CONFORMACIONES

Proyecciones de silla y caballete. Estabilidad

La figura es una proyección de Newman del ciclohexano
en conformación de silla.
Todos los enlaces C-H Y C-C están alternados. De forma
similar a lo que sucede en el confórmero sesgado del
butano. Puesto que todos los grupos CH2 son equivalentes,
se obtiene la misma proyección al hacer girar el anillo
alrededor del enlace central. Una proyección de Newman
del ciclo hexano en conformación de bote pone de
manifiesto que los átomos de hidrógeno se encuentran
eclipsados, y se parece a la forma completamente
eclipsada del butano. En una vista lateral de la forma de
bote se observa que existe una repulsión especialmente intensa entre los hidrógenos interiores
unidos a los átomos ‘proa’ y ‘popa’.
Mediante un modelo molecular es posible apreciar que la forma de bote es bastante flexible, en
contraste con la de silla, que es rígida. Parte de la energía de repulsión de la forma de bote
puede perderse si la ‘proa’ se dobla hacia un lado a la vez que la ‘popa’ lo hacía el contrario. La
conformación en bote torcido resultante tiene una energía algo menor que la de bote puro,
aunque su energía libre es todavía unas 4,4 kcal/mol superior a la de la conformación de silla a
temperatura (25°C).
A esta temperatura, la conformación de silla del ciclohexano y la mayor parte de sus derivados
es el confórmero predominante, debido a que su contenido de energía libre es el menor de los
tres indicados y por tanto se trata de la conformación más estable. Este es el motivo de que nos
centremos casi exclusivamente en los confórmeros de silla. Es importante que el lector se
ejercite en dibujarlos en una forma reconocible; aunque existen plantillas comercializadas a
precio asequible, resulta deseables (y algunas veces necesario) adquiri la capacidad de dibujar
formas de silla a mano alzada.
En la proyección de caballete (también llamada en prespectiva) la línea de observación forma
un ángulo de 45º con el enlace carbono-carbono. El carbono más proximo al observador se
encuentra abajo y a la derecha. Mientras que el más alejado está arriba a la izquierda.
Para hacer la proyección de Newman nos situamos frente al carbono señalado con la flecha, este
carbono se representa por un punto (rojo), de él parten tres sustituyentes orientados del siguiente
modo: metilo arriba; bromo derecha; hidrógeno izquierda. En el carbono del fondo,
representado por un círculo (azul), hay otros tres sustituyentes: etilo abajo; cloro izquierda;
hidrógeno derecha.

En la proyección de Newman de la conformación eclipsada se gira ligeramente el carbono del fondo

(azul) para poder dibujar sus sustituyentes. En la realidad los sustituyentes del carbono rojo tapan los del
azul (Weininger & Stermitz, 1998).

Ejercicios
1. Dibújese un confórmero de silla del ciclohexano cuya orientación sea opuesta a la
indicada.

2. Dibújese una estructura de proyección en la que dos anillos de ciclohexano

compartan un lado común.
 3. En la ecuación 1 se indican las diferencias de entalpía y energía libre entre los
confórmeros de bote torcido y silla del ciclohexano a 25°C. ¿Qué conformación
tiene mayor entropía (sec 3:6)? Constrúyanse modelos de ambos confórmeros y
empléense para explicar las diferencias de entropía. (Debe prestarse atención a las
diferencias mecánicas entre ambos).

SISTEMA R.S
La nomenclatura D-L es inequívoca para designar la configuración de isómeros con un solo
carbono asimétrico. Sin embargo, cuando en una molécula hay varios centros de asimetría es más
conveniente utilizar el sistema propuesto por Cahn, Ingold y Prelog (foto de la izquierda), que
permite establecer la configuración absoluta de cada átomo. Con esta nomenclatura se puede
asignar un nombre sistemático y discriminativo a moléculas isoméricas complejas. Así, se podrán
distinguir y nombrar diferentes isómeros con varios carbonos asimétricos. Según esta convención,
las dos configuraciones posibles de cada carbono asimétrico se designarían con las letras R y S
(nomenclatura R-S). En algunos casos, R coincidirá con D, pero en otros no (Bayer, 2003).
Para determinar la configuración de un carbono hay que seguir ciertas reglas. Al igual que en el
caso de la isomería geométrica (nomenclatura E-Z), se jerarquizan los cuatro sustituyentes del
carbono asimétrico usando el mismo criterio (número atómico decreciente):
 1º.- Se ordenan los cuatro grupos sustituyentes del carbono asimétrico por orden
decreciente de número atómico de los átomos enlazados directamente con dicho carbono.
 2º.- Si dos o más de estos átomos son iguales se recurre a considerar los átomos unidos a
ellos con el mismo criterio de preferencia.
 3º.- Si la ambigüedad persiste, se atiende al tipo de enlace que une los átomos en cuestión
y se da preferencia al enlace triple sobre el doble y al doble sobre el sencillo.
Una vez establecido el orden de prioridad es preciso orientar la molécula en el espacio. El
tetraedro correspondiente al carbono asimétrico se orienta de modo que el sustituyente de menor
categoría (el número cuatro) ocupe el vértice más alejado del observador. De esta forma, los otros
tres formarán una cara triangular frente al espectador. Al recorrer esta cara en el orden 1º '®2º
'®3º,el recorrido podrá ser:
 hacia la derecha (en sentido horario). En este caso se tratará del isómero R (rectum =
derecha)
 hacia la izquierda (sentido antihorario). En este caso se tratará del isómero S (sinister =
izquierda) (Boet, 2007).
 Identificación de isómeros R o S .
Ya que tenemos la prioridad de los cuatro átomos/grupos sobre el centro estereogénico el prefijo
R o S se determina como sigue.
Rotar la molécula de tal forma que el grupo de la prioridad menor esté apuntando directamente
en dirección opuesta a donde estamos. Si vemos a la molécula observaremos tres uniones y la
cuarta ( la de menor prioridad se encontrará hacia atrás

Los otros tres grupos se ordenan de mayor a menor prioridad y se traza una linea en la
dirección que muestre de mayor a menor..
 Si la dirección es en el sentido de las manecillas del reloj se utiliza R (Rectus).
 Si la dirección es en contra de las manecillas del reloj se utiliza S (siniestro).
 El prefijo R o S se antepone al nombre del compuesto (Miranda, 2008).
EJERICCIOS:
Asignar la configuración R o S a cada carbono quiral de las moléculas indicadas. Representar en
proyección de Fischer al compuesto a)

Bibliografía
Bayer, W. (2003). Manual de Química Orgánica . Buenos Aires: REVERTÉ S.A.

Boet, D. y. (2007). Fundamentos de Bioquímica . Barcelona: EL CID.

Miranda, C. (2008). Química Orgánica. Madrid: Universidad Nacional de Educación a Distancia.

Weininger, S., & Stermitz, F. (1998). En Química orgánica (pág. 1162). Barcelona: Reverté.