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RESUMEN
This article evaluates in terms of energy the
En este trabajo se evalúa energéticamente la gasification of the petroleum coke from the
gasificación del coque de petróleo de la refinería refinery of Cadereyta City, Nuevo León in
de Cadereyta Nuevo León, México. La Mexico. The energetic evaluation of the synthetic
evaluación energética del gas sintético (gassin) gas (syngas) focuses mainly on the chemical
se centra principalmente en la composición composition of the clean syngas (gasl) and its
química del gassin limpio (gasl) y sus energetic characteristics: heating value, energy
características energéticas: el poder calorífico, power, cold gas efficiency and thermal efficiency
la potencia energética, la eficiencia de gas frío y of gasification. The results of the simulation
la eficiencia térmica de gasificación. Los indicate that the gasification of the petroleum
resultados de la simulación indican que la coke from refinery Cadereyta City, called CRC
gasificación del coque de Cadereyta produced a clean gassin (gasl) to rate of
denominado CRC, produce un gassin limpio production of 2.07kggasl/kgcoke. The HHV of the
(gasl) a razón de 2.07 kggasl/kgcoque. El poder gasl of the CRC is 12 729.56 kJ/kggasl
calorífico del gasl del CRC es de 12 729.56 approximately 5 times less that the HHV of the
kJ/kggasl aproximadamente 5 veces menor que el natural gas used in the gas turbines of a power
poder calorífico del gas natural usado en las plant of combined cycle. For a feed of petroleum
turbinas de gas de una planta de potencia de coke to gasifier of 5918.304 kg/h the energy is
ciclo combinado. Para una alimentación de generated at a rate of 26.46 MJ/kgcoke while its
coque de petróleo al gasificador de 5918.304 energetic power of the gasl is of 156.61 GJ/h
kg/h se generan energía a razón de 26.46 with possibility of generating 43.5 MW. If it’s
MJ/kgcoque y se produce un gasl con una potencia considered the production of petroleum coke in
energética de 156.61 GJ/h, potencia energética refinery of Cadereyta City Nuevo Leon it’s
que puede ser usada para generar 43.5 MW. possible to generate approximately 600 MW, if
Considerando la producción de coque de it’s considered an Integrated Gasification
petróleo de la refinería de Cadereyta, Nuevo, Combined Cycle (IGCC).
León es posible generar aproximadamente 600 Keywords: Heating value, energy power, cold
MW considerando una planta de potencia de gas efficiency, thermal efficiency, combined
ciclo combinado con gasificación integrada cycle.
(CCGI).
Palabras clave: Poder calorífico, potencia 1. INTRODUCCIÓN
energética, eficiencia de gas frío, eficiencia
térmica, ciclo combinado. A nivel mundial en la última década se ha
incrementado el interés por usar el coque del
ABSTRACT petróleo como combustible en la generación
limpia de energía eléctrica, vapor y productos Houston para generar una potencia eléctrica de
químicos aplicando la tecnología de gasificación 460 MW mediante el complejo termoeléctrico de
(Neville, 1996; Mahagaokar y Hauser, 1992; Tamuín San Luis Potosí (2 unidades de 230
Generux y Doucette, 1996; Swain, 1991; Stuart MW). El consumo de coque por cada unidad fue
et al., 1996; Fernández M., et al. 2007; de 1800 a 2200 toneladas por día (TPD) con una
González, 2007). Este interés se debe razón de producción de 10 MJ/kgcoque. En el
principalmente al incremento en la producción mismo periodo 2004-2006, la refinería de
del coque de petróleo como consecuencia del Cadereyta, Nuevo León genera diariamente 2000
procesamiento de mayores volúmenes de crudos Toneladas de coque en promedio, las cuales se
pesados en las refinerías y al incremento en el han diversificado a diferentes usos, entre ellos la
rendimiento de los productos con alto valor industria cementera.
agregado, como la gasolina, turbosina y diesel,
entre otros (González y Villalobos, 2001). En México se han estimado las posibilidades de
generación de energía eléctrica a partir del uso
La producción de coque de petróleo en México del coque de petróleo mexicano utilizando la
se ha incrementado en años recientes, debido, tecnología de gasificación (Millán y Jiménez,
principalmente, a la reconfiguración de las 1992; Fernández, 1991; Bolado, 1995;
refinerías de Cd. Madero, Tamaulipas y Fernández y Alaniz., 1993; Fabela, 1998;
Cadereyta, Nuevo León. El incremento Fernández et al., 1998; González, 2007,
significativo en el procesamiento de crudo Fernández M. et al., 2007, Fernández, 2008).
pesado durante la presente década se debe
principalmente a los volúmenes procesados en Actualmente PEMEX refinación, tiene
las refinerías de Salina Cruz, Cd. Madero y contemplado iniciar el proyecto para construir en
Cadereyta, las cuales forman parte del Sistema Tula, Hidalgo una refinería procesadora de crudo
Nacional de Refinación (Secretaría de energía, Maya con un alto contenido de azufre y junto al
2005; Aguilar y Cano, 2000; Secretaria de ciclo combinado Tula, contemplándose la
energía e Instituto Mexicano del Petróleo, 2001). posibilidad de aplicar el concepto de ciclo
combinado con gasificación integrada (CCGI);
El incremento en el procesamiento del crudo con esta infraestructura será posible consumir el
Maya fue más significativo durante el periodo coque generado por las refinerías mexicanas. La
del 2002 al 2005 debido principalmente al inicio generación eléctrica esperada es de 500 MW, de
de operaciones de la unidad coquizadora de la los cuales 100 MW serán para consumo propio
refinería de Cd. Madero en el 2002 y la unidad de la refinería y 400 MW libres para cubrir la
coquizadora de la refinería de Cadereyta en el demanda de energía eléctrica de la zona noreste
2003, lo cual represento un incremento promedio y centro del país.
de un 67 % (González et al., 2008). Los miles de
barriles de crudo Maya procesados diariamente En el presente estudio se evalúan las
impactan en las toneladas diarias de producción características energéticas del gas sintético
de coque de ambas refinerías: por cada 1000 (gassin) obtenido mediante la gasificación del
barriles de crudo procesado se produjeron 15.6 coque de petróleo producido en la refinería de
toneladas de coque, en promedio. Sin embargo, Cadereyta y se comparan considerando como
se estima que con la reconfiguración de la referencia las características energéticas del
refinería de Minatitlán iniciada en el 2003 y en gassin obtenido en la gasificación del coque de
conjunto, con la reconfiguración del resto de las petróleo de la refinería de Cd. Madero
refinerías (Salamanca, Salina Cruz y Tula), las publicadas por González, et al., 2008; con la
cuales son también parte el Sistema Nacional de finalidad de determinar el potencial energético
Refinación Mexicano; la producción de coque de del gas sintético (gassin) y estimar la generación
petróleo se incremente a razón de un 19.6 % de energía eléctrica mediante un ciclo
tmca (tasa media de crecimiento anual). combinado.
2. MODELO TERMODINÁMICO DE
GASIFICACIÓN
La mezcla reactiva a temperatura y presión final de cada componente del gas sintético, por
considerada se desarrolla en la dirección del consiguiente la cinética química durante el
decrecimiento de la función de Gibbs (G) bajo el desarrollo de las reacciones químicas
siguiente criterio de equilibrio químico: involucradas en un proceso de gasificación se
estudiaran con más profundidad en posterior
trabajo de investigación.
(dG )T , P = 0 (9)
De acuerdo con los resultados de la simulación,
Es necesario especificar que una reacción el efecto de la presión resultó ser de muy
química a una temperatura y presión constantes limitada influencia, en tanto que para la
no puede desarrollarse en dirección del temperatura se considero que la velocidad de
incremento de la función de Gibbs debido a que reacción, para las reacciones de combustión, son
se violaría la segunda ley de la termodinámica limitadas por la transferencia de masa a
temperaturas mayores de 1150 °C no así la
δQ cinéticas de gasificación de vapor de agua y
dS ≥ (10)
T dióxido de carbono a temperaturas mayores a
Al resolver para cada reacción desde la (4) a (6) 1400 °C (Soumitro et al., 2004; Cengel y Boles,
involucrando la (7) y (8) se puede obtener el 1998; Bejan, 1980; Jeffrey, 1986).
criterio de equilibrio químico siguiente:
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
∑ υi g − ∑υ i g = 0 (11)
p r
La evaluación energética del gas sintético
Donde (gassin) se centra principalmente en la obtención
de la composición química del gassin limpio
υ es el coeficiente estequiométrico. (gasl) y sus características energéticas: el poder
g es la función de Gibbs molar. calorífico superior, la potencia energética,
eficiencia de gas frío y la eficiencia térmica de
p representa los productos de gasificación.
gasificación.
Con la finalidad de asegurar la confiabilidad de
r representa los reactivos involucrados. los resultados, el proceso de gasificación usado
i iesimo producto o reactivo en la en este trabajo de investigación fue validado con
reacción química. los resultados del trabajo de investigación que
sobre gasificación realizo Mahagaokar Uday y
En particular, la reacción de equilibrio del CO Hauser Nick (M y H) en 1992.
con vapor de agua, ecuación (7), es una reacción
importante, si se considera que interviene en el Los resultados obtenidos de la validación del
control de la composición del gassin limpio sistema de gasificación se presentan en la tabla 2.
(gasl); a temperaturas mayores de 1000 °C su Realizando una comparación entre ambos
velocidad de reacción es tan rápida que puede resultados, se puede observar que la composición
considerarse que se encuentra en equilibrio (Hui, molar de los componentes (CO, H2, CO2, H2S,
2006), (Nagpal et al., 2004) como es el caso de COS, y H2O) del gassin crudo (gasc) y del gassin
este trabajo de investigación. Una vez que la limpio (gasl) mantienen una diferencia
presión y temperatura se mantienen constantes porcentual mínima. Por ejemplo, para el gassin
(42 bar y 1515 ºC), la velocidad de reacción es crudo se obtuvo una relación H2/CO de 0.42 con
función únicamente de la composición. Sin respecto a la relación obtenida por M y H de
embargo con base en la teoría química, en este 0.41, mientras que para el gasl se tiene una
trabajo de investigación, no se consideran la relación H2/CO de 0.42 y la obtenida por M y H
influencia de la composición y temperatura sobre es de 0.40. La diferencia porcentual en la
la velocidad de reacción, así como la predicción relación H2/CO es de 2.38 % para el gasc,
de velocidades de reacción, una vez que es de mientras que para el gasl es de 4.76%.
particular interés únicamente la composición
Tabla 2.- Resultados de la validación del sistema de gasificación desarrollado en ASPEN.
gasc gasc
gasl gasl
Componente % molar base % molar
% molar % molar
seca base seca
Asimismo, la eficiencia de gas frío (EGF), el Tabla 3.- Composición del gasl como producto
poder calorífico del gasc (PCSgasc) y el poder de la gasificación del coque de petróleo
calorífico del gasl (PCSgasl) se mantienen con una mexicano (CRC), porcentaje molar.
diferencia alrededor de 0.5 %. Se ha mencionado
únicamente los componentes principales CO, H2, CRC
H2S, COS y H2O por ser los de mayor Componente Gassin
importancia en este estudio, el resto lo limpio
conforman el N2, CO2, CH4 para completar el CO 68.037
100 %. La diferencia en la composición del H2 27.645
gassin, principalmente en los compuestos de CO2 2.292
azufre se debe básicamente a que Mahagaokar y N2 0.703
Hauser usaron una recirculación del gasc al
CH4 0.012
gasificador y una recirculación al ducto de
alimentación de coque. H2S + COS 0.125
H2O 8.4322e-03
Los resultados de esta simulación se obtuvieron
para una relación másica oxígeno/coque de 1.02,
una alimentación de oxígeno de 6036.388 kg/h,
una relación vapor de agua/oxígeno de 23 % y
una presión y temperatura de gasificación de 42 Efecto del Carbono Fijo (CF) y la Humedad
bar y 1515 ºC, respectivamente. El poder (H) sobre las características energéticas del
calorífico del gassin fue calculado con las gasl
entalpías de reacción respectivas del CO, H2 y Considerando los resultados de la Tabla 4, se
H2S (Cengel. y Boles, 1998; Bejan, 1980). puede observar que un incremento en el
contenido de carbón fijo con un decremento en la
Estimación de la composición química del humedad, tiene como consecuencia un
gassin limpio (gasl). incremento en el porcentaje molar del CO en el
Una vez que es de interés la composición gasl; así como también un incremento en el
química y las características energéticas del poder calorífico superior (PCSgasl), en la potencia
gassin limpio (gasl), es decir, el producido en el energética del gasl (Ωgasl) y en la eficiencia de
sistema de gasificación, todos los resultados se gas frío del gasl (EGFgasl), éste último de acuerdo
referirán respecto al gasl. con la definición de EGFgasl (Himan y Van der
En la tabla 3 se muestran la composición Burgt, 2003).
química del gassin limpio (gasl) obtenida de la
gasificación del coque CRC. Se puede observar Tabla 4- Efecto de la variación del carbono fijo y
en este resultado que alrededor del 90 % del gasl la humedad sobre el PCSgasl, la Ωgasl y la EGFgasl.
está compuesto por CO y H2, con trazas de CO2,
N2, CH4, H2S, COS, y H2O. CRC
PCS
35202.6 38987.5
(KJ/kgcoque)
PCS
11639.14 12729.56
(kJ/kggasl)
Considerando las 2000 Toneladas de coque de Realizar una evaluación energética más
petróleo que se producen diariamente en la específica de cada componente del ciclo
refinería de Cadereyta, Nuevo León y conjunto combinado con gasificación integrada.
con la razón de producción de energía por kg de
coque gasificado de 26.46 MJ/kgcoque es posible Considerar a la gasificación como tecnología
generar aproximadamente 600 MW (sin emergente para mejorar el medio ambiente.
considerar las diversas pérdidas).
Realizar estudios del impacto ambiental que una
El contenido de carbono fijo y humedad en el planta de potencia de ciclo combinado con
coque modifica la composición y el poder gasificación integrada pueda tener en México.
calorífico y por consiguiente las características
energéticas del gasl, principalmente la eficiencia Agradecimiento
de gas frio. Un especial agradecimiento a la división de
Estudios de Posgrado e Investigación del
Instituto Tecnológico de Cd. Madero por los
El poder calorífico del gasl resulto ser 5 veces
apoyos otorgados para la realización de este
menor que el poder calorífico de un gas natural
trabajo de investigación.
usado como combustible en las turbinas de gas
de un ciclo combinado.
5. REFERENCIAS
Para que el gasl producido del CRC pueda Aguilar-Rodríguez E., Cano-Domínguez J. L.
competir con el gas natural como combustible Situación actual y perspectivas de las
para turbinas de gas será necesario incrementar tecnologías para la refinación del petróleo,
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