04/09/2014

Conductor metálico
A
I = E R=
l
R A
FISICOQUÍMICA
l Ley de Ohm

Solución de electrolitos
Seminario N° 5
Corriente alterna

A
PROPIEDADES DE LOS Conductancia (L)
l
IONES EN SOLUCIÓN L= 1 L = A
R l

Versión 2014 [R] =  [L] = -1 = S

Conductividad Molar ()

Conductividad (k)
Es una medida de la capacidad de transportar la corriente
L = k . ccelda por mol de electrolito a una determinada concentración.
k
k S m-1
   S m2 mol -1
k L C mol m-3
ccelda


EF La conductividad molar
[k] = S m-1 =  -1 m-1 Concentración
depende de la concentración
A l
 c celda  c celda
l A ED
[ccelda] = m [ccelda] = m-1 Concentración

- + - -
+ Conductividad Molar
 +
- +
-
- de electrolitos fuertes
EF +
+
Al aumentar la concentración se manifiestan Electrolitos Fuertes
fuertes interacciones entre iones
 CA  C+ + A-
Especies
+
conductoras
-
- +

ED +
- Ley de Kohlrausch-Onsager
Concentración
Ac- - H+ + AcH   0  k C
Concentración
Duplicar la concentración de electrolito
no implica duplicar el número de iones

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Conductividad Molar Límite Conductividad Molar Límite

o a Dilución Infinita (0) o a Dilución Infinita (0)
El valor de  extrapolado a concentración = 0
HCl + CH3COONa  CH3COOH + NaCl

 Ley de migración independiente o CH3COOH = o CH3COONa + o HCl - o NaCl

o de los iones
EF 

o =  + o + +  -o -
ED Electrolito Débil
= coeficiente estequiométrico de
cationes y aniones

Concentración

Conductividades Molares a dilución Grado de Disociación (Arrhenius)

Infinita de distintos cationes y aniones
AcH H+ + Ac-
Moléc. sin ionizar Especies
No conductora conductoras

Define grado de disociación  a la relación entre la

conductividad molar a una determinada concentración y
la conductividad molar a dilución infinita.

Representa por lo tanto una medida de la fracción del

electrolito disociado a esa concentración más alta.

 
Fisicoquimica basica, W.J Moore. o

Actividad (a) a  
 m
coeficente
C
A
 

C

A de
actividad
Ejemplo

NaCl  Na   Cl  a  a Na a Cl  a 2
  
actividad iónica media (a±) aa a a

La2(SO4)3  2La3+  3SO42- a 2La a SO

3
 a 5
 
Coeficiente de actividad iónica media (±)          3 2
4

 
Molalidad iónica media (m±) m  m  m m

a    m  = + + -

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Fuerza Iónica Teoría de Debye-Hückel

Se basa en la suposición de que los electrolitos fuertes se

1 disocian por completo en iones. La desviaciones observadas
I
1
m z i
2
i
I
2ρ 0
C z i
2
i respecto del comportamiento ideal se atribuyen a las
2 interacciones eléctricas entre iones. Introduce entonces el
concepto de atmósfera iónica el cual indica que cualquier ion
se rodea de iones de carga opuesta .

Ejemplo: solución 1 m
- +
2
La 2 (SO 4 )3  2La3  3SO 4 - +
- + + -
I = 1 [2 (1 m) (+3)2 + 3 (1 m) (-2)2] = 15
- +
2

Teoría de Debye-Hückel Variación de Kc con la Fuerza Iónica

AcH H+ + Ac -
I.ρ 0
logγ   1,825 106 z  z 
ε 3T 3 aH  a Ac  CH  C Ac   H  Ac
 
Kt  K a   
log     A z z I aHAc CHAc HAc
1

Para H2O a 298 K:

 =78,58, 0 = 0,997 g/cm3 log    0,509 z z I
 A z z I
Ec Hückel-Bronsted log   
1 I
I  10-2 K a  Kc  H   Ac  K a  K c  2
D-H
log K a  log Kc  2 log   log     A z z I
I  10-1
log K a  log Kc  2 A z z I

Variación del pH con la Fuerza Iónica

log K a  log Kc  2 A z z I
pKc pH = - log aH+ y aH+ = H+ mH+
 log K a   log Kc  2 A I
pKa -log aH+ = -log H+- log mH+
m = - 2A

pK a  pK c  2 A I Sol. Infinitamente diluidas:

I  0,   1,  pH = - log mH+
pK c  pK a  2 A I
I
-log aH+ = -log mH+ -log H+
Para un electrolito débil (1:1) I=C pHI  pHI0  A I
Para un electrolito fuerte I = ½ Σ m z2

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pHI  pHI 0  A I

pH

Na+
Cl- Cl-
Na+ H+
pHI=0 Na+
Cl- Cl-

I Na+