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Catalizadores positivos: son aquellos que incrementan la velocidad de la reacción. Son quizás
los que mayor interés presentan debido a su gran uso. Existen tres tipos de acción de los catalizadores
en las reacciones de tipo químico, y son: homogéneo, heterogéneo y enzimática.
Catalizador homogéneo:
El catalizador homogéneo es aquel que se encuentra formando por una mezcla homogénea con los
reactivos, este proceso es muy distinto al del catalizador heterogéneo porque es más fácil de separar,
es mucho más firme y su degrado es más lento que un catalizador heterogéneo, donde el catalizador
homogéneo es una de las fases diversas a los reactivos que son los que se combinan con uno de los
reactivos, creando un compuesto intermedio que reacciona con el otro más fácil.
Se dice que un catalizador es homogéneo cuando se encuentra en igualdad de fase que los reactivos.
Cuando hablamos de reacciones gaseosas, el catalizador de tipo homogéneo deberá ser también un
gas, y si se tratase de reacciones entre líquidos, el catalizador sería un líquido también, o en su defecto
un sólido en disolución.
Este catalizador hace una mezcla homogénea con los reactivos, pero no solo lo hace nada más en el
mismo estado de unión como el agua y el aceite tienen el mismo estado, pero no forman mezclas
homogéneas, existen diversos tipos de catalizador homogéneos como óxidos metálicos, compuestos
organometálicos, ácidos, bases y los clásicos en sistemas biológicos, las enzimas, pero no se usa
mucho en la industria.
Catalizador heterogéneo:
Por ejemplo, un el proceso, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la síntesis de
amoníaco a partir de nitrógeno e hidrógeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos"
de las partículas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las moléculas reaccionantes se
resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su
proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrógeno se debilita y los
átomos de hidrógeno y nitrógeno se combinan más rápido de lo que lo harían el caso en la fase
gaseosa, por lo que la velocidad de reacción aumenta.
Los catalizadores heterogéneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se
encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el
soporte es más que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el área
superficial. Más a menudo, el soporte y el catalizador interactúan, afectando a la reacción catalítica.
Catalizador enzimática:
En este tipo de catálisis, quienes actúan son las enzimas; proteínas con el papel de catalizador en
reacciones de tipo bioquímico. Son numerosas en el metabolismo de los seres vivos. Este tipo de
catalizadores biológicos, son destacables por su alta eficacia, pues puede verse multiplicada la
velocidad de una reacción hasta en unas 1012, y especificidad, pues cada una de las enzimas se usa
para catalizar un tipo de reacción bioquímica concreta.
Catalizadores negativos: también llamados inhibidores, son aquellos que hacen disminuir la
velocidad de reacción. Poseen un interés especial para la industria de los alimentos, donde suelen
venir utilizados como aditivos, con la finalidad de impedir el deterioro precoz.
USOS Y ALICACIONES
El uso de los catalizadores en la industria petroquímica es tan amplio que se puede decir con certeza
que el aumento de la eficiencia hasta del 90 % de las reacciones se debe al uso de éstos generando
un gran empuje al desarrollo de este tipo de industria, debido a que se favorece en aspectos como
disminución de los costos de producción, simplificación de las instalaciones, condiciones menos
severas de presión y temperatura en los procesos debido a que estos factores favorecen también la
velocidad de la reacción, reactores y aparatos más pequeños, además de la obtención de productos
de mayor calidad. Una de los usos más demostrables en la utilización de los catalizadores se
encuentra en el éxito de uso en el craqueo (ruptura) catalítica de las fracciones pesadas del petróleo
y posteriormente la utilización del reformado catalítico de hidrocarburos utilizando como catalizador las
zeolitas. En la obtención del polietileno para la producción de botellas, recipientes, etc., mediante la
polimerización de etileno los catalizadores utilizados son de tipo Ziegler natta y en los procesos
catalíticos del petróleo como es la desintegración se utilizan las arcillas acidificadas.
En más de un 90 % los procesos de transformación química del petróleo y Gas Natural son catalíticos.
Entre los procesos catalíticos más importantes se encuentran: La síntesis del amoniaco y ácido
sulfúrico, la hidrogenación de aceites, la desintegración catalítica, la reformación de gasolinas y los
procesos de hidrodesulfuración, hidrodenitrogenación e hidrodemetalización.
DESARROLLO
Para ambientarnos un poco más con el tema objeto de análisis de este documento; se muestran
definiciones para los siguientes conceptos básicos:
Catalizador: Es una sustancia que se utiliza para modificar la velocidad de las reacciones químicas,
tanto para que la reacción ocurra más rápido o más despacio; cada reacción tiene un catalizador
específico. Los catalizadores son sustancias que se recuperan una vez finalizada la reacción química.
APLICACIONES
La actividad es la consecuencia directa del efecto acelerador, y se define como una velocidad de
reacción en moles transformados por segundo y por gramo de catalizador. En el caso de algunos
catalizadores se prefiere dar esta velocidad corregida por el área del catalizador o mejor aún
normalizada por el número de átomos de catalizador que están en contacto con la reacción (turnover
number). Esta última expresión de la velocidad ha sido muy útil para establecer una clasificación de
las reacciones catalíticas. Reacciones "fáciles" o insensibles a la estructura y reacciones "exigentes"
o sensibles a la estructura. En el primer tipo de reacciones la velocidad depende tan sólo del número
total de átomos de catalizador en contacto con el fluido, mientras que en el segundo caso depende de
sólo algún tipo de átomo en particular, como por ejemplo átomos en las esquinas de los cristales de
catalizador, un arreglo geométrico de átomos (dos o tres), etcétera.
En la reacción:
A B+C
LA CATÁLISIS Y EL PETRÓLEO
El gas natural viene acompañado de ácido sulfhídrico (H2S) que es corrosivo, por lo que es necesario
una purificación para eliminarlo. Tradicionalmente el gas natural es utilizado como combustible para
uso doméstico (estufas) e industrial (generadores de vapor para turbinas). En la última década sin
embargo, su consumo para la producción de hidrógeno se ha elevado. El hidrógeno tiene mucha
demanda en diferentes procesos de una refinería. La reacción típica del metano con vapor de agua
es:
El tamaño de las moléculas de hidrocarburo que componen el petróleo varía desde C 1hasta C40 - C50 o
aun mayores, de ahí que también se le pueda clasificar en crudos ligeros o pesados. El contenido de
impurezas como azufre (S), nitrógeno (N) y vanadio (V) de un petróleo también es muy importante ya
que determina la calidad y el precio del mismo.
El petróleo, una vez extraído, es enviado por oleoductos hacia las refinerías. Allí se almacenan y
mezclan los diferentes tipos de crudos con el objeto de cumplir con las especificaciones para las cuales
fue construida la refinería. El crudo mexicano pesado (tipo maya) requiere de instalaciones más
complejas. Las cargas (crudos) son separadas inicialmente por destilación (previo lavado para eliminar
las sales incrustantes). En este proceso aproximadamente 75% de los compuestos son volátiles
quedando un residuo llamado asfáltico en el fondo.
2) gasolina ligera,
4) kerosina,
5) gasóleo ligero,
6) gasóleo pesado.
Generalmente los productos obtenidos en este proceso no son suficientes en calidad ni cantidad para
los requerimientos actuales. Por lo tanto, se requiere transformar estos productos en otros de uso más
conveniente. La mayor parte de estos procesos son catalíticos (90%).
Esquema del
proceso de Haber-Bosch
CRAQUEO CATALÍTICO
EL OBJETIVO
El objetivo de los procesos catalíticos es el de modificar las fracciones del petróleo ya que los productos
obtenidos en el proceso de extracción no son suficientes en calidad ni en cantidad para los
requerimientos actuales, debido a esto es necesario transformar los productos en otros de uso más
provechoso a través fenómenos catalíticos. “La importancia industrial de los catalizadores radica en
que la mayoría de los procesos químicos son de naturaleza catalítica.”
a) Desintegración. Este proceso permite transformar moléculas pesadas en combustibles livianos y
materias primas para la industria petroquímica. Industrialmente se conoce como proceso FCC (Fluid
Catalytic Cracking) y varias reacciones tienen lugar en el proceso, cada una con diferente grado de
importancia. Algunas de ellas son: rompimientos de enlaces carbono-carbono, formación de olefinas
y ciclización. Dichas reacciones transcurren vía mecanismos por ion carbonio. Un ion carbonio (o
carbocatión) es un grupo de átomos que incluyen a un átomo de carbono compartiendo seis electrones
y una carga positiva.
R
|
R - C +
|
R
Ion carbonio
Inicialmente, los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas acidificadas, pero en la
actualidad han sido reemplazadas por aluminosilicatos microcristalinos sintéticos, denominados
zeolitas o mallas moleculares. Estos sólidos se caracterizan por tener una acidez elevada y una
estructura porosa bien definida
b) Reformación de gasolinas. Este proceso permite aumentar el rendimiento de gasolinas así como el
número de octano en ellas. El contenido original de gasolinas que proviene del petróleo es insuficiente
para cubrir la alta demanda del mercado, por lo que se hace necesario transformar en gasolinas
algunas fracciones del petróleo de menor valor. Las moléculas a las que se les asigna en mayor índice
de octano son las siguientes: alcanos ramificados y aromáticos. Los alcanos lineales y naftenos tienen
menor índice de octano, y es deseable transformarlos en isómeros (ramificados) y en aromáticos
respectivamente. Durante el proceso de reformación se libera como producto hidrógeno.
Los catalizadores utilizados en este proceso son a base de platino (Pt) cuya concentración es del orden
de 0.3% más un segundo metal (renio, iridio, estaño) ambos soportados en una alúmina (Al 2O3) de
transición (g o n).
Este proceso, con ciertas modificaciones y un catalizador diferente, conduce a una planta productora
de aromáticos, comúnmente conocida como BTX (Benceno, Tolueno, Xilenos) para la obtención de
productos petroquímicos.
e) Oxidación. Mediante este proceso, las olefinas y aromáticos se transforman en aldehídos, alcoholes,
cetonas, peróxidos y óxidos que tienen gran demanda en petroquímica. Los catalizadores son óxidos
de algún metal que tiene la propiedad de ceder o incorporar oxígeno en su superficie fácilmente.
g) Isomerización. La isomerización es una parte pequeña pero importante de los procesos de una
refinería. El butano se isomeriza a isobutano para luego ser utilizado para la alquilación del isobutileno
y otras olefinas. La fracción de 5 y 6 átomos de carbono que viene naturalmente en la gasolina, se
isomeriza para dar productos de gran octanaje que después se mezclarán con gasolinas de bajo índice
de octano.
El proceso de isomerización del butano fue desarrollado durante la segunda Guerra Mundial. El
catalizador utilizado fue AlCl3. En la actualidad, se prefiere utilizar un catalizador dual como por ejemplo
platino en zeolitas. Las dos funciones que tienen lugar son la función ácida (zeolitas) y la función
hidrogenante-deshidrogenante en el metal.
5
CARGA Y DESCARGA DE CATALIZADORES EN AMBIENTE INERTE
En función de las características del reactor, de los diferentes rellenos, y del estado físico del
catalizador, la descarga de éste se puede realizar de las siguientes formas:
Por gravedad desde el fondo.
Por aspiración por vacío, empezando desde la parte superior del reactor.
Utilizando una combinación de ambos sistemas, si el reactor tiene diferentes rellenos.
La carga del reactor se efectúa mediante tolvas y mangas, que minimizan los choques e impactos que
puedan deteriorar mecánicamente el catalizador. Las técnicas usadas para la carga pueden ser:
Carga densa
Carga shock
Las características principales de los trabajos de extracción y carga de catalizador son las siguientes:
Descarga por aspiración:
– El producto se almacena en un silo intermedio. Mediante sistemas de tajaderas se puede
depositar en contenedores (big bags, bidones, bins u otros recipientes) o tamizar y separar.
Disponemos en propiedad, de todos estos sistemas.
– Se puede generar una estanqueidad completa del sistema, lo que permite recuperar el nitrógeno
y volverlo a introducir en el reactor para mantener la atmósfera. Con ello aumentamos la
seguridad, calidad y minimizamos costes a la propiedad.
Realizamos la neutralización y limpieza del equipo justo después de su descarga.
Mediante los equipos LSS (Life Support System) realizamos un control exhaustivo y continuo de las
condiciones en el interior del reactor, así como del operario, al mismo tiempo que mantenemos con él
la comunicación y visualización de manera ininterrumpida.
Utilizamos sistemas de seguridad adaptados a los distintos trabajos a realizar. Hemos integrado la
tolva de carga en un diseño conjunto con el rescatador de accionamiento neumático y el anti caídas
para mejorar la operatividad en planta.
Accesorios de carga y descarga de diseño propio fruto del know-how acumulado con los años.
Otros servicios prestados:
– Realización de trabajos de soldadura en ambiente inerte.
– Trabajos metalúrgicos varios, desmontaje y montaje de rejillas de soporte, termopares, distribuidores
e internos entre otros.
MANEJO DE CATALIZADORES CON NEXXO:
Desde el año 2004, NEXXO S.A. se ha fusionado comercialmente con Contract Resources LimitedTM
empresa Neozelandesa/Australiana, experta a nivel mundial y reconocida por sus servicios
especializados en manipulación de Catalizadores, Reparación de Reactores y Cambio de
Catalizadores; sustentándose en más de 20 años de experiencia, con Estándares de Calidad y
Seguridad mundialmente reconocidos por sus Clientes.
Uno de los grandes problemas existentes en este tipo de servicio, es el grado de reactividad del
catalizador en contacto con el aire. La configuración química de estos catalizadores los hace ser
pirofosfóricos, con lo cual al contacto con el ambiente reaccionan, inflamándose y tomando altas
temperaturas. Por lo anterior, este servicio se debe realizar normalmente bajo un completo ambiente
de Nitrógeno de manera de lograr el desplazamiento del oxígeno del aire.
Riesgos
El servicio prestado por NEXXO, es bajo ambiente inerte (no presencia de Oxígeno), contando con el
equipamiento, asistencia y reanimación vital en caso de incidentes.
Cambio de Catalizador
NEXXO – Contract Resources cuenta con un completo equipamiento para realizar una correcta
descarga y carga de catalizadores petroquímicos pirofosfóricos, el cual consta básicamente de: Unidad
Inertizada, Sistema de Aire respirable, Harneros de última tecnología, Tolvas de descarga y logística
de Manipulación de Catalizador