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RUIDO ELECTROQUÍMICO
ABSTRACTO
INTRODUCCIÓN
Los enormes costos y problemas de seguridad importantes asociados con la corrosión de
armaduras y cables en concreto se han traducido en el desarrollo de una amplia gama de
nuevas tecnologías y materiales, cuyos objetivos es aumentar la durabilidad de las
estructuras de hormigón y sus reparaciones [1-3]. Sin embargo, el conocimiento sobre la
eficiencia y la compatibilidad de estos materiales y tecnologías es limitada, y su
comportamiento a largo plazo no es muy conocido. Muchos de los aspectos relativos a la
corrosión y la evolución temporal de los procesos de corrosión en el hormigón, así como la
influencia de los parámetros específicos, necesitan más aclaraciones. Por lo tanto, se
necesitan técnicas de medición no destructivos para monitorear el riesgo de corrosión, y
realizar medidas de protección inmediata y adecuada en los viejos, rehabilitado y nuevas
estructuras de hormigón. Con el fin de determinar exactamente el comportamiento, así
como la evolución en el tiempo de los procesos de corrosión en el hormigón, se requiere
la aplicación de algunas técnicas adicionales.
Se sabe que existen varios métodos electroquímicos y físicos para la detección de la
corrosión en el hormigón [1-3]. Las ventajas y desventajas de cada método respectivo
significan que no existe un método óptimo, y por lo general se utiliza una combinación de
varias técnicas. Algunas de estas técnicas son adecuadas para mediciones en la superficie
del hormigón y con sondas embebidos en el hormigón, mientras que ERS TRARIO sólo
pueden realizarse con sondas incrustadas. Las mediciones utilizando sondas incrustadas
proporcionan información sobre la actividad de corrosión en determinados lugares de una
estructura. Por otro lado, mapas basados en los resultados de las mediciones se realicen
en la estructura de hormigón puede dar una información más completa sobre una
estructura. Una comparación con los resultados de las mediciones con sondas incrustados
puede ayudar a calibrar estos mapas.
Debido a su simplicidad, las mediciones de potencial de circuito abierto (OCP) se utilizan
con mayor frecuencia en el campo: estas mediciones se pueden realizar con electrodos de
referencia nales incrustados o ternos [4]. Sin embargo, en circuito abierto mediciones de
potencial no dan ninguna información sobre la real cinética del proceso de corrosión, y en
ciertos casos la Interpretación de los resultados puede ser difícil [5]. Las mediciones de
resistividad óhmica hormigón, también, son relativamente simples, y se ha confirmado
que los valores medidos son en la mayoría de los casos estrechamente relacionada con las
velocidades de corrosión reales [3]. La técnica electroquímica que se utiliza con mayor
frecuencia para la evaluación cuantitativa de las tasas de corrosión en el concreto consiste
en medidas de resistencia de polarización. Para la corrosión de medida en el hormigón, la
referencia y el contra electrodo se pueden incrustar en el hormigón de forma permanente
[4] o colocado en la superficie del hormigón [6] durante la realización de una sola
medición. Existen dos condiciones principales, que están relacionadas entre sí, para el uso
de esta técnica en concreto: la corriente electroquímica debe ser constante para toda la
superficie polarizada, y la superficie polarizada deberían quedar limitado y conocido [3].
Además, la alta resistencia eléctrica del hormigón también puede hacer que la
interpretación de los resultados sea más difícil. Un método modificado de la medición de
la resistencia de polarización es la denominada técnica de pulso galvanostatico [7,8] en la
que, aparte de la relación entre las amplitudes actuales y potenciales electroquímicas,
también se mide el tiempo de respuesta del potencial. Suponiendo que la configuración
eléctrica básica del sistema de la corrosión (circuito Randles), los principales parámetros
electroquímicos se pueden determinar: la resistencia a la polarización, doble capa de
capacitancia y la resistencia óhmica de hormigón [9,10]....
Las mediciones con sondas de resistencia eléctrica (ER) se utilizan con frecuencia en
diversos campos industriales, pero su aplicación al concreto es infrecuente. Usando este
método, la reducción de espesor debido a la corrosión se mide como el cambio en la
resistencia eléctrica así, pueden ser muy sensibles a la corrosión general, mientras que su
respuesta a los tipos de corrosión localizada es limitada. El método con los circuitos
eléctricos modificados se implementó en el hormigón por Živica [11], y por el grupo de la
Universidad de Virginia [12]. Los resultados de ambos demostraron que las aplicaciones de
medición con sondas de resistencia eléctrica es un método preciso y eficaz para la
determinación del estado de corrosión del acero en metales ambientales cementosos.
Una comparación con las mediciones de OCP, la polarización lineal y de impedancia
electroquímica, indicó que las sondas de resistencia eléctrica dieron resultados más
sensibles y precisas acerca de las tasas de corrosión de acero dentro de mortero [12].
Uno de los métodos que pueden determinar exactamente el ini- citación de la corrosión
en el hormigón es la llamada técnica actual de células macro. Este método sólo se puede
realizar con electrodos integrados: la corriente galvánica acoplamiento se mide
usualmente entre armaduras puestas a diferentes niveles en concreto y un electrodo de
pseudo-referencia que se hace a partir de un material más noble (normalmente de acero
inoxidable) [8,13]. Con esta configuración, el frente de carbonatación y penetración de
cloruro son monitoreados, y como resultado el proceso de corrosión del refuerzo re-
pueden predecirse. Un intento, con cierta limitación [14], para evaluar el grado de
corrosión también se puede hacer con esta técnica.
Una versión más moderna del nique de células macro neología actual es ruido
electroquímico (ES), donde además del acoplamiento de corriente el voltaje entre los
electrodos se mide también. ES consiste en fluctuaciones actuales y potenciales generados
espontáneamente por las reacciones de corrosión [15-17]. Una de las ventajas más
importantes que ofrece esta técnica electroquímica es su falta de intrusión, es decir, su
aplicación no implica alteración artificial del sistema. Varios autores han afirmado que,
con base en los resultados de estos análisis, es posible caracterizar diferentes tipos de
corrosión ent: picaduras Meta estable, corrosión y al desgaste, corrosión uniforme, y el
estrés-corrosión cracking [18-20]. Con el fin de evaluar las características generales de los
procesos de corrosión de la medida ES, varios parámetros estadísticos [21,22] (por
ejemplo, la resistencia al ruido), así como los parámetros obtenidos a partir de análisis
espectral (por ejemplo, la impedancia acústica), se aplican generalmente [23,24]. En
algunos casos, se han implementado diversas cantidades definidas por la teoría del caos
[25,26]. Todos estos parámetros son, sin embargo, calculan por medio de técnicas
matemáticas que se basan en la asunción de la estacionariedad de las señales. ES señales
generadas por diversos procesos de corrosión a menudo no cumplen los requisitos para
estacionariedad [27]. La única técnica matemática, que se ha utilizado para el análisis de
medida EN, y no requiere la estacionariedad de las señales, es la transformación wavelet
[28,29].Se han realizado pocos estudios de EN para medir la corrosión en el concreto [30-
33]. En general, no se encontraron distintos beneficios de esta técnica en comparación
con las mediciones de corriente de células macro. Una comparación entre algunos
parámetros calculados de medida ES y la velocidad de corrosión no, en muchos casos,
dado ningún resultado claras. Tampoco era la correlación entre las fluctuaciones
específicas ES y las distintas etapas de los procesos de corrosión bastante claras. Se
estableció que debido a la baja conductividad eléctrica de los electrodos de hormigón y
largos (barras corrugadas) algunas perturbaciones electromagnéticas pueden afectar las
señales medidas ES. Nuestro estudio de las técnicas de medición de la corrosión en
hormigón en realidad se originó con la evaluación de la eficiencia de los inhibidores de la
corrosión. Se encontró que además de la evaluación visual de barras de refuerzo después
de que se cumplieron las pruebas, la técnica utilizada no fue capaz de medir claramente el
efecto de los inhibidores en diferentes periodos. Una gran dispersión entre los resultados
obtenidos en diferentes periodos generalmente se produjo, y las comparaciones entre
ellos y la evaluación de los inhibidores no eran fiables. Por esta razón, ciertas técnicas de
medición se modificaron y se hizo un intento para medir las diferentes etapas del proceso
de corrosión en el hormigón. En el presente trabajo, los resultados de ruido
electroquímico y de mediciones utilizando sondas de resistencia eléctrica se describen y
comparan. Fluctuaciones específicas en las señales medidas ES consideran una atención
especial.
2. EXPERIMENTAL
probetas de hormigón. Las bases de los especímenes eran bloques de hormigón (30 cm x 10 cm x 4
cm) en la que tres barras de refuerzo
se fija (Fig. 1). El diámetro de las barras de armadura era 6 mm, de modo que el área de la
superficie expuesta de cada barra de refuerzo fue de aproximadamente 19 cm2. Las armaduras de
hormigón estaban cubiertas de baja calidad
concreto: w / c = 0,65, el tamaño máximo de los agregados fue
4 mm. El recubrimiento de hormigón fue de 1 cm más de la barra de refuerzo central de
y 1,5 cm más de las dos barras de refuerzo vecinos (Fig. 1). En ambos los especímenes, dos sondas
de resistencia eléctrica son in- estancadas: el recubrimiento de hormigón era de 0,5 cm y 1 cm (en
el nivel de la barra de refuerzo medio). Las sondas de resistencia eléctrica se construyeron como
un puente de Wheatstone, en el que dos resistencias estaban en contacto directo con el
hormigón, y los otros dos estaban completamente protegidos contra el ambiente agresivo (Fig. 2).
Todos los cuatro resistencias fueron producidos por ataque químico de delgada hoja de acero: el
espesor inicial de la lámina fue de 280 m, mientras que la anchura de la línea conductora
era de 600 m. Se confirmó por medio de pruebas en una solución acuosa que el
comportamiento de la corrosión de la lámina está muy cerca el comportamiento de las
barras de refuerzo de acero. El cambio en la resistencia se mide como la diferencia de
voltaje, mientras que la influencia de posibles cambios de temperatura se midió como la
caída de tensión en todo el puente de Wheatstone: se supone que todas las cuatro
resistencias en la sonda eran a la misma temperatura. El sistema de medición consistía en
un preamplificador (dos voltímetros de alta impedancia) conectado a un convertidor A / D
de 12 bits controlado por una unidad de microordenador (Fig. 2). La resolución de las
mediciones de resistencia se vio limitada por el convertidor A / D: para el
280 m sondas que era de aproximadamente 0,07 m. La frecuencia de muestreo fue de 1
min-1. La diferencia datos medidos (tensión,
Caída de tensión) fueron transferidos periódicamente a un ordenador personal (Fig. 2), donde se
realizó el análisis numérico. ES se midió entre las barras: el primer par de barras de recursos formó
una fuente de voltaje, y el segundo par una fuente de corriente, con la barra de refuerzo media en
común. El sistema de medición de ruido electroquímico consistió en un preamplificador (ZRA para
voltímetro de impedancia de corriente y alta) conectado a un convertidor A / D de 12 bits
controlado por una unidad de microordenador (Fig. 2). La resolución de la corriente fue de 30,5
nA, mientras que para la tensión era 94 V. El tipo de muestreo fue de 0,25 Hz. Aquí también, los
datos medidos se transfieren periódicamente a un ordenador personal, donde se realizó el análisis
numérico. Ambos especímenes de concreto fueron expuestas primero a la carbonatación
acelerada: 14 días en un autoclave a 3 bar de CO2. Después de la exposición en el
autoclave, se confirmó por la inspección de las probetas de hormigón, que la profundidad
de carbonatación fue de 2,5 cm. Durante el experimento ambos especímenes se
humedecieron y se secan sucesivamente: la muestra 1 se sumergió periódicamente en una
solución de NaCl 3,5%, mientras que la muestra
2 se sumergió en agua des ionizada periódicamente. Entre los períodos humectantes, las
muestras se secaron en aire. La duración de los periodos de humectación era de entre 3 y 5
días, mientras que la duración de los períodos de secado fue de entre 7 y 12 días. En total,
se realizaron siete ciclos de humedecimiento y secado sucesivos. Después de que se ha
completado la prueba, las muestras se desintegraron y las barras de armadura y las sondas
de resistencia eléctrica se examinaron visualmente.
En el segundo grupo de experimentos, ES se midió en una relativamente pequeña muestra de
hormigón (9 cm x 6,5 cm ×
3 cm). En la muestra, que se hacen de hormigón de baja calidad (w / c = 0,65, el tamaño máximo
de los agregados de 2.3 mm)
Tres barras de refuerzo se fijaron. El diámetro de las barras de armadura era 3 mm, de modo que
el área de la superficie expuesta de cada barra de refuerzo fue de aproximadamente 5 cm2. El
recubrimiento de hormigón fue de 1 cm más de la barra de refuerzo central (en la parte inferior
que era 2 cm) y 1,5 cm en las dos barras de refuerzo vecinos (en la parte inferior de la cubierta de
concreto fue también 1,5 cm). Al igual que en el primer grupo de experimentos, aquí también, ES
se midió entre las barras de armadura: el primer par de barras de refuerzo formadas una fuente
de tensión, y el segundo emparejar una fuente de corriente, con la barra de refuerzo media en
común. Con el fin de medir los transitorios de baja y afilados de EN, el preamplificador (ZRA para
medidor de corriente y tensión de alta impedancia) estaba conectado a un convertidor A / D de 16
bits controlado por un ordenador personal. La resolución para la corriente era aproximadamente 5
nA, mientras que para el voltaje era aproximadamente 40 V. La frecuencia de muestreo fue de 10
Hz.
3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Como ya se ha mencionado en la sección 2, la exposición total de los especímenes en el primer
grupo de experimentos consistió en siete ciclos de humedecimiento y secado sucesivos. En el
presente estudio, sin embargo, sólo los tres primeros ciclos se presentan y analizan. El cambio en
la resistencia y, por consiguiente, el daño por corrosión acumulada se calcula a partir de la
diferencia de tensión medida y la caída de tensión en las sondas de resistencia eléctrica [34]
instalado en ambas muestras (Fig. 2): se asumió que ambas resistencias expuestas de la sonda
corroer igualmente. Se puede ver claramente en la figura. 3 que la reducción del espesor de
ambas sondas en la muestra 1 (húmedo Ted en la solución acuosa de NaCl al 3,5%) fue mayor que
la reducción de las sondas en la muestra 2 (humedecida en agua desionizada).
Fig. 3. Reducción del espesor medido por las sondas de resistencia eléctrica: (A) la sonda en la
muestra 1 a 1 cm; (B) la sonda en la muestra de 1 a 0,5 cm; (C) la sonda en la muestra de 2 a 1 cm
y (D) la sonda en la muestra de 2 a 0,5 cm. () Ciclos de humedecimiento y () ciclos de secado.
Medida entre las barras de refuerzo en las probetas de hormigón. Como en el caso de las
mediciones con sondas de resistencia eléctrica, las mediciones ES mostraron la fuerte influencia de
la humedad en el hormigón: una clara distinción entre el Ting húmedo y ciclos de secado se puede
ver en las Figs. 5 y 6 (los períodos ting humedales se muestran sombreados). También se puede
notar que en el caso de la muestra 2, la respetabilidad de las mediciones de las Naciones Unidas
era relativamente buena, mientras que en el caso de la muestra 1, se era más pobre. En la Fig. 6,
se puede observar claramente que la dirección de la corriente en la muestra de 2 cambiado
durante los ciclos de humedecimiento y secado, lo que indica que las ubicaciones de los sitios de
ánodo y cátodo cambiados. La dirección de la corriente muestra que durante la humectación la
barra de refuerzo superior se convirtió en su mayor parte un ánodo y la barra de refuerzo inferior
predominantemente, un cátodo: el frente de agua alcanzó por primera vez la barra de refuerzo
superior, mientras que el oxígeno era todavía disponible en la barra de refuerzo inferior. Durante
el secado.
Fig. 4. Velocidad de corrosión calculada a partir de la reducción del espesor medido por las sondas de resistencia
eléctrica: (A) la sonda en la muestra 1 a 1 cm; (B) la sonda en la muestra de 1 a 0,5 cm; (C) la sonda en la muestra de 2 a
1 cm y (D) la sonda en la muestra de 2 a 0,5 cm. () Ciclos de humedecimiento y () ciclos de secado.
Fig. 5. tensión electroquímica y el ruido de la corriente medida entre las barras en la muestra 1 (tres ciclos de
humedecimiento en una solución de NaCl 3,5% y el secado posterior). () Ciclos de humedecimiento y () ciclos de secado.
Fig. 6. tensión electroquímica y el ruido de la corriente medida entre las barras en la muestra 2 (tres ciclos de
humectación en agua desionizada y secado posterior). () Ciclos de humedecimiento y () ciclos de secado.
Fig. 7. tensión electroquímica y ruido de la corriente medida entre las barras de armadura en los pequeños espécimen:
primero humectantes en agua desionizada y segundo humectante en una solución de NaCl 3,5%. () Ciclos de
humedecimiento y () ciclos de secado.
Fig. 8. ES fluctuaciones medidos durante la primera parte de humectación en agua salada.
Fig. 9. específicos fluctuaciones ES medidos durante la primera parte de humectación en agua salada.
Fig. 10. ES fluctuaciones medidos durante la primera parte de secado (después de la humectación en agua desionizada).
[26]: las fluctuaciones consistían en fuertes aumentos y exponencial decae lentamente. Dos
fluctuaciones características similares capturados en el mismo período más o menos se presentan
en la escala de tiempo ampliado en la Fig. 9: la duración de cada fluctuación fue de
aproximadamente 5 min. Algunos fluctuaciones específicas, que se generaron durante la primera
parte del período de secado (humectación ter AF en agua desionizada), se presentan en la Fig. 10.
Puede verse que las fluctuaciones son similares a las descritas anteriormente (. Figs 8 y 9), pero su
duración es generalmente más corto. Algunos picos muy agudos también se pueden observar: no
está claro si estos picos fueron generados por los procesos de corrosión, o que fueron producidos
por algunas perturbaciones electromagnéticas (interferencia con la señal medida).
Cabe mencionar aquí, sin embargo, que en ninguno de los experimentos realizados en hormigón,
hizo contienen las señales medidas ES fluctuaciones de alta frecuencia (frecuentes y picos
afilados). En todos los casos, se observó un comportamiento no estacionario de ES que siguió a la
humectación y el secado de las muestras (cambios significativos en las partes de CC de las señales
medidas), y picos raros de corriente y voltaje. Debido a la no estacionalidad evidente de la ES
medido, y la falta de fluctuaciones específicas en las señales, no se realizó técnicas de análisis de
señales (estadística, espectral, caótico, wavelet). De acuerdo con nuestros estudios anteriores de
EN en varias soluciones acuosas [37], se podría suponer que la falta de picos frecuentes en el ES
medido es causada por propiedades específicas de hormigón, que hacen que el intercambio de
anódica y catódica sitios más difícil, o más lento. Con el fin de confirmar esta suposición, sin
embargo, se necesitan investigaciones adicionales en concreto bajo condiciones de estado
estacionario.
4. CONCLUSIONES
Los resultados de los trabajos de investigación mostraron que las mediciones con sondas de
resistencia eléctrica y la técnica de ruido electroquímico son útiles, y en cierto grado técnicas
compatibles para la medición de la corrosión del acero en el hormigón. Medidas con las sondas de
resistencia eléctrica son capaces de indicar el daño por corrosión acumulada, pero las
evaluaciones de la tasa media de la corrosión general también son posibles. IN puede indicar el
nivel actual de actividad corrosión del acero en el hormigón, especialmente la transición desde el
estado pasivo a la corrosión activa.
Los resultados de ambas técnicas aplicadas han demostrado, de acuerdo con los resultados
obtenidos por otros autores [8,9,35,36,38], la alta dinámica de la corrosión del acero en hormigón:
con el cambio en la humedad de la velocidad de corrosión podría cambiar por un par de órdenes
de magnitud. Se encontró que las tasas máximas de corrosión en ciertos períodos fueron mayores
que 1 mm / año, lo que es significativamente mayor que la velocidad de corrosión del acero en
soluciones acuosas con concentraciones más altas de cloruros.
También se encontró que la corriente electroquímica medida (la parte de CC del ruido de la
corriente medida), puede hasta cierto punto, estar relacionada con las velocidades de corrosión
generales obtenido con las sondas de resistencia eléctrica. La dirección de la corriente también
podría indicar la distribución de los anódica y catódica áreas entre los electrodos: se encontró que
durante el humedecimiento y secado la barra de refuerzo predominantemente anódica y la barra
de refuerzo predominantemente catódica pueden cambiar.
Las fluctuaciones específicas en las señales ES, que se midieron especialmente durante las
transiciones de la desecación a los períodos humectantes, indicaron que el proceso de iniciación
de la corrosión en el hormigón no es un buen uno, sino que consiste en una secuencia de varios
eventos. Estas fluctuaciones son típicas para picaduras Meta estable. Sin embargo, la transición de
la Meta estable a la picadura estable no se observó en concreto. En el presente estudio, las
señales ES medidos en el hormigón no contenían la tensión frecuente y picos de corriente, que son
característicos para muchos procesos de corrosión en ambientes acuosos.
AGRADECIMIENTOS