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Termodinámica: Conceptos Fundamentales

Olivier Skurtys

Departamento de Ingenierı́a Mecánica


Universidad Técnica Federico Santa Marı́a
Email: olivier.skurtys@usm.cl

Santiago, 13 de abril de 2012


Presentación

1 Introducción

2 Transferencia de energı́a

3 Equilibrio termodinámico
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Introducción

1 Introducción
La termodinámica: generalidades
Definición de un sistema termodinámica
Sistemas cerrados, sistemas abiertos
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

La termodinámica: generalidades

1 Introducción
La termodinámica: generalidades
Definición de un sistema termodinámica
Sistemas cerrados, sistemas abiertos
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

La termodinámica: generalidades

La termodinámica nació en el siglo XIX de la necesidad de


comprender el funcionamiento de las maquinas producida al
empieza del área industrial

En razón del carácter universal de los principios desarrollados,


la termodinámica se usa hoy dı́a en:
dominios de la fı́sica donde el calor juega un papel
importante (electromagnetismo, óptica, . . . )
otras disciplinas cientı́ficas (quı́mica, biologı́a, . . . )
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

La termodinámica: generalidades

La termodinámica a por objeto principal el estudio de


fenómenos:
mecánicos (trabajo, presión, . . . )
acoplados a los fenómenos térmicos (calor, temperatura,
...)

Estos dos fenómenos serán considerados del punto de vista


macroscópicos
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

La termodinámica: generalidades

Sistemas macroscópicos

Definición
Un sistema macroscópico, S, es una colección de objetos
(átomos, moléculas, electrones, fotones, . . . ) en un número muy
grande generalmente del orden del numero de Avogadro
(Na = 6, 02 × 1023 ).

Debido a la gran cantidad de objetos, es imposible describir el


movimiento de cada objetos para describir el comportamiento
del sistema S!
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La termodinámica: generalidades

Dos métodos son utilizados para describir el estado del sistema


(y su evolución):
La termodinámica ✭✭estadı́stica✮✮ (fı́sica estadı́stica) que
trata de predecir el comportamiento termodinámico de
sistemas macroscópicos a partir de consideraciones
microscópicas de las partı́culas formantes, utilizando para
ello herramientas estadı́sticas junto a leyes mecánicas.
La termodinámica ✭✭clásica✮✮ o ✭✭macroscópica✮✮. El sistema es
descrito a la escala macroscópica por magnitud estadı́sticas
(volumen, presión, temperatura, concentraciones, . . . ) que
son valores promedios que da cuenta del comportamiento
de las diversas partı́culas constituyendo el sistema.

En estas clases vamos estudiar la termodinámica clásica


Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

La termodinámica: generalidades

Comentarios
1 Tomamos como ejemplo, un cubo de 1mm3 lleno de aire. Si
fijamos la temperatura a 20◦ C y la presión 105 Pa, el cubo
contiene alrededor de 1016 moléculas.
Este gran numero demuestra la posibilidad describir el
sistema (el cubo) de manera macroscópica.
2 las nociones de presión y temperatura serán definida mas
adelante.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

1 Introducción
La termodinámica: generalidades
Definición de un sistema termodinámica
Sistemas cerrados, sistemas abiertos
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

La resolución de todo problema de termodinámica empezara


por la definición precisa del sistema a estudiar.

Se debe definir sin ambigüedad:


lo que pertenece al sistema
lo que es a fuera del sistema.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

Frontera de un sistema termodinámica

En el momento que hablamos de aislar una porción de un


sistema surge automáticamente el concepto de frontera, a saber,
el mecanismo que lo separa del medio exterior.

Eso necesita definir una frontera que separa la materia (las


partı́culas) incluida en el sistema y la materia situada al
exterior del sistema.

Para que no hay ambigüedad sobre la definición del sistema,


esta frontera debe ser una superficie. Es decir que su espesor
debe ser nula.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

Comentarios

Las fronteras son las paredes del


recipiente contenedor, una
membrana superficial, un trozo de
metal, . . .
Sin embargo, puede darse el caso
que la frontera sea una superficie
abstracta. Por ejemplo: la porción
de un fluido aislada del resto del
mismo.
El sistema termodinámico S y sus fronteras están determinados
solamente por el ingeniero (Uds.)
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

Ejemplo 1: Globo aerostático de aire caliente

Supongamos que estudiamos el ascensión de un globo


aerostático.
El globo es compuesto por una bolsa (impermeable) que
encierra una masa de gas más ligero que el aire.
Antes de comenzar el estudio se debe determinar si el sistema
considerado es:
el gas solo
o el gas mas la bolsa
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

En el primer caso, la frontera del sistema es la pared


interior de la bolsa
En el segundo caso es la pared exterior.

Ninguna de estas definiciones el verdad o falsa. Eso va depender


del objetivo del estudio.

◮ Pero decir que la frontera del sistema es la bolsa, no es


aceptable
Por que eso conduce a una ambigüedad sobre la
definición del sistema:
la bolsa (objeto de materia de espesor no nula, entonces
colección de partı́cula)
es en el sistema o a fuera del sistema???
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

Ejemplo 2: Estanques en comunicación

La frontera de un sistema no corresponde necesariamente a un


objeto material. Puede ser una superficie abstracta.

Consideramos el dispositivo, constituido de 2 estanques llamado


E1 y E2 separado por una válvula.

Inicialmente la válvula es
cerrada, E1 contiene N
moles de gas y E2 es vacı́o.
Cuando se abre la valvula,
una parte del gas contenido
en E1 va en E2
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Definición de un sistema termodinámica

Según los objetivos del estudio, se puede definir dos sistemas:


Sistema A: el gas contenido en los dos estanques E1 y E2
En este caso la frontera del sistema es la pared interior de
los dos estanques.
Sistema B: el gas contenido solamente en E1 .
En este caso cuando la válvula es abierta, la separación
entre E1 y E2 es una superficie abstracta.
No es un problema: nada nos impide de distinguir por el
pensamiento un grupo de moléculas y estudiar este sistema.

Notamos que si elegimos el sistema B, el gas contenido en E2


hace parte del medio exterior.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

1 Introducción
La termodinámica: generalidades
Definición de un sistema termodinámica
Sistemas cerrados, sistemas abiertos
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Definición
Sistema cerrado
Un sistema es cerrado si sus fronteras son tales que que
ningún masa puede se escapar o entrar en el sistema, pero
los intercambios de energı́a con el medio externo
son posibles.
La totalidad de su frontera es impermeable.
Sistema abierto
Un sistema es abierto si puede se transformar en
intercambiando de la materia y de la energı́a con el medio
externo.
Se necesita a lo menos una parte de la frontera permeable.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Un ejemplo de sistemas

Cerrado Abierto
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Definición
Sistema aislado
Un sistema aislado es un sistema donde las fronteras impide
cualquier intercambio de energı́a y materia con el medio
externo.

El único sistema verdaderamente aislado es el universo.


Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Sistemas cerrados, sistemas abiertos

Resumen
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Transferencia de energı́a entre S y su medio externo

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Un sistema termodinámica puede intercambiar energı́a con el


medio exterior bajo dos formas:
Trabajo
Calor
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Qué es el calor?

La materia está compuesta de átomos y moléculas


Los átomos y las moléculas estén en constante movimiento
- rotando alrededor de si mismas, vibrando o chocandose
unas con otras.

El movimiento de los átomos y moléculas crea una forma de


energı́a llamada calor (notada Q) o energı́a térmica.

Está forma de energı́a, el calor, es presente en todo tipo de


materia.
Incluso en el espacio intergaláctico que está muy cerca del
vacı́o total, hay materia que posee calor, muy pequeño pero
medible.
La unidad del calor (Q) definida por el Sistema Internacional de
Unidades es el julio (J): [Q] =J.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Qué es el calor?

Sabemos que la energı́a puede presentarse de muy diferentes


formas y también puede cambiar de una a otra.
⇒ Muchos tipos de energı́a pueden convertirse en calor. La
energı́a:
electromagnética (luz),
mecánica,
quı́mica,
nuclear,
y la térmica
pueden calentar una sustancia haciendo que se incremente la
velocidad de sus moléculas.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Un ejemplo
1 La energı́a mecánica se convierte en calor

Antes Después

Imagen térmica infrarroja de una pelota de tenis antes


(izquierda) y después (derecha) de ser golpeada por la raqueta.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Otros ejemplos

Ejemplos:
2 La energı́a eléctrica se convierte en calor (o energı́a
térmica) cuando usamos estufas eléctricas, tostadores, . . .
3 Nuestros cuerpos convierten a energı́a quı́mica de los
alimentos que comemos en calor.
4 ...
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Comentarios

Dos principios importantes:


i) Principio del intercambio de calor

Cuando hay intercambio de calor entre dos cuerpos, la cantidad


de calor ganado por uno es igual a la cantidad de calor perdida
por el otro.

Comentario: Por eso, necesitamos que el intercambio de calor se


acompañan de ningún trabajo.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Concepto de Calor

ii). Principio de los procesos inversos

La cantidad de calor que se necesita dar a un cuerpo para pasar


de un estado inicial 1 a un estado final 2 es igual a la cantidad
de calor que cede para volver del estado 2 al estado 1.

Ejemplo: El agua que se calienta de 10◦ C a 40◦ C absorba una


cantidad de calor igual a la que se devuelve cuando se enfrı́a de
40◦ C a 10◦ C.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Convenio de signos

El criterio de signos de los intercambios de energı́a (calor) entre


un sistema y su entorno es el siguiente:

Q > 0: calor comunicado al sistema desde el entorno.


Q < 0: calor retirado del sistema hacia el entorno.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El calor Q

Definición

Podemos definir:
La velocidad de transferencia de calor es el calor por
unidad de tiempo:
Z t2
δQ −1
Q̇ = [J.s ≡ W] ⇒ Q = Q̇dt (1)
dt t1

El flujo de calor es el calor transmitido por unidad de área:


ZZ
δQ̇
q̇ = [J.s−1 .m−2 ≡ W.m−2 ] ⇒ Q̇ = q̇dA (2)
dA A
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Concepto de Temperatura

Sin embargo, los átomos y moléculas en un cuerpo no siempre


se mueven a la misma velocidad. Esto significa que hay un
rango de energı́a (energı́a de movimiento) en las moléculas.

Definición
La temperatura es una medida del calor o energı́a térmica de
las partı́culas en un cuerpo.

La temperatura no depende del número de partı́culas en un


objeto y por lo tanto no depende del tamaño del objeto:
La temperatura de un iceberg o de un hielo de refrigerador
pueden ser igual!!!
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Diferencia entre calor y temperatura


El calor y la temperatura están relacionadas entre si, pero
son conceptos diferentes.
El calor depende de la velocidad de las partı́culas, su
número, su tamaño y su tipo.
La temperatura no depende del tamaño, del número o del
tipo.

En efecto
El calor es la energı́a total del movimiento molecular en una
sustancia, mientras temperatura es una medida de la energı́a
molecular promedio.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Diferencia entre calor Q y temperatura T

Comentarios
El calor es lo que hace que la temperatura aumente o
disminuya.
Si añadimos calor, la temperatura aumenta. (Si Tր las
moléculas se mueven, vibran y rotan más)
Si quitamos calor, la temperatura disminuye.
La temperatura no es energı́a sino una medida de ella, sin
embargo el calor sı́ es energı́a.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

1 Grado Celsius
Originalmente se asignó:
la valor 0 a la temperatura de un mezcla de agua-hielo bajo
una presión de 1 atm
la valor 100 a la temperatura de ebulición del agua bajo
una presión de 1 atm

Unidad: El grado Celsius, ◦ C (no ∈ al Sistema Internacional de


Unidades)
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

2 Grado Fahrenheit
Originalmente se asignó:
la valor 32 a la temperatura de un mezcla de agua-hielo
bajo una presión de 1 atm
la valor 212 a la temperatura de ebulición del agua bajo
una presión de 1 atm
Unidad: El grado Fahrenheit, ◦ F (no ∈ al Sistema Internacional
de Unidades, SI)
Conversión
T (F )−32
T (◦ C) = 1,8
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

3 La escala absoluta de Kelvin


La escala absoluta puede explicar el comportamiento de la
materia, tanto a nivel microscópico (velocidad, la energı́a de los
átomos o moléculas) que al nivel macroscópica (presión,
volumen .....). Se asignó:
T = 0K (-273,15 ◦ C): agitación mı́nima de los átomos
T = 273, 16K (0,01 ◦ C): Punto triple del agua (coexisten en
equilibrio el estado sólido, el estado lı́quido y el estado
gaseoso bajo una presión de 612 Pa).
Unidad: El grado Kelvin, K (nunca ◦ K), (∈ al SI)
Conversión
T (◦ C) = T (K) − 273, 15
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

Como medir la temperatura?

Para medir la temperatura de un cuerpo:


tiene que conectarlo a un fenómeno medible, constante,
ligada a los cambios en la temperatura del cuerpo.
El fenómeno deberá ser además continuo.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

(A) Termómetro a dilatación de (B) Termocuplas


liquido

(C) Termistor ( resistividad) (D) Pirómetro


Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Escala de la temperatura

(E) Cámara infrarroja (F) Termómetro a gas

(G) Bimetal
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Definición

Definición
El trabajo es un intercambio de energı́a que proviene del
desplazamiento del punto de aplicación de una fuerza, ejercitada
por el medio exterior, sobre el sistema termodinámica.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Definición

Por definición el trabajo se escribe:


Z 2 Z 2
W = ~ =
F~ .dx F dx cos(α) (3)
1 1

~ son colineales:
Si F~ y dx
Z 2
α=0⇒W = F dx (4)
1

~ son colineales y F~ =Cte:


~ y dx
Si F

Z 2 Z 2
⇒W = F dx = F dx = F (x2 − x1 ) (5)
1 1
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Vocabulario

Hablamos de trabajo mecánico si las fuerzas producen un


trabajo de origen mecánico:
fuerzas de contacto
tension superficial
presión,
...
Las fuerzas que se ejerce sobre un sistema termodinámica
pueden tener otras cosas:
eléctrica,
magnética.
...
Se hablara entonces de trabajo eléctrico, de trabajo magnético,
...
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Convenio de signos

El objeto de estudio de la Termodinámica es el sistema, y mas


concreto (por razones históricas) los sistemas productores de
energı́a.
Por esta razón, el convenio de signos empleado es el
contrario al de la Mecánica:
Convenio de signos
W > 0: trabajo realizado por el sistema hacia el entorno
W < 0: trabajo realizado sobre el sistema desde el entorno
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Resumen del convenio de signos

En el caso de un intercambio de calor Q y de trabajo W con el


sistema S
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

El trabajo W

Sin embargo: el convenio de signos

Existe dos convenciones en termodinámica para evaluar los


intercambios de energı́a (trabajo) entre un sistema y su entorno
La convención tradicional, según la cual el trabajo
será positivo cuando es realizado por el sistema.
La convención llamada criterio del banco
recomendada por la IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry

La convención recomendada es:


Positivo para el trabajo y el calor entregado al sistema:
W >0yQ>0
Negativo para el trabajo y el calor cedido por el sistema:
W <0yQ<0

En estas clases vamos a usar la convención tradicional.


Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

2 Transferencia de energı́a
El calor Q
Diferencia entre calor Q y temperatura T
Escala de la temperatura
El trabajo W
Algunas definiciones suplementarias
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

Propiedades de las fronteras de un sistema

El grado de interacción entre el sistema S y sus alrededores


dependerá de la naturaleza de las fronteras (paredes).
Existe 2 tipos de fronteras (paredes):

Las fronteras (o paredes) adiabáticas


Son aquellas que impiden el intercambio de calor entre el
sistema y sus alrededores. No permiten que un sistema
modifique su grado relativo de calentamiento.

Ejemplos materiales casi adiabáticos: lana de vidrio, plumavit,


la madera, el asbesto, . . .
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

y las fronteras:
Fronteras (Paredes) diatérmicas
Son aquellas que no son adiabáticas, i.e. que conducen la calor.
Permiten interacciones que modifiquen el grado relativo de
calentamiento.
Por ejemplo de frontera diatermicas: los metales, . . .
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

Comentarios

No confundir:
pared térmicamente aislada: es decir pared adiabática
sistema aislada: es decir pared adiabática y impermeable
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

Un ejemplo

En el caso del globo aerostático de aire caliente por el sistema


termodinámico: bolsa + aire.
Si la bolsa es impermeable, tenemos un sistema cerrado
Pero esta bolsa no es necesariamente adiabática, por que la
pared es demasiada delgada para no dejar pasar el flujo de
calor.
Además esta pared puede se deformar:
y vamos a tener también un intercambio de trabajo
mecánico.
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Algunas definiciones suplementarias

Un ejemplo

Entonces el sistema constituido del gas encerrado en la bolsa no


es aislado:
hay intercambio de calor con el medio exterior (frontera
diatermica)
y de un trabajo mecánico (frontera móvil)
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Equilibrio termodinámico

3 Equilibrio termodinámico
Estado estacionario
Equilibrio termodinámico
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Estado estacionario

3 Equilibrio termodinámico
Estado estacionario
Equilibrio termodinámico
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Estado estacionario

El estado de un sistema es dicho estacionario si todas las


magnitudes que caracterizan el sistema se quedan constante en
el tiempo.

Al contrario, si una o varias variables del estado cambian en el


tiempo, se dice que el sistema realiza una transformación (o
evoluciona)
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Equilibrio termodinámico

3 Equilibrio termodinámico
Estado estacionario
Equilibrio termodinámico
Introducción Transferencia de energı́a Equilibrio termodinámico

Equilibrio termodinámico

Un sistema es en equilibro termodinámico si hay ausencia de


todo intercambio con el medio exterior, su estado es
estacionario.

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