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METALÚRGICA
E.A.P INGENIERÍA METALÚRGICA
CICLO : VI
INTEGRANTES
-CADILLO PEREZ NAHUM
-CHIRINOS DIAZ GARY
-CALERO SALGADO KEVIN
-CIPRIANO ANTONIO NOLVERTHO
HUACHO- PERU
2018
PRESENTACION
OBJETIVO ESPECIFICOS
Conocer principalmente las velocidades de las reacciones y el tiempo
necesario que se da la reacción .
Analizar los enlaces químicos en los procesos de reacción que se dan
Conocer los procesos termodinámicos para poder tener un conocimiento
adecuado sobre las velocidades de reacción que se dan los procesos
químicos.
OBJETIVOS GENERALES
Tener muy bien en claro los conceptos básicos de termodinámica y su
importancia en la metalurgia para poder predecir las probables
direcciones de una reacción.
CINETICA DE LOS PROCESOS QUIMICOS
Es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas y de los
mecanismos mediante los que tienen lugar. La cinética química introduce la
variable tiempo en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino
que siguen los reactivos para convertirse en productos.
La velocidad de un proceso químico depende de los siguientes factores:
i. Naturaleza de los reactivos y los productos
ii. Temperatura
iii. Concentración
iv. Presencia de los catalizadores
Consideremos cada uno de estos factores y veamos cómo influyen en la
velocidad de un proceso químico.
i. Naturaleza de los reactivos y productos
Muchos de los procesos químicos se llevan a cabo entre reactivos en diferente
fase (gas con solido), en estos casos la reacción se lleva a cabo en interfase,
esto quiere decir que se lleva a cabo en la superficie de contacto entre ambos
reactivos. En estos casos, si la superficie de contacto es pequeña, la velocidad
de reacción es pequeña y si la superficie de contacto es grande, favorece la
reacción y por consecuencia se incrementa la velocidad.
El primer factor, en lo que se refiere a la velocidad de la información del enlace
químico, no puede predecirse completamente a partir de los datos básicos. Es
cierto que algunas propiedades físicas pueden indicar la velocidad de alguna
reacción química. Por ejemplo, el cociente volumétrico del óxido metálico al
metal puede indicar que una cierta reacción de oxidación será más rápida
cuando el óxido es poroso, o más lenta cuando es oxido no es poroso.
Proporcionando así una barrera de difusión al metal o al oxido. Pero incluso es
estos casos no podemos emplear tal información para predecir
cuantitativamente la velocidad exacta de las reacciones bajo estas condiciones.
Otro factor importante que influye en la velocidad total es la movilidad de los
reactivos, que pueden controlar el suministro de los reactivos en el lugar de la
reacción. Por ejemplo, las reacciones químicas en la fase solida son
generalmente lentas debido al factor físico de la difusión pero suele
incrementarse al partirlo en varios pedazos, esto se explica porque aumenta la
superficie de contacto entre el sólido y los otros reactivos y, por lo tanto,
también el número de colisiones, mientras en los líquidos, y especialmente en
los gases, son muy rápidas. Pero, una vez más, las teorías de la química
cinética no son muy útiles en este respecto. Po lo tanto, podemos concluir que,
hasta ahora, es imposible predecir exactamente la velocidad de una reacción
química a partir del conocimiento de la estructura electrónica de los elementos,
las moléculas y sus propiedades físicas.
ii. El efecto de la temperatura en la velocidad de reacción
Cabe mencionar que la temperatura es una medida de la energía cinética la
cual está asociada al movimiento de las partículas que componen el sistema
calorífico. Como sabemos, las moléculas de cualquier compuesto tienen cierto
movimiento:
-En los sólidos, es reducido.
-En los líquidos, aumenta un poco.
-En los gases, es mucho mayor.
Donde:
K es la constante de la rapidez
A es el factor de frecuencia
𝐸𝐴 es la energía de activación necesaria
T es la temperatura
Existen dos teorías principales que nos permiten predecir el efecto de la
temperatura en la velocidad de una reacción: la teoría cinética sencilla de una
reacción química, frecuentemente referida como teoría de la colisión, y la teoría
de las velocidades absolutas de la reacción.
𝑄
𝑑𝑙𝑜𝑔𝑐 𝑘 = − + 𝑙𝑜𝑔𝑐 𝐴
𝑅𝑇 2
𝑄
𝑘 = 𝐴. 𝑒 −𝑅𝑇
Donde
A=constante de integración
A= constante de proporcionalidad
Esta ecuación es una forma muy general, y puede aplicarse con éxito a
procesos químicos y físicos
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷
reactivo productos
Que también puede escribirse como
𝑘∗
𝐴 + 𝐵 → 𝐴……..𝐵 → 𝐶 + 𝐷
Donde k* representa la constante de equilibrio entre los reactivos y el complejo
activado designemos por ∆𝐺* representa la variación de energía libre de la
reacción de equilibrio, entre los reactivos que resulten en el complejo activado.
Aplicando la termodinámica a los procesos podemos escribir la siguiente
ecuación
∆𝐺*=−𝑅𝑇𝑙𝑜𝑔𝑒 K*………….1
Como K* es la constante de equilibrio entre los reactivos y el complejo,
tiene un valor representado por la siguiente ecuación.
𝐶(𝐴…..𝐵)
K*= *……………..2
𝐶𝐴 𝑥 𝐶𝐵
donde C(A…B)* , CA y CB re presentan las concentraciones apropiadas
𝐶(𝐴…..𝐵)
∆𝐺*=−𝑅𝑇𝑙𝑜𝑔𝑒
𝐶𝐴 𝑥 𝐶𝐵
*
−∆𝐺
C(A…B)* = CA x CB x𝑒 𝑅𝑇 ……3
Esta ecuación nos permite calcular la concentración del complejo activado a la
temperatura T, con tal de CA , CB y ∆𝐺 * se conozcan. Se observa que el
miembro de la derecha de esta ecuación se parece a la ecuación de Arrhenius.
Esta relación se puede representar en función de la energía y la coordenada de
la reacción tal como se muestra en la figura
𝑑𝑦
= 𝑘0
𝑑𝑡
integrando con respecto a t y a y tenemos
y=K0t + c
Para obtener la ecuación que nos permite saber cómo varía la concentración
de A con el tiempo, hemos de integrar la expresión inicial. Tendremos que
separar variables primero
Donde [A]0 representa la concentración del reactivo A al iniciarse la reacción, es
decir, cuando t=0, y [A] es la concentración del mismo en el
instante t cualquiera.
La solución de la ecuación anterior se hace de forma algebraica cuando
conocemos el valor de la constante de velocidad específica. En caso contrario,
se puede operar de forma gráfica representando [A]/[A]0 en función del tiempo.
TIPO I
A Y B son diferentes
A+B productos
ó
𝑑𝑥
=k2dt
(𝐶𝑎−𝑥)(𝐶𝑏−𝑥)
Al integrar esta ecuación dentro de los limites x=0 cuando t=0 y x=x cuando t=t
obtenemos
𝑑𝑥 𝑡
=k2 ∫0 𝑑𝑡
(𝐶𝑎−𝑥)(𝐶𝑏−𝑥)
Que da
1 𝐶𝑏(𝐶𝑎−𝑥)
K2 = 𝑡(𝐶𝑎−𝐶𝑏)logc (1)
𝐶𝑎(𝐶𝑏−𝑥)
0
K2t =
0
REACCIONES DE TERCERO Y ÓRDENES SUPERIORES
Hay muy pocas reacciones químicas gaseosas de tercero u órdenes
superiores, ya que se supone que una reunión simultánea de cuatro o más
moléculas de la especie adecuada antes de que ocurra la interacción es muy
poco probable. Se verá más tarde que los trabajos recientes sugieren que en
las disoluciones y ciertas reacciones sólido-líquido entre me-tales es posible
que existan reacciones de órdenes superiores.
A+B C+D
Donde 𝑣1 y 𝑣2 eran las velocidades de las reacciones directas e inversas,
respectivamente. Otro tipo de reacciones se reconoce por que el resultado de
los productos es inestable, y por lo que pueden presentarse una serie de
etapas consecutivas. Este tipo de reacción viene representado por
A B C D
Donde 𝑘1 𝑘1 𝐾"1 son las constante de velocidad especifica de las reacciones
consecutivas. Si una de estas etapas es mucho más lenta que la otra, entonces
es esta la que “determina la velocidad (reguladora)” de la reacción total A
D. en la cinética química frecuentemente necesitamos averiguar una etapa, ya
que podemos quizá idealizar un método de acelerar la variación del orden para
hacer el proceso más económico.
En algunos procesos los reactivos pueden reaccionarse de dos o más maneras
simultaneas, originando dos o más productos. Este tipo de reacción se conoce
como reacción simultanea o paralela. Puede representar por
Donde A es el reactivo y B,C y D son los producto de y 𝑘1 𝑘1 𝑘1 son las
constantes de la velocidad especifica. Naturalmente las cantidades relativas de
B, C y D producidas con el tiempo dependerán de los valores de sus
constantes de velocidad especifica. Es interesante destacar que como la
energía de activación de las tres reacciones paralelas son probablemente las
cantidades relativas de los productos B, C y D. una vez más, si las tres
energías de activación difieren grandemente, una baja temperatura de reacción
puede prácticamente eliminar la formación, digamos de C y D, para darnos un
producto B casi puro.
CATALISIS HOMOGENEA.
En una reacción catalítica homogénea el catalizador se destruye
uniformemente por todo el sistema. Generalmente distinguimos entre sistemas
gaseosos y líquidos.
la función del catalizador es la de disminuir la energía de activación de la
reacción dada y aumentar, por lo tanto, su velocidad, debido a que más
moléculas tendrán entonces la energía requerida para que se produzca la
reacción. Esto se logra formándose un compuesto entre los reactivos y el
catalizador y luego se descompone para regenerar el catalizador y formar los
productos de la reacción.
Así en una reacción entre los reactivos Ay B que nos del producto AB sin un
catalizador, encontramos A+B AB. En presencia de un catalizador C, la
reacción puede representarse en dos etapas:
A+C AC
AC + B AB + C
De la figura 11.13 se deduce que la velocidad de la formación del
compuesto a lo largo de la trayectoria de la reacción en presencia de un
catalizador será mucho más elevada que sin el catalizador. Si el compuesto
intermedio AC es demasiado inestable, C no puede actuar como catalizador,
mientras que, si es demasiado estable, la reacción cesa. En compuesto
intermedio AC debe, por lo tanto, ser del grado correcto de la estabilidad para
que el catalizador sea de eficacia. Hay que recalcar que el catalizador
acelerara la reacción directa de la misma manera para que la reacción inversa
y el coeficiente
𝑘1
=k
𝑘2
Permanece inalterado.
Los dos casos siguientes nos sirven de ejemplo de reacciones catalíticas
homogéneas:
(i) GASEOSAS- LA ACCION DE OXIDO NITRICO AL AUMENTAR LA
VELOCIDAD DE REACCIONES ENTRE EL DIOXIDO DE AZUFRE
Y EL OXIGENO PARA DAR TRIOXIDO DE AZUFRE. Esta reacción
sin que un catalizador pueden representarse por la ecuación
2𝑺𝑶𝟐 + 𝑶𝟑 2 𝑺𝑶𝟑
…………………………………………………………………….
Esta procede muy lentamente. La acción catalítica del óxido nítrico sobre la
reacción puede representarse por medio de las ecuaciones siguientes:
2NO + 𝑶𝟐 2N𝑶𝟐
2S𝑶𝟐 + 2N𝑶𝟐 2 𝑺𝑶𝟑 +2NO
2NO + 𝑶𝟐 2N𝑶𝟐 , etc
En este caso el compuesto intermedio. AC es el 2N𝑶𝟐 , y el óxido nítrico
catalizador se regenera continuamente.
(ii) LIQUIDO. La acción de los ácidos y las bases que catalizan
reacciones tales como el hidrolisis del azúcar de caña en glucosa
CATALISISS HETEROGENEA.
Es un catalizador que no está unifórmenle distribuido atreves de un sistema,
sino que es una fase separada. Estos catalizadores han sido clasificadas según
sus funciones por bond.
LA TEORIA DE LA ADSORCION DE LA CATALISIS HETEROGENEA.
Esta teoría considera que los reactivos gaseosos se adsorben por primera vez
en la superficie del catalizador, y luego, después de pasar por un estado de
transmisión, forman un compuesto con simultanea des adsorción de la
superficie. La figura 11.14 nos muestran diagramáticamente estas tres etapas
para una reacción A + B AB. Cuando se consideran a la superficie de
cualquier metal, es evidente que hay una fuerza resultante neta en cada átomo
de la superficie que actúan hacia dentro hacia la masa del metal.
Esta es la razón de la existencia de la tención superficial en los líquidos y
sólidos. Como cada masa del metal salida formamos lazos que los de la
superficie, se deduce que este último debe poseer una o más valencias no
usadas dispuestas para formar lazos químicos en una dirección entre estas
valencias libres de la superficie del metal (valencias libres). Se puede, pues,
vislumbrar la adsorción de moléculas de gas como una interacción entre estas
valencias libres de las superficies de los átomos del metal y las moléculas
gaseosas están ahora más restringidas (no pueden moverse tan libremente), la
variación de entropía en la adsorción debe ser negativa como
∆𝑮 = ∆H - T∆S
y como el valor de ∆𝐺 debe ser negativo, se deduce que para que la adsorción
tenga lugar es preciso que el proceso sea isotérmico.
Análogamente a la teoría del compuesto intermedio, el rendimiento del
catalizador dependa de la estabilidad de la etapa intermedia. Si las fuerzas de
unión entre los reactivos absorbidos y la superficie catalizadora (véase figura
son demasiados fuertes, la formación del estado
……………………………………………………..
De transición y la retirada del producto será difícil y el catalizador puede
envenenarse, es decir, hacer inoperante; por otro lado, si los reactivos son
absorbidos demasiado débilmente, quizá no permanezca lo bastante en la
superficie como para reaccionar. No es el objeto de este libro el considerar
teóricamente los tipos de adsorción y su influencia en la acción catalítica. Es
posible, sin embargo, calcular con bastante exactitud las velocidades de
adsorción de muchos sistemas. En muchos procesos heterogéneos se
encuentra que la energía de activación del proceso catalizado oscila entre 20 y
40 kcal. Menos que la del correspondiente proceso homogéneo. En la tabla
11.5 se observa varios valores comparativos de las energías de activación.
CATALIZADOR NEGATIVO.
Es a veces útil retardar las reacciones químicas por medio de la presencia de
otras sustancias. Una sustancia que causa el retraso de una reacción se llama
“catalizador negativo puede actuar de dos maneras distintas:
(i) Pueden variar el mecanismo normal de una reacción del modo en
que el tetra etilo de plomo se usa en la gasolina para evitar una
reacción prematura entre el vapor de la gasolina y el oxígeno en el
cilindro de una maquina en la comprensión o
(ii) Anulan los catalizadores positivos combinando con ellos, como en el
caso de una pequeña cantidad de urea que hace estable a la
nitrocelulosa (y por lo tanto, segura) separando los óxidos de
nitrógeno que son catalizadores positivos en la descomposición de la
nitrocelulosa.
TABLA
Compuesto en Superficie 𝑸𝒉𝒆𝒕𝒆𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒆𝒐 𝑸𝒉𝒆𝒕𝒆𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒆𝒐
de
Descomposición Kcal. kcal
canalización
Yoduro de oro 25,0 44,0
hidrogeno
Yoduro de Platino 14,0 44,0
hidrogeno
Óxido nitroso Oro 29,0 58,5