LABORATORIO N°11 QMC 1206

1. RESUMEN.-
La energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas para dar lugar a la formación de
productos.
El objetivo del presente laboratorio es determinar la energía de activación, ∆Ea.
Se obtuvieron estos valores con los datos experimentales:

k ln k 1/T
0.022 -3.8167 0.00305
0.025 -3.6888 0.00325
0.03 -3.5065 0.00336
0.037 -3.2968 0.00344

Se obtuvo el siguiente resultado:

 cal 
Ea  2525.30
 mol K 
2. INTRODUCCIÓN.-
El estudio de la cinética química es una consideración dinámica y estudia la velocidad de las reacciones químicas y los
mecanismos de reacción. Cuando se considera la naturaleza de las reacciones químicas, estas pueden ser desde el punto de vista de su
velocidad de reacción: rápidas, lentas y extremadamente lentas.

Sobre la velocidad de reacción influyen varios factores, tales como el estado de agregación de las sustancias, concentración de las
sustancias reaccionantes, velocidades de agitación, efecto de los catalizadores, temperatura, etc. Este último factor, tiene gran
influencia sobre las reacciones, por lo general, un incremento en la temperatura, aumenta la velocidad de reacción, el estudio de este
factor es importante para determinar la energía de activación de las sustancias reaccionantes.

El estudio cinético de las reacciones es posible cuando se consideran varios de estos factores como invariables.
Según el origen de este primer aporte de energía lo clasificamos como:

Químico: La energía química exotérmica desprende calor, que puede ser empleado como fuente de ignición.

Eléctrico: El paso de una corriente eléctrica o un chispazo produce calor.

Nuclear: La fusión y la fisión nuclear producen calor.

Mecánico: Por compresión o fricción, la fuerza mecánica de dos cuerpos puede producir calor.

En los procesos químicos, las sustancias para iniciar su transformación, deben adquirir una alta energía

Esta energía se logra por colisión molecular, incrementándose ésta energía con el aumento de la temperatura.

En todas las reacciones químicas se produce un intercambio energético con el medio (normalmente en forma de calor) debido a
que la energía almacenada en los enlaces de los reactivos es distinta a la almacenada en los enlaces de los productos de la reacción.

Si en la reacción se desprende calor ésta se denomina “exotérmica” y si se consume calor se denomina “endotérmica”.
Si EREACCIÓN > 0, EPRODUCTOS > EREACTIVOS
por tanto, se absorbe calor  endotérmica
Si EREACCIÓN < 0, EPRODUCTOS < EREACTIVOS
por tanto, se desprende calor  exotérmica
1
 3. OBJETIVOS.-

 Determinar la energía de nactivacion de la descompocicion del Na2 S2O3 utilizando el método colorimetroa diferentes
temperaturas
 Calcular energía de activación aplicando la ecuación de arrenius para un rango de temperaturas e identificar el proceso
químico deacuerdo a la difusión o reacción química propiamente dicha

4. FUNDAMENTO TEORICO.-

ENERGIA DE ACTIVACIÓN

Las moléculas que reaccionan se llaman moléculas activadas, y una colisión que causa reacción se llama colisión de rica energía. La explicación del
aumento de la velocidad de reacción con la temperatura, consiste en que el aumento de temperatura favorece considerablemente el aumento de la fracción ;
demoléculas queposeen gran exceso de energía obreel promedio, habiendo así i unnúmero mayorde colisiones demoléculas queposeenla necesaria energía de
activación para que se efectúe la reacción.

Los conceptos de estado activado y energía de activación se han introducido para explicar el pequeño número de colisiones fructíferas en las
reacciones químicas. La reacción únicamente tiene lugar cuando las moléculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energía, por encima de
la que poseen el promedio de las moléculas activadas. Esta energía adicional se denomina energía de activación y cuando unas moléculas las poseen se dice que
estánenunestadoactivado.

Por tanto la energía de activación es la energía necesaria que deben poseer las moléculas activadas para dar lugar a la formación de productos.

Cada reacción posee una energía de activación característica. Las reacciones con pequeñas energías de activación 'tienen lugar más fácilmente que las
reacciones de energías de activación altas.

En la figura la energía de activación emitida por los productos es mayor que la energía de activación absorbida por los reaccionantes. La diferencia o
efecto neto, es el calor de reacciónavolumenconstante.

TEORÍA DE LAS COLISIONES

Para que se produzca una reacción química es necesario:

1º) que los átomos o moléculas posean la energía cinética suficiente para que al chocar puedan romperse los enlaces de los reactivos
(energía de activación).

2º) que el choque posea la orientación adecuada para que puedan formarse los enlaces nuevos.

CATALIZADORES

Son sustancias que, incluso en cantidades muy pequeñas influyen la velocidad de una reacción, pues aunque no intervengan en la reacción
global, si intervienen en su mecanismo con lo que consiguen variar la energía de activación (normalmente disminuirla para que la
reacción se acelere).

2
ECUACION DE ARRHENIUS

Arrhenius, fue el primero que señaló que la variación de las constantes de velocidad específica de reacción con la temperatura es una función
logarítmica y varía inversamente proporcional con la temperatura y se puede representar por una ecuación similar a la usada para las constantes de equilibrio en
funciónde la temperatura, esto es

d (ln k ) E
 a2
dT RT

Para calcular la energía de activación de una reacción basta entonces conocer ¡constante de velocidad a dos temperaturas También puede
calcularse gráficamente. Laintegraciónsimpledela-ecuación,da como resultado:

donde A es una constante que tiene las mismas unidades que la constante de velocidad; Ea es la energía de activación (unidades de
energía) y R es la constante de los gases que se expresa en unidades compatibles con las de la energía de activación.

Esto significa que la comparación gráfica de In k contra 1/T en °K dará línea recta, figura cuya pendiente es: -Ea/R, por tanto la pendiente de la linea recta
permite el cálculo dela energía deactivacióndela reacción, Ea

Gráfica para determinar la

Energía de Activación

Experimentalmete calculamos K con el método de Van Hoff

Para nuestro estudio, se considera la siguiente reacción
Na2 S 2O3  H 2 SO 4  S  Na2 SO4  H 2O
Que es una reacción bimolecular, sí la concentración de una de las sustancias reaccionantes se mantiene constante, de un modo general la
velocidad de reaccione a temperatura constante se expresa por la ecuación

Durante la reacción de descomposición del tío sulfato de sodio, el ácido sulfúrico debeconsiderarsedeuna concentraciónconstante.El control de la
velocidad de descomposición del tío sulfato de sodio a temperatura constante se efectúa por un método calorimétrico, es característica la
formación de un precipitado de color amarillo intenso, que se logra formar

Enundeterminadotiempoporlapresenciadeazufreenexceso.Para la determinación de la energía de activación, el control de te velocidad de

descomposición debe realizarse a distintas temperaturas

Y suponemos que la reacción es controlada observando la transformación de la sustanciaA, laecuacióncinéticapodemosescribircomo: dc  kcn

dt
En la que la concentración de la sustancia, aparece elevado a una potencia n que representa el orden de la reacción

La reacción del tío sulfato de Sodio se calcula por la siguiente relación de volúmenes:

a
C Na 2 S 2O3  * 0.5M Donde: a= volumen [ml] de Na2S2O3
ab
b=Volumen [ml] de H2O

3
 5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

En el presente laboratorio mediremos tiempo y temperaturas por tanto utilizaremos el siguiente equipo:

Materiales Reactivos
 Una gradilla con 6 tubos de ensayo * Na2S203 , 0.18M
 3 vasos de 250 ml * H2S04 1:1
 Pipeta graduada * H2O destilada
 Termómetro
 Baño maría
 Cronómetro

Para realizar el experimento se deben realizar los siguientes pasos:

 Preparamos la solución de Na2S203 , 0.18M colocando Na2S203*5H2O en un matraz y colocar agua destilada hasta que
tengamos 250ml.
 En los tres vasos colocamos Na2S203 , 0.18M , H2S04 1:1 H2O destilada respectivamente.
 Con el termómetro medir la temperatura, realizaremos el experimento a tres temperaturas : ambiente, 45ºC y 65ºC.
 A un tubo colocamos cierta cantidad de Na2S203 , 0.18M y de H2S04 1:1 y esperamos hasta que la reacción se torne amarilla,
que es el azufe producido; éste tubo servirá de muestra para el procedimiento del experimento
 En el tubo 1º colocamos 6ml de Na2S203 con la pipeta, en el tubo 2º colocamos 5 ml de, Na2S203 en el 3º 4 ml; en el 4º 3ml; y en el
5º 2ml
 Luego en los tubos 2,3,4 y 5 colocamos agua destilada hasta que se complete a 6ml.
 Una vez que todos los tubos contengan 6ml de Na2S203 a distintas concentraciones, colocamos a todos los tubos 6ml de
H2S04 1:1 y controlamos con el cronómetro el tiempo que tarde la reacción en tornarse amarilla.
 Para temperaturas de 45ºc y 65ºc debe colocarse el tubo en baño maría a esa temperatura, la reacción será más rápida si
aumenta la temperatura
 Registrar los datos en una tabla

6. DATOS Y RESULTADOS.-
a) Registro de datos experimentales

Datos de igual volumen a temperaturas diferentes

Nº V[ml] V[ml] V[ml] Na2S2O3 T=18ºC T=25ºC T=35ºC T=55ºC

tubo Na2S2O3 H2O H2SO4 [M] t[min] t[min] t[min] t[min]
1 6 0 6 0.15 5.25 3.06 3.35 1.58
2 5 1 6 0.125 8.28 6.25 3.58 2.27
3 4 2 6 0.100 13.02 8.15 4.27 3.39
4 3 3 6 0.075 29.52 11.15 5.38 4.38
5 2 4 6 0.050 49.25 23.29 8.34 5.01
4
b) Procesamiento de datos experimentales

Hallando el valor de k para las diferentes temperaturas

Con los datos experimentales se realizará la gráfica C vs. t.

Para 18°C Para 25°C

Para 35°C Para 55°C

Con la gráfica realizamos el cálculo de las pendientes:

Para C1 a T=55ºC: tg 

C'C1 0.175  0.1333
t't1

0.325  1.82
 0.0279 M
min
 
Para C2 a T=35ºC: tg 
C'C1 0.18  0.1417
t 't1

0.325  1.56
 0.031 M 
min

Para C3 a T=25ºC: tg 
C'C1 0.195  0.1583
t't1

0.325  1.95
 0.0226 M
min
 
Para C4 a T=18ºC: tg 
C'C1 0.2133 0.175
t't1

0.325  2.47
 0.0179 M
min
 
De la gráfica calculamos las pendientes de las tangentes de color rojo:

Para C1 a T=55ºC: tg 

C'C1 0.165  0.1333
t't1

0.65  1.82
 0.0271M
min
 
Para C2 a T=35ºC: tg 
C'C1 0.1733 0.1417
t't1

0.65  2.275
 0.0195 M
min
 
Para C3 a T=25ºC: tg 
C'C1 0.1867  0.1583
t 't1

0.65  2.34
 0.0168 M
min
 
5
 Para C4 a T=18ºC: tg 
C'C1 0.2083 0.175
t 't1

0.65  2.73
 0.016 M
min
 
La fórmula para la velocidad de reacción es:

 k C A n
dCA
v
dt
Para el sistema de ecuaciones a realizar las concentraciones CA en cada ecuación serán extraídos de la gráfica, en cada punto
donde se haya trazado las tangentes a cada curva:
Para C1 a T=55ºC:
0.0279  k 0.175n ______1
0.0271  k 0.165n ______2
Logaritmizando
ln 0.0279  ln k  n ln 0.175 __________1
ln 0.0271  ln k  n ln 0.165 __________1
 0.0291  0.0588n

n1  2.0206  2 k1  0.0221/ min  1/ T1  0.00305

Para C2 a T=35ºC:
0.031  k 0.18n ______1
0.0195  k 0.1733n ______2
Logaritmizando:
ln 0.031  ln k  n ln 0.18 __________1
ln 0.0195  ln k  n ln 0.1733__________1
 0.4636  0.0379n

n2  2.3507  2 k2  0.0251/ min  1/ T2  0.00324

Para C3 a T=25ºC:
0.0226  k 0.195n ______1
0.0168  k 0.1867n ______2
Logaritmizando:
ln 0.0226  ln k  n ln 0.195__________1
ln 0.0168  ln k  n ln 0.1867 __________1
 0.29657  0.0435n

n3  2.2255  2 k3  0.0301 / min  1 / T3  0.00335

Para C4 a T=18ºC:
0.0179  k 0.2133n ______1
0.016  k 0.2083n ______2
Logaritmizando:
ln 0.0179  ln k  n ln 0.2133__________1
ln 0.016  ln k  n ln 0.2083__________1
 0.11221 0.02372n

n4  2.1139  2 k4  0.0371/ min  1/ T4  0.00343

6
 Con los datos de k tenemos:
N k ln k 1/T
1 0.022 -3.8167 0.00305
2 0.025 -3.6888 0.00325
3 0.03 -3.5065 0.00336
4 0.037 -3.2968 0.00344

Grafica de 1/T Vs ln k (datos obtenidos)

Para la grafica tomamos en cuenta de que los valores de ln k son positivos

Ajustando la ecuación por minimos cuadrados

La ecuación es: y  ax  b
Donde tenemos que: y  1271.33x  7.7408
Los datos corregidos son
N ln k 1/T
1 3.8632 0.00305
2 3.6089 0.00325
3 3.4691 0.00336
4 3.3674 0.00344

Grafica de 1/T Vs ln k (datos corregidos)

7
 Ea
Después de realizar la gráfica tenemos: pendiente tg 
R
Reemplazando datos:
 3.4691  3.6089
tg   1270.91
0.00336  0.00325


Ea  1270.91*1.987 cal
mol º K

 cal 
Ea  2525.30
 mol K 
7. OBSERVACIONES.-

 Después de realizar este laboratorio podemos indicar de que es un método de mucho analisis grafico y
consideraciones necesarias para determinar bien los valores indicados en la grafica
 Se pudo observar que las medidas que se tomaron para hallar la constante de velocidad k tiene variaciones muy
grandes.
 A falta de mejores equipos para determinar el tiempo de reacción, no se noto una gran variación de medidas en el
tiempo respecto de una temperatura con otra.
 Vemos que la energía de activación es muy pequeña a comparación de lo que esperaba podemos indicar que la
reacción es espontanea, es decir, que se necesita muy poca cantidad de energía para que esta reacción se lleve acabo.

8. CONCLUSIONES.-

 El presente laboratorio se trata de la energía de activación, el cual se lleva a cabo utilizando tubos de ensayo. En este
laboratorio determinamos la energía de activación, obteniendo el siguiente resultado:

 cal 
Ea  2525.30
 mol K 
 Datos obtenidos de los datos experimentales
N k ln k 1/T
1 0.022 -3.8167 0.00305
2 0.025 -3.6888 0.00325
3 0.03 -3.5065 0.00336
4 0.037 -3.2968 0.00344

 Datos ajustados a la recta hallada por regresión lineal

N ln k 1/T
1 3.8632 0.00305
2 3.6089 0.00325
3 3.4691 0.00336
4 3.3674 0.00344

9. BIBLIOGRAFÍA. –

 Gilbert W. Castellán, Fisicoquímica. Sistemas Técnicos de Edición. México D.F.1987

 practicas en laboratorio de físico química. Ing. Mario Huanca, Guía de
 www.wikipedia.com/fisico_quimica
 Enciclopedia Encarta 2006/Matematicas/graficos