencia,
es necesario reconfirmar el método de la segunda derivada para los datos de la tabla 1, de
acuerdo a la ecuación 2 se completó la tabla 3 (anexo 6)
∆𝑝𝐻 ∆𝑝𝐻
𝑑"𝑝𝐻 ( ∆𝑉 ) 𝑖 − (( ∆𝑉 ) 𝑖 − 1)
=
𝑑"𝑉 𝑉𝑖 − (𝑉𝑖 − 1)
En base a los datos de la tabla 3 pueden ser más exactos en la estimación del punto final
de la valoración ponteciométrica del estándar primario para determinar la concentración de
HCl por el método de la segunda derivada, según lo cual el volumen de equivalencia
𝑑"𝑝𝐻
corresponderá a el punto donde 𝑑"𝑉
este más próximo a cero entre los dos volúmenes que
comprenden un cambio de signo de acuerdo al siguiente gráfico.

Figura 3, Segunda derivada

6
4
2
d"pH/d"V

0
0 2 4 6 8 10 12
-2
-4
-6
Volumen HCl

𝑑"𝑝𝐻
De acuerdo a la figura 3, es evidente analizar que el volumen donde 𝑑"𝑉 está más próximo
a cero es para los valores donde la variable “Y” sufre un cambio de signo se denotan cuando
la variable “X” corresponden a 4,2mL para el primer punto equivalente y 10,2mL para el
segundo.
La estimación del punto de equivalencia en la figura 2 corresponde al mismo del que
muestra la figura 3 de acuerdo a lo que enuncia la literatura con respecto a la representación
gráfica de la primera y segunda derivada para determinar el punto final en una valoración
potenciométrica, por ende se ha de establecer que las concentraciones de HCl será de
0,2388M para el primer punto de equivalencia y 0,0983M para el segundo punto de
equivalencia.
Los datos obtenidos para la concentración estándar, infieren que existe un mínimo margen
de error para este resultado dado que se quería una concentración final de 0,1M de HCl y
por ende se obtuvo una concentración de 0,0017M del ácido menor a la que se pensó
preparar. Por ello se pude decir que dichos errores principalmente a los cometidos en
manos de los experimentadores ya sea en la manipulación de los reactivos, puesto que
posiblemente no se manejó adecuadamente el estándar primario para su posterior uso y se
dejó absorber humedad del medio cuando se pesó la cantidad de este reactivo al utilizarlo,
luego de secarlo en el horno y almacenarlo en el desecador, otro error que se puede resaltar
cometido por experimentador obedece al control durante la valoración ya que
probablemente se adicionó el valorante muy de prisa en las inmediaciones del punto de
equivalencia y no se hizo de manera controlada para obtener más resultados alrededor de
este por ende hacer más preciso el punto final de la valoración.
CONCLUSIONES

 Se obtuvo los dos puntos de equivalencia del ácido clorhídrico correspondiendo a

0,2388M y 0,0983M, se calculó la primera y segunda derivada para determinar el punto
 final, se observó que si era necesario calcula el punto final con exactitud, con respecto
a dichos métodos realizados se puede concluir que el método pontenciométrico es
mucho más exacto ya que el potencial siguen el cambio real que se está dando en la
muestra al añadir cierta cantidad de volumen

BIBLIOGRAFÍA

[1 CHRISTIAN, GD.(2009).Titulaciones ácido-base. EN-G.D. CHRISTIAS,QUIMICA

ANALITICA (SEXTA EDICIÓN ED. Pags 266-278)

[2] Douglas A.Soog, D.N.(1977). VALORACIONES POTENCIOMETRICAS.

EN.DA.SKOOG, FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA (VOL.2, OAG 637-666)
REVERTE, S.A
[3] GRAN, G. (1952) "DETERMINATION OF THE EQUIVALENCE POINT IN
POTENTIO-METRIC TITRATIONS. PART ll" (THE ANALYST, VOL77, NO, 920)

Anexos.
𝟎,𝟏𝒎𝒐𝒍 𝑲𝑶𝑯 𝟓𝟔,𝟏𝟏𝒈 𝑲𝑶𝑯 𝟏𝟎𝟎𝒈
1. 𝟎, 𝟏𝑳 ∗ ∗ ∗ = 𝟎, 𝟓𝟖𝟒𝟒𝒈 𝑲𝑶𝑯
𝑳 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝑶𝑯 𝟗𝟔𝒈
𝟎, 𝟏𝒎𝒐𝒍 𝑯𝑪𝒍 𝟑𝟔, 𝟒𝟔𝒈 𝑯𝑪𝒍 𝒎𝑳
𝟎, 𝟏𝑳 ∗ ∗ ∗ = 𝟎, 𝟑𝟑𝒎𝑳 𝑯𝑪𝒍
𝑳 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑯𝑪𝒍 𝟏, 𝟏𝟐 𝒈 𝑯𝑪𝒍
𝟎,𝟏𝒎𝒐𝒍 𝑯𝑪𝒍 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑲2𝑪𝑶3 𝟏𝟑𝟖,𝟐𝟎𝟓𝒈 𝑲2𝑪𝑶3
2. 𝟎, 𝟎𝟏𝑳 ∗ ∗ ∗ = 𝟎, 𝟎, 𝟔𝟗𝒈 𝑲2𝑪𝑶3
𝑳 𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝑯𝑪𝒍 𝟏𝒎𝒐𝒍 𝑲2𝑪𝑶3
3.
Tabla 1 Volumen HCl vs pH

mL HCl pH 5,6 7,09

0 10,88 5,8 7,05
0,5 10,8 6 6,79
1 10,67 6,5 6,6
1,5 10,53 7 6,43
2 10,37 7,5 6,24
2,5 10,17 8 6,02
3 9,66 8,5 5,83
3,5 9,65 9 5,48
4 9,06 9,5 5,34
4,2 8,45 9,7 5,13
4,4 7,9 9,9 4,77
4,5 7,82 10,1 4,35
4,6 7,7 10,2 3,81
4,8 7,54 10,3 3,38
5 7,41 10,5 3,1
5,2 7,25 10,8 2,91
5,4 7,15 11 2,84
 4.
Tabla 2 primera derivada 5,7 -0,3
5,9 -0,2
Promedio
dpH/dV (V) 6,25 -0,52
6,75 -0,38
0,25 -0,16
7,25 -0,34
0,75 -0,26
7,75 -0,38
1,25 -0,28
8,25 -0,44
1,75 -0,32
2,25 -0,4 8,75 -0,38
9,25 0,7
2,75 -1,02
9,6 -0,7
3,25 -0,02
9,8 -1,05
3,75 -1,18
10 -1,8
4,1 -3,05
10,15 -4,2
4,3 -2,75
4,45 -1,2 10,25 -5,4
10,4 -2,15
4,7 0
10,6 -1,4
4,9 -0,8
10,85 -0,63
5,1 -0,65
5,3 -0,8
5,5 0,5

5. Promedio de volúmenes.
𝟒, 𝟏𝟎 + 𝟒, 𝟑𝟎 𝟏𝟎, 𝟏𝟓 + 𝟏𝟎, 𝟐𝟓
= 𝟒, 𝟐𝟎 = 𝟏𝟎, 𝟐𝟎
𝟐 𝟐
6.
Tabla 3: segunda derivada 5,2 -0,15
5,4 0,3
Promedio
d"pH/d"V (V) 5,6 0,2
0,5 -0,1 5,8 0,1
6,08 -0,13
1 -0,02
6,5 0,14
1,5 -0,04
7 0,04
2 -0,08
7,5 -0,04
2,5 -0,62
8 -0,06
3 1
3,5 -1,16 8,5 0,06
9 -0,32
3,93 -4,68
9,43 0
4,2 0,3
9,7 -0,35
4,38 3,9
9,9 -0,75
4,5 -0,4
10,08 -4,8
4,63 0,6
4,8 -0,8 10,2 -1,2
10,33 1,62
5 0,15
10,5 0,75
10,73 0,51