Professional Documents
Culture Documents
NOBLES
Introducción:
En
1.785,
Henry
Cavendish,
el
descubridor
del
hidrógeno,
pasó
una
descarga
eléctrica
a
través
del
aire
para
formar
óxidos
de
nitrógeno
intentando
reproducir
lo
que
se
produce
en
las
tormentas
eléctricas.
Incluso
usando
un
exceso
de
oxígeno,
Cavendish
fue
incapaz
de
hacer
reaccionar
todo
el
aire
por
lo
que
sugirió
que
el
aire
contenía
un
gas
no
reacFvo
en
proporción
“no
más
de
1
en
20
del
total”.
Cien
años
después
(1.894)
John
Rayleigh
y
William
Ramsay,
aislaron
el
argón,
cuyo
nombre
deriva
del
griego
argos,
(“vago”
o
“inerte”).
Su
incapacidad
para
formar
compuestos
químicos
con
otros
elementos,
su
inercia
química,
era
la
propiedad
más
notable
del
argón.
Como
no
se
parecía
a
ninguno
de
los
otros
elementos,
Ramsay
lo
colocó
en
un
grupo
aparte
de
la
tabla
periódica
y
dedujo
que
debería
haber
otros
miembros
de
ese
grupo.-‐
Ramsay
comenzó
una
busca
sistemáFca
de
los
otros
gases
inertes.
En
1895
extrajo
helio
de
un
mineral
de
uranio.
Unos
años
más
tarde,
en
una
cuidadosa
desFlación
de
argón
líquido
fue
capaz
de
extraer
tres
más,
el
neón,
el
Kriptón
y
el
xenón.
El
úlFmo
miembro
del
grupo,
un
elemento
radiacFvo
llamado
Radón
se
descubrió
en
1.900.
En
1962,
se
obtuvieron
los
primeros
compuestos
de
Xe,
probando
que
los
gases
inertes
no
lo
eran
completamente.
Desde
entonces,
este
grupo
de
gases
se
denomina
de
Gases
Nobles
y
consFtuyen
el
grupo
dieciocho
de
la
tabla
periódica.
Abundancia:
El
aire
conFene
0,00524%,
en
volumen
de
He,
0,001818%
de
Ne,
y
0,934%
de
Ar.
La
proporción
de
Kr
es
de
1
ppm
en
volumen
y
la
de
Xe
0,05
ppm.
La
atmósfera
es
la
única
fuente
natural
de
estos
gases,
excepto
el
Helio
que
se
obFene
de
ciertos
pozos
de
gas
natural
en
el
oeste
de
los
EEUU
que
conFenen
hasta
un
8%
en
volumen
de
He.
Es
rentable
extraer
el
helio
del
gas
natural,
incluso
a
niveles
del
0,3%.
EL
Helio
en
el
subsuelo
se
acumula
por
la
emisión
de
parcculas
alfa
por
los
elementos
radiacFvos
de
la
corteza
terrestre.
Aunque
la
abundancia
de
Helio
en
la
Ferra
es
muy
limitada
es
el
segundo
elemento
del
universo
detrás
del
hidrógeno.
La
mayor
parte
de
los
gases
nobles
se
escaparan
de
la
atmósfera
de
la
Ferra
desde
que
esta
se
formó,
pero
el
Ar
es
una
excepción.
La
concentración
de
Ar
se
manFene
bastante
alta
porque
se
está
formando
conFnuamente
en
la
desintegración
del
K-‐40,
que
es
un
isótopo
radiacFvo
relaFvamente
abundante.
El
Helio
también
se
está
produciendo
a
parFr
de
las
parcculas
alfa
de
la
desintegración
radiacFva.
Pero
como
la
masa
molar
de
este
es
10
veces
menor
que
la
del
argón,
se
escapa
de
la
atmósfera
al
espacio
exterior
rápidamente.
Propiedades
y
aplicaciones:
Los
gases
nobles
más
ligeros
Fenen
importancia
comercial
en
parte
por
su
inercia
química.
La
duración
y
la
eficacia
de
las
bombillas
aumentan
cuando
se
llenan
con
una
mezcla
de
un
Argón
–nitrógeno.
La
descarga
eléctrica
a
través
de
un
tubo
de
vidrio
o
plásFco
lleno
de
neón,
produce
una
luz
roja
caracterísFca
(luces
de
neón).
El
Kriptón
y
el
Xenón
se
emplean
en
láseres
y
lámparas
para
fotogragas.
El
Helio,
Fene
varias
propiedades
gsicas
que
son
únicas.
La
más
conocida
es
que
existe
en
estado
líquido
hasta
las
proximidades
de
0K.
Las
demás
sustancias,
son
sólidas
a
temperaturas
bastante
por
encima
de
0K.
Debido
a
su
inercia,
el
Helio
y
el
Argón
se
uFlizan
para
proteger
materiales
del
nitrógeno
y
del
oxígeno
del
aire.
Por
ejemplo,
en
algunas
soldaduras
y
procesos
metalúrgicos
y
en
la
preparación
del
Si
y
del
Ge
ultra
puros
y
otros
materiales
semiconductores.
Los
gases
nobles
también
conocidos
como
inertes
o
raros
consFtuyen
un
grupo
de
elementos
cuyos
átomos
Fenen
una
estructura
electrónica
denominada
de
capa
cerrada:
ns2
np6
Excepto
el
elemento
cabeza
de
grupo,
el
Helio,
que
solamente
posee
dos
electrones
en
el
nivel
1s.
Esta
configuración
electrónica
confiere
una
estabilidad
inusual
a
estos
elementos
y
fue
el
hecho
que
dio
origen
a
la
regla
del
octeto
la
que
bien
se
sabe
no
se
cumple
más
que
para
los
elementos
cabeza
de
grupo
y
aún
entre
ellos,
hay
excepciones.
La
estabilidad
de
la
configuración
electrónica,
se
pone
de
manifiesto
no
solo
en
su
inercia
química,
sino
también
en
las
propiedades
de
los
gases
nobles.
Los
potenciales
de
ionización
resultan
muy
elevados
y
las
afinidades
electrónicas
bajas,
en
especial
para
los
primeros
elementos
del
grupo.
Todos
los
elementos,
son
gases
monoatómicos
incoloros
e
inodoros
a
temperatura
ambiente.
Las
propiedades
gsicas
de
estos
elementos
varían
regularmente
con
el
número
atómico.
Los
puntos
e
ebullición
y
de
fusión
son
muy
bajos
y
eso
es
consecuencia
de
la
poca
interacción
que
existe
entre
los
átomos
de
estos
elementos
a
través
de
interacciones
débiles
(fuerzas
de
van
der
Waals
y
de
London).
Estas
propiedades
se
pueden
analizar
en
el
siguiente
cuadro:
El
helio
presenta
algunas
propiedades
especiales
debido
a
la
existencia
de
disFntos
isótopos
(efectos
isotópicos).
En
efecto,
en
estado
líquido
el
3He
parece
un
líquido
normal
pero
el
4He,
presenta
un
comportamiento
único.
Se
uFliza
una
mezcla
de
Helio
y
oxígeno
para
ciertas
aplicaciones
médicas
y
para
respirar
en
inmersiones
profundas
de
los
buceadores.
Se
uFlizan
grandes
canFdades
Helio
líquido
para
mantener
bajas
temperaturas
(criogénesis).-‐
Los
átomos
gaseosos
en
la
región
de
descarga
eléctrica
emiten
luz.
La
luz
emiFda
por
los
átomos
de
Neón
es
de
color
rojo
anaranjado.
Las
luces
de
neón
de
otros
colores,
uFlizan
otros
gases
o
mezcla
de
ellos.-‐
Halógenos:
Introducción
Los
halógenos
cloro,
yodo
y
bromo
eran
elementos
muy
conocidos
ya
en
1830.
La
existencia
del
cuarto
halógeno,
el
flúor,
era
también
conocida
pero,
a
pesar
de
muchos
esfuerzos,
no
se
había
logrado
su
preparación
y
se
tardó
más
de
medio
siglo
en
lograrlo.
El
uso
del
mineral
fluorita
como
fundente,
fue
descripto
por
Agrícola
en
1529;
su
termoluminiscencia
fue
anunciada
por
Elscholtz
en
1676.
La
propiedad
que
tenían
las
soluciones
acidificadas
de
la
fluorita
para
carcomer
el
vidrio
fue
descripta
y
uFlizada
por
un
fabricante
de
anteojos.-‐
Scheele
realizó
invesFgaciones
que
condujeron
al
descubrimiento
y
aislamiento
del
ácido
fluorhídrico
en
1771.
El
fluoruro
de
hidrógeno
gaseoso
fue
obtenido
por
Gay
Lussac
en
1809
por
medio
de
una
desFlación
en
recipientes
metálicos.
1809
por
medio
de
una
desFlación
en
recipientes
metálicos.
Gay-‐Lussac
fracasó
en
aislar
el
elemento
y
sufrió
intoxicaciones
severas
en
el
intento.
Las
primeras
evidencias
concretas
de
aislamiento
del
elemento
flúor
fueron
presentadas
por
el
Químico
Ingles
George
Gore,
aunque
solo
pudo
demostrar
su
presencia
por
una
reacción
explosiva
con
hidrógeno.
Todos
hemos
oído
hablar
de
la
guerra
química
y
que
durante
la
primera
guerra
mundial
se
conocieron
los
efectos
desastrosos
que
el
cloro,
bromo,
fosgeno
y
gas
mostaza
causaron
sobre
los
hombres.
Pero
también
con
toda
seguridad,
han
oído
hablar
del
flúor
en
la
pasta
dental,
del
cloro
en
el
agua
y
las
piletas
de
natación,
de
tranquilizantes
a
base
de
bromo;
de
la
Fntura
de
iodo
como
anFsépFco
y
muchos
otros
compuestos
similares.
Lo
importante
es
que
todos
estos
compuestos
Fenen
algo
en
común
y
es
que
conFenen
elementos
pertenecientes
al
grupo
XVII
de
la
tabla
periódica
de
los
elementos,
conocidos
como
halógenos
(formadores
de
sales).-‐
Este
grupo
está
consFtuido
por
cuatro
elementos
flúor,
cloro,
bromo,
iodo
que
son
relaFvamente
comunes
y
abundantes
en
la
naturaleza
y
un
quinto
elemento,
el
astato,
que
se
presenta
en
pequeñas
canFdades
que
Fene
un
isótopo
radiacFvo
de
vida
media
corta.-‐
En
condiciones
normales
se
presentan
como
moléculas
diatómicas
con
sus
átomos
unidos
a
través
de
un
enlace
simple.
Todos
los
elementos
son
muy
reacFvos
y
no
existen
libres
en
el
estado
elemental.
El
flúor
y
el
cloro
son
gaseosos,
el
bromo
es
líquido
y
el
iodo
es
sólido.
Son
voláFles
porque
las
fuerzas
de
Van
der
Waals
entre
las
moléculas
son
débiles
y
solamente
en
el
caso
del
iodo
son
suficientes
para
que
aparezca
el
estado
sólido.
Todos
son
coloreados.
Todos
los
halógenos,
en
estado
puro,
son
sustancias
tóxicas
peligrosas.
El
flúor
es
el
más
peligroso
y
la
toxicidad
decrece
a
medida
que
aumenta
el
número
atómico
del
halógeno.
Incluso
el
iodo
debe
manipularse
con
precaución.
Todos
se
disuelven
en
agua
y
las
soluciones
son
ligeramente
amarillentas
para
el
cloro,
rojas
para
el
bromo
y
pardas
para
el
iodo.
Se
disuelven
en
solventes
orgánicos
dando
colores
caracterísFcos
según
el
Fpo
del
solvente.
Su
estructura
electrónica
en
la
capa
de
valencia
es
ns2
np5.
Como
es
de
esperarse
de
la
estructura
electrónica
de
estos
elementos,
todos
son
no
metálicos
y
en
sus
reacciones
Fenen
gran
tendencia
a
alcanzar
la
configuración
del
gas
inerte
más
próximo
por
adquisición
de
un
electrón
adicional.
Las
electroafinidades
y
electronegaFvidades
elevadas
que
presentan
estos
elementos
jusFfican
la
facilidad
con
que
forman
los
iones
haluro
(X-‐)
y
por
lo
tanto
su
química
está
centrada
en
el
estado
de
oxidación
-‐1.
Sin
embargo,
son
también
importantes
los
compuestos
en
los
que
estos
elementos,
a
excepción
del
flúor,
actúan
con
estados
de
oxidación
posiFvos.
En
la
tabla
siguiente
se
listan
algunas
propiedades
de
los
elementos
de
este
grupo.
Como
puede
apreciarse,
el
flúor,
presenta
caracterísFcas
que
podrían
clasificarse
como
anómalas
con
respecto
a
los
demás
elementos,
pues
no
coinciden
con
las
tendencias
generales
observadas
en
el
grupo.
Tanto
los
radios
atómicos
como
los
iónicos,
crecen
hacia
abajo
al
igual
que
longitud
de
enlace
X-‐X.
La
energía
de
disociación
ΔHd
también
disminuye
hacia
abajo,
excepto
el
flúor
que
presenta
un
valor
que
se
sale
de
esta
tendencia,
debido
a
que
la
distancia
de
enlace
es
pequeña
y
en
consecuencia
la
repulsión
entre
los
átomos
de
flúor
es
mayor.
Los
datos
de
los
potenciales
estándar
de
reducción
muestran
una
disminución
en
el
poder
oxidante
de
los
halógenos
a
medida
que
aumenta
el
número
atómico.
Los
halógenos
son
los
elementos
más
reacFvos
de
la
tabla
periódica.
El
flúor
es
el
más
electronegaFvo
y
reacFvo
del
sistema
periódico
y
en
el
grupo,
la
reacFvidad
disminuye
a
medida
que
se
desciende
en
él.
La
reacFvidad
se
puede
comparar
tomando
como
ejemplo
la
reacción
con
el
hidrógeno
en
fase
gaseosa:
H2
(g)
+
F2
(g)
-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
2
HF
(g)
(explosiva)
H2
(g)
+
Cl2
(g)
-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
2
HCl
(g)
(lenta
en
la
oscuridad
y
explosiva
en
la
luz)
H2
(g)
+
Br2
(g)
-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
2
HBr
(g)
(requiere
calor
y
catalizador)
H2
(g)
+
I2
(g)
-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
2
HI
(g)
(lenta
aún
con
calentamiento)
Se
observa
que
el
flúor
produce
una
reacción
explosiva
mientras
que
los
demás
elementos
y
a
medida
que
se
desciende
en
el
grupo,
presentan
reacFvidades
cada
vez
menores.
Los
halógenos
también
pueden
reaccionar
con
compuestos
orgánicos
para
producir
los
correspondientes
derivados
halogenados.-‐
Métodos
de
obtención:
Puesto
que,
con
la
única
excepción
de
los
yacimientos
de
yodatos,
los
halógenos
se
encuentran
en
la
naturaleza
al
estado
de
haluros,
los
métodos
de
preparación
se
reducen
en
definiFva
a
la
oxidación
del
ión
haluro:
X-‐(g)
-‐-‐-‐-‐-‐à
½
X2
(g)
+
e-‐
La
oxidación
puede
realizarse
por
vía
química
o
electroquímica
y
para
el
caso
parFcular
del
ión
flúor
esta
úlFma
es
la
única
posible
por
cuanto
el
elemento
es
el
oxidante
más
fuerte
que
existe.
El
Flúor
se
obFene
a
parFr
de
los
fluoruros
presentes
en
la
naturaleza.
La
oxidación
de
estos
compuestos
no
se
ha
podido
realizar
por
acción
de
agentes
químicos,
debido
al
elevado
potencial
de
reducción
de
la
reacción:
F2
+
2
e-‐
<-‐-‐-‐-‐-‐-‐>
2
F-‐
Eº
=
2,87
El
único
método
importante
para
preparar
F2
se
debe
a
Moissan
y
se
basa
en
la
electrólisis
de
una
mezcla
fundida
de
HF
y
KF.
Moissan
originalmente
empleó
una
relación
molar
KF:
HF
de
1:
13,
lo
que
obligaba
a
trabajar
a
temperaturas
del
orden
de
-‐24
ºC
para
evitar
una
alta
presión
de
vapor
de
HF
a
esas
concentraciones.
Los
sistemas
electrolíFcos
que
poseen
relaciones
molares
de
1:2
ó
1:1
funden
a
temperaturas
de
72
y
240
ºC,
respecFvamente,
y
Fenen
presiones
de
vapor
más
bajas.
El
HF
se
descompone
por
electrólisis
en
hidrógeno
y
flúor.
Por
tal
moFvo,
se
obFene
por
electrólisis
de
HF
líquido.
El
HF
es
un
ácido
débil,
por
lo
que
es
necesario
agregar
KHF2
(Fluorhidrato
de
potasio)
para
aumentar
la
conducFvidad
de
la
solución.
Electrólisis
2
KHF2
-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
F2
(g)
+
H2
(g)
+
2
KF
(s)
Los
electrodos
son
de
grafito
o
de
Níquel
y
la
cuba
electrolíFca
puede
ser
de
Níquel
o
Cobre
o
de
ciertas
aleaciones
resistentes
(acero).
Los
metales
de
la
cuba
son
atacados
por
el
F2,
pero
se
forman
capas
protectoras
de
NiF2
o
CuF2
que
los
protegen
de
un
ataque
posterior.
Debido
a
que
el
H2
y
el
F2
forman
una
mezcla
explosiva,
se
deben
separa
uno
del
otro.-‐
Descripción
de
la
celda:
La
celda
uFlizada
está
consFtuida
por
un
cátodo
de
acero
y
un
ánodo
de
carbón,
exento
de
grafito.
La
celda
misma
es
de
acero.
El
cátodo
y
el
ánodo
no
están
separados
por
un
diafragma,
sino
por
una
pantalla
de
metal
monel
(Cu/Ni)
perforada
por
debajo
de
la
superficie
del
líquido,
pero
no
por
encima
de
él,
para
evitar
que
el
flúor
y
el
hidrógeno
se
mezclen.
Se
trabaja
a
un
voltaje
de
8-‐12
V
(Eº
(F2/F-‐)
=
2.85
V)
y
el
rendimiento
es
del
90-‐95%
(en
base
a
la
corriente
consumida).
Se
prefieren
las
celdas
que
operan
a
temperaturas
moderadas
que
las
de
alta
temperatura,
por
las
siguientes
razones:
1)
menor
presión
de
HF
en
la
celda
2)
menores
problemas
de
corrosión,
y
c)
mayor
Fempo
de
vida
del
ánodo.
Un
problema
en
los
anFguos
generadores
residía
en
la
formación
de
compuestos
de
grafito
y
flúor
que
son
altamente
explosivos.
Estos
problemas
se
han
subsanado
en
la
actualidad,
siendo
posible
producir
F2
tanto
al
nivel
industrial
como
a
escala
laboratorio
sin
que
el
proceso
sea
peligroso.
El
diseño
que
se
muestra
en
la
representa
una
celda
cpica
de
obtención
de
F2.
El
electrolito
KF-‐HF
está
en
una
proporción
1:2
y
la
temperatura
de
trabajo
es
de
80-‐100ºC,
que
se
manFene
constante,
bien
por
calentamiento,
en
los
momentos
iniciales
cuando
la
celda
no
está
trabajando,
o
bien
por
enfriamiento
cuando
la
celda
está
funcionando.
Las
celdas
a
escala
laboratorio
operan
entre
10-‐50
Amperios,
mientras
que
las
de
escala
industrial
consisten
en
bloques
de
celdas,
que
operan
entre
4000-‐8000
amperios.
Una
celda
industrial
Fpo
mide
3x0.8x0.6
m3
y
Fene
capacidad
para
una
tonelada
de
electrolito.
El
F2
se
comercializa
en
botellas
de
presión
de
230
g
a
2.7
Kg
de
capacidad.
Se
transporta
en
tanques
refrigerados
con
N2
(su
punto
de
ebullición
es
de
8
ºC
por
debajo
del
punto
de
ebullición
de
F2).
Se
lo
puede
obtener
también
por
calentamiento
de
una
mezcla
de
Hexafluormanganato
(IV)
de
potasio
y
fluoruro
de
anFmonio
(V)
en
un
recipiente
de
acero
inoxidable
pasivado
con
teflón
a
150°C
durante
una
hora.
2
K2MnF6
(s)
+
4
SbF5
(l)
-‐-‐-‐-‐-‐-‐à
4
KSbF6
(s)
+
2
MnF5
(s)
+
F2
(g)
Propiedades:
El
flúor
es
el
elemento
más
reacFvo
de
todos
los
halógenos.
La
diferencia
de
reacFvidad
entre
el
flúor
el
cloro
es
mayor
que
la
que
existe
entre
el
cloro
y
el
bromo.
El
enlace
F-‐F
es
bastante
más
débil
que
el
enlace
Cl-‐Cl.
La
debilidad
del
enlace
se
explica
en
función
de
los
pares
electrónicos
libres
en
los
átomos
de
Flúor.
El
pequeño
tamaño
de
los
átomos
permite
un
mayor
acercamiento
de
los
tres
pares
electrónicos
libres
de
cada
átomo
de
flúor,
lo
que
da
como
resultado
una
mayor
repulsión
que
la
que
se
encuentra
en
el
cloro,
cuyos
átomos
son
más
grandes.-‐
El
fluoruro
de
hidrógeno
(HF)
Fene
un
alto
punto
de
ebullición
(19,5ºC)
como
resultado
de
los
fuertes
enlaces
de
hidrógeno
intermoleculares.
Es
un
ácido
débil,
mientras
que
los
otros
halogenuros
(HCl;
HBr,
HI)
son
ácidos
fuertes.-‐
Usos:
El
ión
fluoruro
evita
las
caries
dentales
porque
favorece
la
formación
de
fluorapaFta
en
los
dientes.
Por
ello
es
agregado
en
el
agua
o
en
pastas
dentales,
sin
embargo
si
las
dosis
son
muy
elevadas,
producen
“fluorosis”
que
es
el
veteado
de
los
dientes.
Se
usa
asociado
a
compuestos
orgánicos,
entre
los
que
podemos
citar
los
“freones”
o
clorofluorocarbonos
que
son
compuestos
de
carbono
y
flúor,
usado
en
refrigeración.
Son
líquidos
o
gases
inodoros
y
no
venenosos
como
el
freón.
Se
usan
como
agentes
dispersantes
en
los
vaporizadores
aerosol
y
como
refrigerante.
Sin
embargo,
en
1974,
se
sugirió
que
estos
productos
químicos
estaban
destruyendo
la
capa
de
ozono
de
la
Ferra
por
lo
que
se
abandonó
su
uso.-‐
Los
“teflones”,
moléculas
gigantes
con
cadenas
–CF2
–
CF2,
resistentes
a
los
productos
químicos,
que
se
usan
para
superficies
anFadherentes
(utensilios
de
cocina)
o
superficies
inertes
(válvulas
para
el
corazón).-‐
El
70-‐80
%
del
F2
elemental
que
se
produce
al
nivel
mundial
se
emplea
en
la
fabricación
de
UF6,
que
se
uFliza
para
producir
energía
nuclear.
Para
ello
se
necesita
235U,
que
es
el
isótopo
radioacFvo.
Como
el
uranio
presenta
varios
isótopos,
es
necesario
enriquecer
este
compuesto
en
235U.
Para
llevar
a
cabo
esto
se
emplea
el
método
de
la
difusión
gaseosa.
El
uranio
se
transforma
en
UF6;
debido
a
que
el
flúor
sólo
Fene
un
isótopo,
por
lo
que
el
número
de
compuestos
isotópicos
de
UF6
será
igual
a
número
de
isótopos
del
uranio.
El
Hexafluoruro
de
uranio
es
un
compuesto
sólido
que
sublima
fácilmente,
y
en
estado
gaseoso
puede
difundirse
a
través
de
membranas
porosas
un
gran
número
de
veces,
El
compuesto
más
ligero
pasa
antes
de
manera
que
UF6
se
puede
enriquecer
en
235U.
Otras
aplicaciones
importantes
de
F2
son
la
preparación
de
SF6
que
se
emplea
como
dieléctrico
y
la
fabricación
de
agentes
fluorantes
más
versáFles
como
el
ClF3,
BrF3
y
IF5.
Cloro:
Se
lo
encuentra
en
la
naturaleza
en
abundancia
en
el
cloruro
de
sodio
(sal
común,
halita
o
sal
gema)
en
el
KCl
(silvina),
KCl
.6
H20
(carnalita)
y
también
en
el
CaCl2
en
agua
salina
y
en
los
lechos
salinos.-‐
El
cloro
se
prepara
raramente
en
el
laboratorio
debido
a
que
se
comercializa
en
botellas
de
presión
de
disFntas
capacidades.
Se
puede
preparar,
sin
embargo,
a
pequeña
escala
mediante
la
adición
lenta
de
HCl
concentrado
y
desoxigenado
sobre
dióxido
de
manganeso
hidratado.
El
Cl2
así
generado
se
puede
purificar
pasándolo
a
través
de
agua,
eliminándose
el
HCl,
y
de
H2SO4,
para
eliminar
el
H2O.
Por
úlFmo
se
puede
purificar
más
pasándolo
por
un
tubo
que
conFene
CaO
o
P2O5.
Es
el
20º
elemento
en
orden
de
abundancia
de
la
corteza
terrestre.
Además
de
los
grandes
depósitos
naturales
de
sal
común,
NaCl,
existen
reservas
ingentes
de
cloro
en
el
océano,
con
un
3.4%
en
peso
de
sales,
de
las
cuales,
el
1.9%
son
sales
de
iones
cloruros.
Métodos
industriales
de
Obtención:
Se
basan
en
la
electrólisis
de:
NaCl
fundido:
en
las
llamadas
celdas
de
Downs.
Los
electrodos
son
de
grafito
inerte,
están
sumergidos
en
un
recipiente
de
NaCl
fundido.
Cuando
fluye
la
corriente,
se
observa
que
en
uno
de
los
electrodos
se
produce
un
gas
color
verde
pálido,
que
es
cloro
y
en
el
otro
electrodo
se
forma
sodio
metálico
fundido
de
color
blanco
plateado.
Las
reacciones
en
los
electrodos
pueden
representarse
por
las
ecuaciones:
2
Cl-‐
-‐-‐-‐-‐-‐à
Cl2
+
2
e-‐
(en
el
ánodo)
2
(
Na+
+
e-‐
-‐-‐-‐-‐à
Na(l)
)
(en
el
cátodo)
2
Na+
+
2
Cl-‐
-‐-‐à
2
Na
(l)
+Cl2
(g)
Soluciones
de
NaCl:
en
este
proceso
se
obFene
además
NaOH
e
hidrógeno
2
Cl-‐
-‐-‐-‐-‐à
Cl2
+
2
e-‐
en
el
ánodo
2
H2O
+
2
e-‐
-‐-‐-‐-‐à
2
OH-‐
+
H2
en
el
cátodo
2
H2O
+
2
Cl-‐
-‐-‐à
H2
+
Cl2
+
2OH-‐
El
Na+
que
no
se
reduce,
se
combina
con
el
OH-‐,
dando
lugar
a
NaOH
Actualmente
se
emplean
tres
Fpos
de
tecnologías
de
electrolisis
en
la
fabricación
del
cloro:
• Electrólisis
con
celda
de
mercurio
• Electrólisis
con
celda
de
diafragma
• Electrólisis
con
celda
de
membrana
Electrólisis
con
celda
de
mercurio
Fue
la
primera
técnica
de
producción
de
cloro
y
sosa
cáusFca
uFlizada
en
la
escala
industrial.
Se
trata
de
un
procedimiento
desarrollado
principalmente
en
Europa
ya
que
se
uFliza
en
un
64%
de
las
empresas
de
ese
conFnente.
El
mercurio
actúa
como
cátodo,
“amalgamando”
el
sodio
elemental
(lo
atrapa
en
su
seno).
Esta
amalgama
cuando
se
pone
en
contacto
con
agua
libera
el
sodio,
desprendiendo
hidrógeno
y
formando
hidróxido
de
sodio
en
solución.
El
mercurio
“des
amalgamado”
se
recircula
para
ser
uFlizado
nuevamente.-‐
Con
este
proceso
se
consiguen
productos
de
alta
pureza,
pero
el
hecho
de
uFlizar
mercurio,
requiere
de
controles
y
medidas
de
seguridad
específicas
para
la
protección
de
los
trabajadores
y
del
medio
ambiente.
En
las
empresas
que
uFlizan
esta
tecnología
las
emisiones
de
mercurio
son
controladas
rigurosamente,
en
cumplimiento
de
la
normaFva
ambiental
más
exigente.-‐
El
cloro
se
produce
en
el
ánodo
que
se
puede
ajustar
en
altura.
La
amalgama
de
Na
que
se
obFene
se
transfiere
a
un
reactor
donde
se
descompone,
mediante
hidrólisis
con
H2O,
en
Hg,
NaOH
(50%)
e
H2.
Na(Hg)
+
H2O
→
NaOH
+
H2
+
Hg
Durante
la
electrólisis
se
dan
las
siguientes
reacciones:
Reacción
en
el
ánodo:
Cl-‐
→
½Cl2
+
e-‐
Eº
=
1.24
V
Reacción
en
el
cátodo:
xHg
+
Na+
+
e-‐
→
NaHgx
Eº
=
-‐1.66
V
Reacciones
colaterales:
Cl2
+
NaOH
→
NaOCl
+
NaCl
+
H2O
(ánodo)
Cl2
+2e-‐
→
2Cl-‐
(cátodo)
ClO-‐
+
2H+
+
2e-‐
→
H2O
+
Cl-‐
(cátodo)
El
rendimiento
del
proceso
es
del
94-‐97%.
Una
planta
a
gran
escala
produce
de
50
a
300x103
ton
del
Cl2/año
y
de
56
a
340x103
ton
de
NaOH/año.
Electrólisis
con
celda
de
diafragma:
Fue
la
primera
técnica
que
se
desarrolló
en
el
laboratorio.
Este
procedimiento
se
implantó
principalmente
en
los
EE.UU.
Necesita
menos
energía
que
el
proceso
con
celda
de
mercurio.
Sin
embargo
para
obtener
sosa
cáusFca
comercial
es
necesario
otro
procedimiento
adicional.
Esto
supone
un
encarecimiento
del
proceso.
Una
membrana
especial
actúa
como
medio
de
separación
entre
las
dos
soluciones
(la
salmuera
de
NaCl
en
contacto
con
el
ánodo
y
la
solución
de
NaOH
en
contacto
con
el
Cátodo)
La
disolución
salina
entra
en
la
celda,
pasa
a
través
del
diafragma
de
asbesto
y
entra
en
la
cámara
catódica.
El
Cl2
que
se
produce
en
el
ánodo
sale
por
la
parte
superior
mientras
que
el
H2,
NaOH
y
NaCl
residual
se
producen
en
el
cátodo
y
salen
de
la
celda
por
el
lateral.
El
diafragma
de
asbestos
cumple
dos
funciones:
a)
Evitar
la
mezcla
de
H2
y
Cl2.La
estructura
tan
fina
del
material
permite
el
paso
de
líquidos
a
través
del
mismo,
pero
impide
el
paso
de
las
burbujas
de
gas.
Un
4%
del
cloro
(disuelto
en
la
disolución)
sí
pasa
a
través
del
diafragma
y
se
pierde
en
reacciones
colaterales,
disminuyendo
el
rendimiento.
b)
Impedir
la
difusión
de
los
iones
OH¯ˉ
formados
del
cátodo
al
ánodo.
La
disolución
que
sale
de
la
celda
conFene
un
12%
de
NaOH
y
un
15%
de
NaCl
(en
peso).
La
capacidad
de
una
planta
puede
ser
de
hasta
360x103
ton
de
Cl2/año,
y
de
hasta
410x103
ton
de
NaOH/año.
Estas
plantas
consumen
un
20%
menos
de
energía
que
las
plantas
basadas
en
celdas
de
mercurio.
Electrólisis
con
celda
de
membrana:
Este
proceso
se
empezó
a
desarrollar
en
los
años
70.
La
celda
está
dividida
en
dos
comparFmentos
por
medio
de
una
membrana
que
permite
el
paso
de
iones
a
través
de
ella.
El
consumo
de
energía
es
parecido
al
de
las
celdas
con
diafragma
y
la
sosa
cáusFca
que
se
produce
es
de
gran
pureza.
Sin
embargo
los
costos
de
fabricación
son
muy
elevados.-‐
! !
En
este
proceso
el
cátodo
y
el
ánodo
se
encuentran
separados
por
una
membrana
conductora
iónica
que
es
impermeable
al
agua,
pero
es
permeable
al
paso
de
iones.
El
desarrollo
de
membranas
que
son
estables
bajo
las
condiciones
de
electrólisis
(altas
concentraciones
de
sales,
alto
pH,
presencia
de
oxidantes
fuertes
como
el
Cl2
y
el
ClO¯ˉ)
ha
supuesto
muchos
problemas.
Los
procesos
que
se
producen
en
el
cátodo
o
en
el
ánodo
son
los
mismos
que
los
que
se
dan
en
el
proceso
de
diafragma.
Se
emplean
ánodos
de
Ti
acFvado
y
cátodos
de
acero
inoxidable
o
de
Ni.
En
este
proceso
la
sal
debe
ser
más
pura
que
en
el
proceso
de
diafragma.
Existen
otros
métodos
como
ser:
Proceso
Deacon:
Consiste
en
la
oxidación
del
cloruro
de
hidrógeno
con
el
oxígeno
del
aire,
en
presencia
de
un
catalizador
adecuado
(cloruro
cúprico)
a
temperaturas
moderadamente
altas.
La
reacción
química
que
representa
el
proceso
es:
4
HCl
(g)
+
O2
(g)
-‐-‐-‐673
K
-‐-‐à
2
H2O
(g)
+
2
Cl2
(g)
El
proceso
es
rentable
por
que
uFliza
como
materia
prima
el
ácido
clorhídrico
proveniente
de
los
desechos
de
otras
industrias.
Finalmente
el
cloro
obtenido
se
seca
con
ácido
sulfúrico.
Existe
otro
método
(Weldon)
que
uFliza
la
misma
reacción
Métodos
de
laboratorio:
Método
general
de
obtención
de
halógenos:
Se
basa
en
la
oxidación
de
los
haluros,
con
MnO2
(pirolusita)
en
medio
ácido:
2
NaX
(ac)
+MnO2
(s)
+
2
H2SO4
(ac)
-‐-‐-‐-‐à
MnSO4
(ac)
+
Na2SO4
(ac)
+
2H2O
+X2
(g)
X
=
Cloro,
Bromo
e
Yodo.
A
parFr
de
HCl:
Usando
como
agentes
oxidantes:
MnO2,
KMnO4,
KClO3,
y
K2Cr2O7;
MnO2
(s)
+
4
HCl
(ac)
-‐-‐à
MnCl2
(ac)
+
Cl2
(g)
+
2
H2O
El
cloro
se
prepara
raramente
en
el
laboratorio
debido
a
que
se
comercializa
en
botellas
de
presión
de
disFntas
capacidades.
Se
puede
preparar,
sin
embargo,
a
pequeña
escala
mediante
la
adición
lenta
de
HCl
concentrado
y
desoxigenado
sobre
dióxido
de
manganeso
hidratado.
El
Cl2
así
generado
se
puede
purificar
pasándolo
a
través
de
agua,
eliminándose
el
HCl,
y
de
H2SO4,
para
eliminar
el
H2O.
Por
úlFmo
se
puede
purificar
más
pasándolo
por
un
tubo
que
conFene
CaO
o
P2O5.
Propiedades:
Es
extremadamente
oxidante
y
forma
cloruros
con
la
mayoría
de
los
elementos.
Cuando
se
combina
con
el
hidrógeno
bajo
luz
solar
directa
para
dar
cloruro
de
hidrógeno
se
produce
una
explosión.
Descompone
muchos
hidrocarburos
pero
si
se
controlan
las
condiciones
de
la
reacción
se
consigue
la
susFtución
parcial
del
hidrógeno
por
el
cloro.
Reacciona
lentamente
con
el
agua
dando
ácido
clorhídrico
y
ácido
hipocloroso
HClO,
que
se
descompone
a
su
vez
para
formar
oxígeno.
A
ello
se
debe
el
poder
oxidante
del
agua
de
cloro.
Puede
formar
cloruros
con
la
mayor
parte
de
los
metales.
El
agua
de
cloro
puede
disolver
al
oro
y
al
plaFno
que
son
metales
muy
resistentes
a
los
agentes
químicos.
El
cloro
se
combina
directamente
con
la
mayoría
de
los
elementos
no
metálicos,
a
excepción
del
carbono,
nitrógeno
y
oxígeno.
Por
ejemplo,
con
el
fósforo
se
combina
formando
tricloruro
de
fósforo,
y
pentacloruro
de
fósforo
si
hay
cloro
en
exceso.
Las
tres
aplicaciones
más
importantes
del
cloro
son:
a)
Producción
de
compuestos
orgánicos
clorados
como
clorometano,
cloroetano,
etc,
y
sobre
todo
el
cloruro
de
vinilo,
monómero
del
PVC.
El
70%
de
la
producción
del
Cl2
se
emplea
con
este
fin.