Collectors

Se utilizan cinco clases principales de colectores en la flotación de mineral de hierro: (Fig. 2) Sobre
la base de la eliminación selectiva del óxido de hierro y la ganga, la flotación directa (en la que
flotan los minerales de hierro) y la flotación inversa (en la que se flotan los minerales de la ganga
mientras Los minerales de hierro permanecen deprimidos en la pulpa). Las rutas se practican
respectivamente.

Collectors in Direct Iron Ore Flotation

Hematita, goetita y magnetita son los minerales de óxido de hierro, que se separan de la ganga
mineral mediante flotación directa. La flotación de mineral de hierro comenzó con la flotación
directa de óxidos de hierro utilizando colectores aniónicos seleccionados como sulfonatos de
petróleo, ácidos grasos e hidroxamatos. La ruta de flotación directa se incorporó a las industrias en
la década de 1950 en Humboldt Mine, EE. UU. (1954), Republic mines USA (1956), Groveland
mine USA y Anshan Iron and Steel corporation, China (1958) [3, 4]. Hanna Mining Company utilizó
sulfonato de petróleo para la flotación de mineral de hierro del depósito de Groveland (Michigan) [5]

La carga superficial neta sobre el óxido de hierro depende de la protonación y la desprotonación

del grupo hidroxilo cuando cambia el pH de la solución.

Se informa que el pH = 7 es el punto de neutralidad de la electricidad para la mayoría de los óxidos

de hierro. La adsorción y desorción de iones determinantes potenciales (iones H + y OH–)
desempeñan un papel importante en la contabilidad de la carga superficial.

El punto isoeléctrico de la hematita natural varía entre 5.98 y 7.01, dependiendo de la asociación
de las ganga. Si las partículas de hematita no se liberan completamente, entonces el punto
isoeléctrico estará más cerca del cuarzo y otros minerales no deseados presentes en el mineral.

3.1.2.1. Flotation of Hematite.

La flotabilidad de la magnetita y la hematita es siempre inferior a la del cuarzo en el mismo entorno

físicoquímico. Por el contrario, cuando se sumerge en una solución acuosa, la hematita exhibe una
fuerte disminución en la carga de la superficie, lo que cuenta por el principal inconveniente en la
ruta de flotación directa debido al aumento de los grupos hidroxilo. Por lo tanto, deben
seleccionarse los reactivos adecuados para compensar este efecto.

Anionic Collectors

Los colectores aniónicos optan por minerales de hierro cuando la superficie tiene una carga neta
positiva. Las evaluaciones de la flotabilidad de la hematita se realizan generalmente mediante el
uso de colectores altamente solubles que consisten en moléculas orgánicas que varían entre 10 y
18 cadenas de carbono [7].

Los ácidos grasos (un aceite alto destilado que contiene aproximadamente un 91% de ácido oleico
y linoleico, un 6% de ácido de resina y un 3% de insaponificables) se utilizan como colectores para
óxidos de hierro con dosis en el rango de 0,45 a 0,67 kg / tonelada [8, 9]. Los ácidos grasos, los
ácidos de resina, los jabones, los sulfatos de alquilo y los sulfonatos se utilizan generalmente para
hacer flotar los minerales que contienen hierro, especialmente la hematita. El único desafío es
encontrar depresores adecuados para los minerales de la ganga presentes en el mineral, lo que no
obstaculizará el proceso de flotación directa.

El oleato de sodio y el ácido oleico se utilizan como colectores para la hematita [10]. Se ha
establecido que el ácido oleico, el oleato de sodio y los químicos del ácido láurico en la superficie
de la hematita [11-13]. Los protones del ácido oleico se neutralizan fácilmente con los grupos
hidroxilo presentes en la superficie del mineral formando moléculas de agua, lo que facilita su
adsorción. Por lo tanto, el mecanismo de adsorción del ácido oleico en la superficie mineral puede
ser a través de intercambio iónico o por neutralización del grupo hidroxilo de la superficie por
protones del ácido oleico o los dos. También se informa que, los ácidos grasos también pueden
adsorber en superficies minerales a través de la precipitación superficial [14, 15]. Otros
mecanismos propuestos son la interacción electrostática, la quimisorción, la precipitación
superficial, la quimisorción seguida de la precipitación superficial, la quimisorción seguida por la
asociación hidrofóbica de surfactante en la superficie del mineral.

También se informa que el comportamiento y la acción de los hidroxamatos es similar a los ácidos
grasos en la fase de solución [16]. El mecanismo involucrado en la adsorción de hidroxamatos en
la superficie de hematita se clasificó como quimisorción clásica [12, 17] pero debido al alto costo de
los hidroxamatos, su potencial no se ha explorado completamente.

A partir de la literatura, se encontró que al usar ácido dodecanoico (ácido láurico), la flotación de
hematita informó una recuperación máxima en el rango de pH 6 8.5 y la flotación de hematita,
usando dodecilhidroxamato de potasio como colector, mostró una recuperación máxima a pH 5.5
mientras utilizando dodecilsulfato de sodio, la hematita mostró una alta recuperación a pH <6.
Hukki et al. [18] también examinó que el poder de recolección de los ácidos grasos aumenta con el
aumento de la insaturación de la cadena de hidrocarburo. Pero los resultados de Iwasaki et al. [19],
discrepó con la de Hukki et al. [18] en que los ácidos grasos altamente insaturados también son
colectores indeseables para la flotación de minerales de hierro a partir de cuarzo. Quast [20]
observó que al utilizar ARMAC C (acetato de dodecilamonio disponible comercialmente), se
observó una flotación máxima a pH 8. El bromuro de dodecil trimetilamonio (DTAB) también se
utilizó con éxito como colector para partículas de hematita ultrafinas [7].

Stauter [21] descubrió a partir de sus experimentos, que el ácido hexanoico es un colector débil
para la hematita. El ácido octanoico y el ácido decanoico son colectores moderadamente activos
para la hematita en un amplio rango de pH ácido [22]. Keck et al. [23] informaron que el ácido
dodecanoico es un colector más poderoso que el ácido tetradecanoico en pH neutro, mientras que
Stauter [21] encontró que el ácido tetradecanoico es un colector fuerte que el ácido dodecanoico
en el rango de pH básico. Iwasaki et al. [19] informaron que la hematita flotaba con ácido esteárico
en el rango de pH alcalino (7–11) con una flotación máxima a un pH de 10. Por lo tanto, el rango
de pH para una flotación de hematita efectiva depende de la naturaleza y características del
colector. En el caso de la flotación utilizando ácidos grasos de cadena más corta como colectores,
las especies activas de superficie predominantes se muestran mediante los ácidos no disociados,
complementados por la adsorción física de los aniones ácidos a medida que aumenta la longitud
de la cadena. La solubilidad reducida de las cadenas de carbono de ácidos grasos más largas hizo
que estos reactivos fueran ineficaces e ineficientes como agentes de flotación. A dosis de colector
más altas, son posibles altas recuperaciones de hematita en condiciones de pH tanto ácido como
alcalino [24, 25]. Fue observado por Vidyadhar et al. [25] que la recuperación de la flotación de
hematites es máxima a pH ácido con dodecilsulfato de sodio (SDS), a pH neutro con oleato de
sodio y a pH básico (a aproximadamente 9.5) con amina C12. El rango de pH óptimo para llevar a
cabo experimentos de flotación de mineral de hierro es de 6.5-10.5, según la literatura disponible

La razón puede ser que a bajas concentraciones de equilibrio de SDS, los iones dodecilsulfato
actúan como contraiones y se adsorben por intercambio iónico con los aniones que ya están
presentes en la doble capa. La adsorción específica continúa incluso después de la neutralización
de los sitios de superficie positivos por una capa de contraiones cargados de manera opuesta y
luego proporciona el principal mecanismo de adsorción. Una hipótesis alternativa es que solo los
grupos de dos o más iones dodecilsulfato de sodio se adsorben inicialmente en los sitios
adyacentes que tienen un potencial electrostático favorable.
La flotación máxima se produce en la región de pH correspondiente a los valores de pKa de los
surfactantes. La adsorción de un agente tensioactivo único que contiene una parte neutra e iónica
puede describirse como una molécula neutra ajustada entre dos iones cargados que inhiben la
repulsión en la interfaz, lo que aumenta la hidrofobicidad de la superficie [26].

El rango de pH para la flotación de hematites para diferentes colectores se resume a continuación

[27].

Esto establece que existe una compensación entre el pH de la suspensión, el colector y la

superficie del mineral para lograr el máximo rendimiento de flotación. Por lo tanto, se puede inferir
que la longitud de la cadena de alquilo, la disposición de los átomos, la naturaleza y el tipo de
enlaces presentes dentro de los surfactantes, la regulación del pH en la pulpa de flotación deben
considerarse para una flotación efectiva y exitosa.

(A) Bio-Collectors

Los reactivos de flotación microbianos están ganando atención actualmente, ya que se pueden
usar bacterias naturales en lugar de productos químicos tóxicos desde el punto de vista ambiental.
Smith et al. [28] estudió por primera vez Microbacterium phlei como un bio colector y descubrió que
su cepa microbiana muestra una alta hidrofobicidad para la hematita en lugar de cuarzo. Por lo
tanto, se utiliza como un colector específico para hematita. Otros investigadores, [28-31] estudiaron
más a fondo la posibilidad de separar la hematita microfina de los sistemas de hematita-cuarzo.
Smith et al. [32] concluyeron que M. phlei tiene una afinidad por la hematita y, por lo tanto, las
partículas micro finas de hematita se pueden convertir en aglomerados hidrófobos y luego flotar.

Después del descubrimiento de Smith, muchos investigadores desarrollaron cepas microbianas

como recolectores de hematita, es decir, Bacillus polymyxa [33, 34], Paenibacillus polymyxa [33] y
Rhodococcus opacus [35-37]. Estos microorganismos pueden transformar la hematita microfina en
hematita hidrófoba a través del puente de las bacterias.

Yang et al. [38] encontraron que la capacidad de recolección de R. Erythropolis es mucho más
fuerte para la hematita que para las tres bandas, es decir, cuarzo, caolinita y apatita. El estudio
FTIR demostró que la adsorción de bacterias se produce principalmente a través de interacciones
químicas de grupos carboxílicos y fosfato con superficie de hematita que forma aglomerados
hidrófobos de hematita microfinos, que se pueden separar efectivamente de la ganga.

Aunque los colectores microbianos son tan eficientes como los surfactantes químicos y más viables
para el medio ambiente, estos no son aún recomendables para fines industriales. El crecimiento de
microbios en una condición de nube crítica es un proceso muy difícil y costoso. Cualquier cambio
en la condición óptima se traduce en una falla, ya que son muy sensibles. Por lo tanto, si los
microbios se pueden producir a gran escala y los problemas de asistencia se solucionan, la
flotación directa con colectores microbianos puede convertirse en una operación industrial exitosa.
En días anteriores, los aceites no polares emulsionados con ácidos grasos eran bien conocidos y
utilizaban colectores para la flotación aniónica de óxidos de hierro en Suecia y Rusia [39]. Además
de los colectores aniónicos y catiónicos, otro tipo de colector son los colectores anfóteros que son
los surfactantes que tienen un buen grupo ácido y básico en su estructura molecular, también se
han probado. El inconveniente de los colectores anfóteros (sarcosinatos y sulfosuccinamatos) con
los colectores aniónicos es evidente con algunos experimentos de laboratorio, en los cuales se
obtuvieron concentrados con mayor contenido de sílice [40, 41]. Los colectores anfóteros pueden
funcionar como un catión, un anión y moléculas neutras dependiendo del pH del medio acuoso. El
efecto del grupo catiónico se acentúa más en los medios ácidos, mientras que el grupo aniónico se
acentúa en los medios alcalinos.

En la Tabla 2 se ofrece un breve resumen de los diversos tipos de colectores utilizados para la
flotación de hematites.

3.1.2.2. Flotation of Magnetite.

La magnetita muestra una carga superficial positiva alta en condiciones neutras y ácidas, que se
opone a la adsorción del colector. Varios investigadores investigaron la variación de la carga y la
humectabilidad de la superficie del óxido de hierro debido a la adsorción de iones de calcio, silicato
de sodio y surfactantes aniónicos [42-44] y encontraron que en un pH básico alto, su carga cambia
de positivo a negativo.

Rao et al. [45] informaron que la activación de magnetita en el agua de proceso ocurrió con los
iones Ca2 +, lo que ayuda a la adsorción del colector aniónico sin afectar la adsorción de otros
reactivos. Mostraron que la alta concentración de iones de calcio ayuda a activar la superficie de
magnetita para la flotación, después de lo cual los colectores aniónicos pueden ser adsorbidos en
la superficie de magnetita y modificar su carga. Pero el trabajo de Potapova et al. [43, 44, 46]
contradijo la investigación de Rao et al. [45].

Informaron que los iones de calcio en el agua de proceso tienen un impacto negativo y podrían
reducir el efecto de dispersión del silicato en la flotación de apatito desde magnetita. Potapova et
al. [43, 47] investigaron con un colector de flotación comercial Atrac 1563 de Akzo Nobel y otros
cuatro compuestos, es decir, oleato de etilo, ácido maleico, monooleato de polietilenglicol
(PEGMO), y deato de etoxietoxi etoxietoxi (éster del ácido maleico). En su trabajo, no se realizó
adsorción de ácido maleico en magnetita a pH 8.5, lo que concuerda con los resultados reportados
por Hwang y Lenhart [48].

Los surfactantes que contienen grupos carboxílicos libres explican su fuerte dependencia de
adsorción al aumentar la carga superficial y también al aumentar la fuerza iónica debido a la
contribución de las fuerzas electrostáticas [49]. Se puede mencionar que los iones carboxilato
pueden facilitar la adsorción de surfactantes por debajo del IEP cuando la carga neta en la
superficie es cero.

Mediante el tratamiento previo de la superficie de magnetita con silicato de sodio e iones de calcio
antes de la adsorción del surfactante, se experimentó la adsorción mejorada del surfactante en el
rango de pH 7.5 a 9.5 y se encontró la máxima adsorción a pH 8.5. Este resultado muestra similitud
con los resultados reportados por Morgan et al. [50] quien explicó la formación de un complejo de
jabón ácido [(RCOO) -2H] [51, 52] para la adsorción de oleato en magnetita. Luszczkiewicz et al.
[53] investigaron la adsorción química de oleato en la superficie de magnetita. Cuando la magnetita
entró en contacto con el agua, se encontraron dos tipos de fases dominantes: Fe3O4 y Fe (OH) 3,
dependiendo del pH del sistema. El ión oleato cuando entró en contacto con magnetita en pH
alcalino, formó oleato férrico que reemplazó al hidróxido férrico ya formado. Estas pruebas de
flotación se correlacionaron con el diagrama de Eh-pH para el sistema de oleato de Fe y se
observó una fuerte flotación de magnetita donde el oleato férrico era la única fase estable.

Eh – Diagrama de pH para el sistema de oleato de magnetita usando las ecuaciones reportadas

por Luszczkiewicz et al. [53] se muestra en la Fig. 3.

Potapova et al. [43] encontraron que el silicato de sodio no impidió la adsorción de surfactantes en
magnetita en presencia de iones de calcio.

También experimentaron y demostraron que la adsorción de Atrac 1563, en presencia de iones de

calcio, dio como resultado un aumento del ángulo de contacto de las partículas de magnetita (a
pesar del pretratamiento con vidrio de agua) debido a la activación de la superficie para la
adsorción de surfactante por los iones de calcio. Se observó un aumento de casi cinco veces la
absorción del colector en la magnetita, para los colectores basados en ácidos grasos aniónicos,
cuando los iones de calcio fueron pre-adsorbidos [43].

Se puede lograr una flotación exitosa de magnetita a pH alcalino si la superficie es pre-adsorbida

con cationes como Ca2 +, Mg2 +, pero el problema surge en caso de presencia de una fase de
ganga dominante como el cuarzo. La superficie de cuarzo también puede adsorberse con cationes
y ser susceptible de adsorción de ácidos grasos. Por lo tanto, la flotación aniónica directa de
magnetita puede llevarse a cabo manteniendo el pH de la pulpa hasta 8.5 mientras que la flotación
aniónica inversa puede llevarse a pH> 8.5.

En la Tabla 3 se ofrece un breve resumen de los colectores empleados para la flotación de

magnetita.

3.1.2.3. Flotation of Goethite and Siderite.

El ángulo de contacto de los minerales mixtos de hematita-goetita varió de 0 ° a 74 ° dependiendo

del contenido relativo de estos dos minerales. El ángulo de contacto aumenta con el aumento del
contenido de hematita en comparación con goethita. Para los óxidos de hierro, el punto de carga
cero (PZC) se observa a pH 7-8 [54]. Fue inspeccionado por Shrimali et al. [55] que la
hidrofobicidad de los óxidos de hierro disminuyó a un pH básico, aparentemente debido a la
hidroxilación de la superficie. Goethita muestra la carga superficial más alta, por lo que es muy
difícil hidrofobizarse correctamente. Estas son razones que dificultan la flotación directa de goetita
a pH básico (pH> 8), ya que el ángulo de contacto se reduce a 20 °.

3.1.2.3.1. Goethite.

Los colectores utilizados en la flotación directa de hematita se experimentaron para flotar mineral
de goethitic. Los hidroxamatos se utilizaron como colector para la flotación de hematita y goetita en
la escala de laboratorio con un mejor rendimiento que los ácidos grasos [56, 57]. La recuperación
máxima de la flotación de goethita, hematita y magnetita se logró utilizando un colector de oleaje
de sodio a un valor de pH neutro [14, 40, 58]. El acidoleato oleico de goetita ha sido estudiado en
detalle por Jung et al. [24, 59] utilizando goethita sintética. Los estudios demostraron que las
especies de superficie predominantes eran (FeOHOl) 2H + a valores de pH más bajos que dan
lugar a FeOHOl− a medida que se elevaba el pH. El mecanismo real de la adsorción de oleato en
la superficie de los óxidos de hierro se ha confirmado como quimisorción formando un compuesto
de superficie de oleato férrico. Descubrieron a partir de sus experimentos que, la región en la que
el oleato era insoluble, el ácido oleico (HO1) y el dioleato de hidrógeno de sodio (NaHOl2) eran las
fases estable y soluble. Jung, et al. [24, 59] también notaron que en presencia de goetita, el oleato
férrico no era muy estable en la solución a granel y también sería termodinámicamente inestable
con respecto a la hematita, ya que la hematita es ligeramente más estable que la goetita.

El oleato se puede usar a un pH bajo para formar un compuesto superficial de oleato férrico
mediante quimisorción, ya que hay más posibilidades de interacción entre la superficie de óxido de
hierro cargada positivamente y el ácido oleico cargado negativamente. El aumento del pH da como
resultado una disminución de la flotabilidad de goetita debido a la inestabilidad del complejo de
oleato férrico. Como el hidróxido férrico a un pH más alto, la fase estable es una adsorción
competitiva entre los iones oleato e hidroxilo para aumentos de superficies minerales y los iones
oleato tienen más tendencia a formar micelas de solución en lugar de formar oleato férrico [27, 59].
Por lo tanto, el aumento en Eh y el pH de la pulpa de flotación dio como resultado un mejor
rendimiento de flotación. Dado que esta es una reacción química y electroquímica, también están
presentes algunas influencias de Eh de la solución.

3.1.2.3.2. Siderite.

Se encontró que la presencia de siderita plantea problemas graves para lograr el grado deseado
por flotación aniónica. Zhong et al. [58] sugirió un circuito de flotación de dos etapas para la mejora
del contenido de Fe en el que se hizo flotar siderita inicialmente usando oleato de sodio como
colector a pH natural. Después de la separación de siderita, la sílice se hizo flotar utilizando CaCl2
como activador y oleato de sodio como colector, mientras que la hematita permanece deprimida
por la ayuda de polisacáridos en ambas etapas. Los colectores para la flotación de goethita y
siderita se enumeran en la Tabla 4.

3.1.2.4. Flotación de pirita y pirrotita.

Pirita, pirrotita, marcasita son los minerales de sulfuro que se encuentran en el mineral de hierro.
En la flotación de sulfuro de hierro, los colectores de sulfhidrilo aniónicos se usan principalmente
para eliminar los minerales que contienen azufre. El grupo sulfhidrilo incluye xantatos
(tiocarbonatos), ditiofosfatos, tiocarbamidas, tiocarbanilidas y mercaptanos.

3.1.2.4.1. Pyrite.

La flotación de pirita por tioles (colectores de sulfhidrilo aniónico) es uno de los mejores y más
útiles métodos para la flotación de minerales de sulfuro [60]. Las tiocarbamidas flotan sulfuros, pero
son más caras que los xantatos. Los mercaptanos también flotan pirita, pero la propiedad de la
corrosión de este colector es lo suficientemente alta en comparación con otras. Los colectores de
ditiofosfato actúan como xantatos en la superficie de la pirita, pero la oxidación es muy
problemática. Por lo tanto, no es un colector muy potente para la pirita. El xantato forma
dixantógeno en la superficie de la pirita y luego la hidrofobicidad es generada por la adsorción
física de dixantógeno. La composición de dixanthogen no es estable a un pH altamente básico (>
10.5). Se debe llevar a cabo la flotación de pirita con xantato (a un pH básico <10.5).

3.1.2.4.2. Pyrrhotite.

La flotación por espuma se usó para la pirrotita flotante de magnetita utilizando xantato y
dixantógeno como colectores [61]. La contaminación del azufre que emana de la pirita y la pirrotita
en concentrados magnéticos es un grave problema en las plantas de procesamiento de mineral de
hierro. Notaron una alta pérdida de magnetita cuando se utilizó xantato como colector y, además,
un bajo grado de desulfuración con dixantógeno. También se examinó que se logró una alta
proporción de desulfuración con poca pérdida de magnetita cuando se usó una mezcla de xantato
y dixantógeno como colector.

En el sistema mixto, la adsorción se mejora mediante la coadsorción de xantato y dixantógeno. La

adsorción de xantato puede mejorarse por la presencia de dixantógeno debido a la reducción de la
repulsión electrostática entre grupos de cabeza iónica de xantato que están protegidos entre sí por
moléculas de dixantógeno, aumentando así las interacciones de la cadena hidrófoba. Hicieron
experimentos variando las proporciones de dos colectores y encontraron que este colector mixto
de xantato / dixantógeno es beneficioso para la flotación de pirrotita y encontraron la relación de
peso óptima de xantato a dixantógeno 2: 3 a un pH alrededor de 6 para su muestra.
Los estudios de potencial zeta mostraron baja ionizabilidad y baja adsorción de dixantógeno en la
superficie de pirrotita. También se encontró que el xantato se adsorbió en la superficie de pirrotita a
través de enlaces químicos. Por lo tanto, en una mezcla de xantato y dixantógeno, la proporción de
la mezcla de xantato y dixantógeno debe estudiarse brevemente, lo que puede funcionar mejor
(Tabla 5).

3.1.3. Reagents in Reverse Flotation

En la flotación inversa, los minerales de la ganga, principalmente sílice (en forma de cuarzo),
fósforo (en forma de apatita y fluroapatita) y alúmina (en forma de caolinita y gibsita) se eliminan al
deprimir los minerales de hierro. La flotación inversa se clasifica en dos partes según los reactivos
utilizados.

(a) Flotación catiónica inversa.

(b) Flotación aniónica inversa.

3.1.3.1. Removal of Silicate Minerals.

Las superficies altamente hidrófilas de los minerales de hierro se deben a la presencia de cuarzo.
Silicato de minerales de ganga como el cuarzo, el chert. La cuarcita, la eliminación de caolinita por
flotación se realiza mediante el uso de cuatro tipos de colectores.

(a) Coleccionistas catiónicos.

(b) Colectores aniónicos.

(c) Colectores mixtos.

(d) Líquidos iónicos.

La superficie mineral se somete a una carga superficial variable, que influye en el pH al que se
realiza la flotación a través de la elección del colector [63]. Los silicatos adquieren una carga
positiva a pH <2 y a pH = 2, es electro neutro y a pH> 2, adquiere una carga negativa, por lo tanto,
interactúa electrostáticamente con iones colectores catiónicos cargados positivamente.

Cuando el cuarzo se tritura bajo el agua, los enlaces rotos en la superficie del cuarzo reaccionan
con las moléculas de agua para formar una superficie de ácido silícico. La ionización de la
superficie del ácido silícico da lugar al cambio en la carga superficial del cuarzo [64].

El potencial zeta del cuarzo depende de la hidroxilación de la superficie del cuarzo a diferentes
valores de pH y de la interacción de las especies de aminas. Por lo tanto, el control del pH también
es importante en la flotación del cuarzo, debido a la extensión de la ionización de la superficie por
los iones determinantes potenciales.

La sílice se elimina principalmente del mineral de hierro utilizando éter amina como colector,
mientras que los óxidos de hierro se deprimen en la pulpa, con el uso de varios polisacáridos en
condiciones alcalinas, ajustados por NaOH [65]. Aminas primarias:
Las aminas grasas primarias, como la dodecilamina, se utilizaron como colectores en la flotación
catiónica inversa para la eliminación de sílice en los primeros días. Posteriormente, las aminas
grasas, debido a su baja solubilidad en la pulpa, fueron reemplazadas por éter aminas más
solubles. Papini et al. Compararon la eficacia de varios colectores catiónicos, incluyendo
monoamina grasa, diamina grasa, monoamina etérica y diamina etérica. [66]. Se encontró que la
eficacia de las éter aminas es comparativamente más alta que la de las aminas grasas y el
rendimiento de las monoaminas de éter fue superior a las diaminas de éter [3]. Por lo tanto, la
decyletheramine se puede considerar como un colector importante para el cuarzo.

Las reacciones de las aminas en soluciones acuosas están dadas por:

La adsorción de la amina en la superficie del cuarzo en pH ácido se puede resumir como.

Los mecanismos de equilibrio anteriores entre la superficie de cuarzo y la amina ocurren si la

amina molecular aparece en la superficie correspondiente a la concentración de hemi micela [67].
La adsorción del ion amonio cargado positivamente en el cuarzo cargado negativamente se
atribuye a la interacción electrostática representada en la ecuación. (4).

Los colectores de aminas primarias catiónicas se ionizan en solución de la siguiente manera:

De la química de la solución de las aminas, se sabe que la amina existe como ion amonio (R-NH3
+) entre pH 3.0–10.5. Cuando las partículas de cuarzo están en equilibrio con la solución acuosa,
se forman tres sitios hidroxilados diferentes según el pH de la solución. En un pH ácido inferior a
3.0, la superficie del cuarzo está dominada por especies positivas = SiOH + 2, mientras que las
especies = SiO prevalecen en el pH alcalino. La superficie de cuarzo muestra un carácter neutro
debido a SiOH en el rango de pH 4.0–8.0.

A una concentración de H + muy alta, un protón adicional puede ser adsorbido en la superficie
cubierta con hidroxilo para formar una superficie sustituida de ion hidronio SiOH2

y a bajas concentraciones de H +, el sitio negativo SiO− se favorece al liberar un protón a la

solución.

El mecanismo de adsorción de la amina grasa en la superficie del cuarzo a diferentes

concentraciones y diferentes valores de pH más allá de las concentraciones de hemi micela fue
dilucidado por FTIR y microbalanza de cristal de cuarzo con técnica de disipación [68].
Se sugirieron tres tipos de mecanismos de adsorción.

(1) Adsorción de un solo ion a menor concentración.

(2) Formación de micelas superficiales en concentración intermedia.

(3) Adsorción multicapa debido a la precipitación de aminas moleculares a concentraciones más

altas.

Huang et al. [69] encontraron experimentalmente que la dodecilamina neutra tenía una fuerza de
adsorción electrostática sobre la superficie cargada negativamente. Además, los iones OH
presentes en soluciones acuosas pueden interactuar con las moléculas de dodecilamina formando
enlaces de hidrógeno, lo que debilitó la interacción de los enlaces de los grupos NeH de
dodecilamina y los átomos de oxígeno de las superficies de cuarzo y disminuyó aún más la
adsorción de dodecilamina en las superficies de cuarzo. Por lo tanto, la recuperación por flotación
del cuarzo disminuyó a pH> 10 cuando se usó dodecilamina como colector.
Las aminas grasas primarias se utilizaron como colector en las primeras etapas de la flotación
inversa de mineral de hierro [69-75]. Más tarde, se insertó un grupo polar –O- (CH2) 3 entre el
radical hidrocarburo y el grupo NH2 que forma N-alquiloxi propilamina (RO- (CH2) 3- NH2) que se
conocen como eteramina, se utilizaron como colectores [66, 76–79]. La presencia de un grupo
hidrofílico extra en la eteramina mejora su solubilidad, aumenta la elasticidad de la película líquida
alrededor de las burbujas y afecta el momento dipolar de la cabeza polar, reduciendo así el tiempo
de reorientación del dipolo.
Esta característica es una razón principal para la capacidad de espuma de la amina. Por lo tanto,
los agentes tensioactivos que contienen un grupo de eteramina pueden actuar como colector y
vaporizador.

La razón para un mayor rechazo de alúmina y sílice por la monoamina se debe a que el colector de
aminas forma un complejo molecular iónico, alrededor de 9-11 pH, por la asociación de un ion
amonio y una molécula de amina neutra y la dimerización de los iones aminio. Estos son altamente
activos en superficie y mejoran la flotación de cuarzo y caolinita, que no flotan por simples cationes
de amina [80]. La caolinita es más hidrófila que el cuarzo y, por lo tanto, requiere más especies
colectoras de superficie activa o complejos ionomoleculares para la flotación que se produce en un
rango de pH estrecho. De acuerdo con la literatura publicada [81], las moléculas de cadena lineal
anfipática más largas se adsorben de manera más confirmada en la interfaz líquido / gas, ya que
son más hidrófobas a través de las fuerzas interactivas vander-waal. Pero, esta afirmación no
estuvo de acuerdo con el trabajo experimental de Mhonde [82]. Mhonde [82] experimentó con éter
diamina 2 como colector para el cuarzo, que estaba formado por una cadena de alquilo lineal entre
12 y 15 átomos de carbono. Este colector no disminuyó la tensión superficial y mostró un
rendimiento de flotación pobre equivalente al éter monoamina y éter diamina 1, que poseía
cadenas de alquilo ramificadas entre 8 y 10 átomos de carbono. El grado de solubilidad podría
considerarse como uno de los factores limitantes para la adsorción del colector. Las diaminas de
éter que poseen un grupo NH adicional deben exhibir una mayor hidrofobicidad que las
monoaminas debido a la mayor disponibilidad de sitios para la adsorción.

Por lo tanto, el rendimiento de la flotación no solo depende de la química de los reactivos, junto con
su mineralogía y la química de la superficie de los minerales también juegan un papel importante.
Somasundaran, et al., [79] describieron el equilibrio para la disociación y el mecanismo de trabajo
de la amina dentro de la pulpa de flotación:

Los potenciales positivos observados a pH≤3.2 se pueden atribuir a la complejación de la superficie

de R-NH3 + en el SiOH neutro:
El cambio en el potencial zeta a valores menos negativos en presencia de surfactante de amina
puede deberse a la neutralización de la carga de SiO− y RNH3 + y se rige por una interacción
electrostática

La inversión de la carga puede deberse a la presencia de iones de amonio en la superficie del

cuarzo, ya sea unidos por enlaces de hidrógeno o por adsorción de amina en la segunda capa con
las colas de hidrocarburo orientadas hacia la superficie del cuarzo y el grupo principal de amina
cargada que se proyecta hacia la solución. Vidyadhar et al. [25] propusieron la adsorción de amina
en la superficie de cuarzo en tres etapas

1. Inicialmente, los cationes de amonio forman enlaces de hidrógeno con grupos silanol de
superficie de sílice.
2. Las especies de aminas moleculares junto con los cationes de amina están unidas por
hidrógeno con grupos de silanol formando una monocapa sobre la superficie.
Este proceso es bidimensional hasta la formación de la concentración crítica de hemimicelle.
3. Luego, la molécula neutra se adsorbió en la monocapa formada previamente, lo que aumentó la
densidad y comenzó a formar una precipitación de tres capas en 3D.