ESPECTROS ATÓMICOS DE LÍNEAS Y NIVELES DE ENERGÍA

En un tubo de descarga eléctrica, el hidrógeno atómico emite la serie de líneas que se

muestran en la figura.

violeta azul verde rojo

Las líneas Hδ ,Hγ , Hβ , Hα ,

Se encuentran en la región
λ(nm) 364.6 410.2 434.1 486.1 656.3 visible, las demás están en
Hδ Hγ Hβ Hα el ultravioleta.

Para 1885 el suizo Balmer encontró una ecuación empírica para calcular las longitudes
de onda de esas líneas que ahora se conocen como serie de Balmer.

Donde λ es la longitud de onda, R es una constante llamada constante de Rydberg y n

puede tener valores enteros 3, 4, 5, ….
Si λ está en metros el valor de R es:

R= 1,097x107m-1.

Para n=3, la longitud de onda de la línea Hα es:

Para n=4, λβ=486.1 nm

Para n=5, λγ=434.1 nm

Para n=6, λδ=410.2 nm

Para n→∞, se obtiene la longitud de onda mínima, λmin=364.6 nm

Otras líneas en el espectro del hidrógeno se encontraron siguiendo el descubrimiento
de Balmer. Las fórmulas empíricas son:
Serie de Lyman (se encuentra en el ultravioleta)

Serie de Paschen (se encuentra en el infrarrojo)

Serie de Brackett (se encuentra en el infrarrojo)

Serie de Pfund (se encuentra en el infrarrojo)

Las anteriores ecuaciones son empíricas pero funcionan bien para describir las líneas
espectrales del átomo de hidrógeno, pero es necesario una base teórica para estas
ecuaciones.
 Modelo cuántico del átomo de Bohr

En vista del fracaso de la física clásica al explicar las características de los espectros
atómicos. ¿por qué los átomos de un elemento determinado exhiben sólo ciertas
líneas espectrales? Y ¿por qué los átomos absorben sólo aquellas longitudes de onda
que ellos emiten?, Niels Bohr proporcionó una explicación de los espectros atómicos
que incluye aspectos de la teoría aceptada en la actualidad. La teoría de Bohr cuando
se aplican al átomo de hidrógeno son como sigue:
1. El electrón se mueve en órbitas circulares alrededor del protón bajo la influencia de
la fuerza de atracción de Coulomb como se muestra en la figura.

me
-e Diagrama del átomo de hidrógeno, en el cual al
F v electrón en órbita se le permite estar sólo en
+e
r órbitas específicas de radios discretos.

2. Sólo ciertas órbitas electrónicas son estables. Tales órbitas estables son unas en
las cuales el electrón no emite energía en forma de radiación.

Por tanto, la energía total del átomo permanece constante, y la mecánica clásica
puede usarse para describir el movimiento del electrón.

Esta representación es por completo diferente del modelo clásico de un electrón en

una órbita circular, ya que en la física clásica el electrón acelerado de manera
centrípeta debería emitir radiación continuamente, perdiendo energía y
eventualmente cayendo en espiral hacia el núcleo.
3. La radiación es emitida por el átomo cuando el electrón ¨salta¨ de una órbita inicial
más energética a una órbita de energía inferior.

Este salto no puede visualizarse o tratarse en la forma clásica. En particular, la

frecuencia f del fotón emitido en el salto se relaciona con el cambio en la energía del
átomo y es independiente de la frecuencia del movimiento orbital del electrón.

La frecuencia de la radiación emitida se encuentra a partir de la expresión de

conservación de energía.

Ei-Ef=hf (energía del fotón emitido)

Donde Ei es la energía del estado inicial, Ef es la energía del estado final y Ei>Ef.

4. El tamaño de las órbitas permitidas al electrón se determina por una condición

impuesta sobre el momento angular orbital del electrón; las orbitas permitidas son
aquellas para las cuales el momento angular orbital del electrón alrededor del núcleo
es un múltiplo entero de ћ=h/2π, es decir:

L=mevr=nћ; n=1, 2, 3, ...

Empleando estas cuatro suposiciones se pueden calcular los niveles de energía
permitidos y las longitudes de onda de emisión del átomo de hidrógeno.

La fórmula de Balmer tiene una relación muy directa con la hipótesis de Bohr acerca
de los niveles de energía, dado que,

E=hf, y c=λf

E= hc/λ

Podemos determinar las energías de los fotones que corresponden a las longitudes
de onda de la serie de Balmer.

Como

Si multiplicamos a ambos lados por hc tenemos;

Lo cual concuerda muy bien con hf=Ei – Ef, si identificamos a hcR/n2 como Ei y
hcR/22 como Ef, en una transición en la que se emite un fotón de energía Ei – Ef.

La energía de los niveles son negativas, porque se escogió la energía potencial cero
cuando el electrón y el núcleo están a una distancia infinita.

Las series antes mostradas indican que el átomo de hidrógeno tiene una serie de
niveles de energía, a las que se denomina En, luego

Niveles de energía del átomo de hidrógeno.

El valor numérico del producto hcR es:

hcR=(6,626x10-34 J·s)(3x108 m/s)(1,097x107m-1)

hcR=2,179x10-18J=13,6 eV

Luego

E1= -13,6 eV, estado base.

E2=-3,4 eV, primer estado excitado.

E3=-1,51 eV, segundo estado excitado.

E4=-0,85 eV, tercer estado excitado.

Órbitas permitidas del electrón para el modelo de Bohr de un átomo de hidrógeno.
 LA NATURALEZA ONDULATORIA DE LAS PARTICULAS

ONDAS de DE BROGLIE

La luz tiene naturaleza dual, y en algunos casos se comporta

como ondas y en otros casos como partículas. Si la naturaleza
es simétrica, esa dualidad también debe ser válida para la
materia. Los electrones y los protones, que imaginamos como
partículas, en algunos casos se pueden comportar como
ondas.

En 1923 DE Broglie postuló que como los fotones tienen

características de onda y de partícula, quizá todas las formas
de la materia tienen ambas propiedades. Por lo tanto, los
electrones, como la luz tienen una naturaleza dual partícula-
onda. Es decir a cada electrón está asociado una onda.
Dado que

E=hf
Y

E=mc2; (para un fotón)

Luego E=pc

Como c=λf
La cantidad de movimiento toma la forma

p=E/c=hf/c=(hf)/(λf)=h/λ
Por lo tanto la longitud de onda puede especificarse por su
momento, es decir:
λ=h/p=h/(mv)
Denominada longitud de onda de De Broglie para una partícula.

Es decir sugiere que las partículas materiales de momento p

tienen una longitud de onda característica, λ=h/p.

De Broglie postuló que la frecuencia de las ondas materiales

obedecen la relación de Einstein E=hf, donde E es la energía total
de la partícula.

La naturaleza dual de la materia es aparente dado que contiene

los conceptos de partícula (mv y E) y los conceptos de onda (h y f)
Una onda estacionaria en una cuerda
no transmite energía y los electrones
en las órbitas estables no irradian
energía.

Por lo tanto podemos imaginar que un

electrón es una onda estacionaria
ajustada entorno a un círculo de una
de las órbitas de Bohr.

Así que debe ser un número entero de

longitudes de onda.

Dado que L=nλn/2,

Para una órbita de radio r y circunferencia 2πr se debe cumplir que:

2πr=nλ; n=1, 2, 3, …

Pero de la ecuación de De Broglie

λ=h/p=h/(mv)
Tenemos que

2πr =nh/(mv)
Entonces

mvr=nh/(2π)
mvr=n(h/ (2π))
L=nћ, con ћ=h/(2π)

Se denomina cuantización del momento angular del electrón.

 DIFRACCIÓN DE ELECTRONES
El experimento muestra que un haz de electrones se dirige a la superficie de una pieza de
Níquel y observando cuántos electrones rebotan a distintos ángulos.
Los investigadores esperaban qua hasta la superficie más lisa
posible se seguiría viendo áspera, según un electrón, y que el haz
de electrones se reflejaría en forma difusa, con una distribución
uniforme de intensidad, en función del ángulo Ѳ.

Durante el experimento se produjo un accidente y entró aire a la

cámara de vacío, formándose una película de óxido en la
superficie del metal.
Para quitar la película, calentaron la muestra. Al continuar el
experimento encontraron que los electrones dispersados
muestran intensidades máxima y mínima a ángulos específicos.
Los experimentadores se dieron cuenta que el Níquel había
formado grandes regiones cristalinas después del calentamiento y
que los planos espaciados en forma regular de los átomos servían
como una rejilla de difracción para las ondas de materia del
electrón.
Para interferencia constructiva tenemos:

dsen(Ѳ)=mλ, m=1, 2, 3, ….

Difracción de electrones. La separación entre las rendijas d es mucho mayor que el

ancho de cada rendija y mucho menor que la distancia entre las rendijas y el detector.
La diferencia de caminos es dsen(Ѳ) y para que ocurra un máximo de interferencia
tenemos que:
dsen(Ѳ) =mλ
Como Ѳ=50° y d se puede determinar con rayos X en m=1.

Por lo tanto λ se puede calcular, y se confirma la hipótesis de De Broglie.

Dado que:
W=q∆V, y W= ∆ K;

para un electrón acelerado desde el reposo, tenemos:

eVba= (1/2)mv2;

(1/2)mv2=m2v2/(2m)

eVba=p2/(2m)
P=(2me e Vba)(1/2)

λ=h/p=h/ (2me e Vba)(1/2)

es la longitud de onda de De Broglie para un electrón.
Ejemplo 1: Un electrón se mueve con una velocidad de 4.7*106 m/s.
a) ¿Cuál es su longitud de onda de De Broglie?
b) Un protón se mueve con la misma velocidad. Determine su longitud de onda de De
Broglie.

Ejemplo 2: ¿A través de qué diferencia de potencial se deben acelerar los electrones

para que tengan:

a) La misma longitud de onda que un rayo X de 0.150nm.

b) La misma energía que el rayo X de la parte a)
 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE
Si se quiere medir la posición y rapidez de una partícula en cualquier instante,
siempre se tienen incertidumbres experimentales en sus mediciones. De acuerdo
con la mecánica clásica, es posible, en principio, hacer estas mediciones con una
incertidumbre arbitrariamente pequeña.

En 1927, Heisenberg propone el principio de incertidumbre.

Si una medición de la posición se hace con precisión ∆x y una

medición simultánea de la cantidad de movimiento lineal se
lleva a cabo con precisión ∆px, entonces el producto de las dos
incertidumbres nunca puede ser más pequeño que ћ; es decir:

∆x ∆px≥ћ
Por lo tanto, ni la posición, ni la cantidad de movimiento de una partícula se pueden
determinar con una precisión arbitrariamente grande, como lo indicaba la física clásica.
 EXPERIMENTO MENTAL HEISENBERG

Suponga que usted desea medir la posición y la cantidad de movimiento de un electrón de

la manera más exacta posible y recurre a un potente microscopio óptico. Con el fin de ver el
electrón y de esa manera determinar su posición al menos un fotón debe rebotar en el
electrón y después pasar a través del microscopio hasta su ojo. Sin embargo, cuando choca
con el electrón, el fotón transfiere cierta cantidad desconocida de cantidad de movimiento
al electrón. Por tanto al hacer ∆x muy pequeña mediante el uso de luz, cambia el
momentum del electrón haciendo ∆px muy grande.

En el experimento anterior el fotón incidente tiene una cantidad de movimiento h/λ, como
resultado del choque, el fotón transfiere parte o todo su momentum a lo largo del eje x al
electrón.

Por lo tanto, la incertidumbre en el momentum del electrón después del choque es

∆px=h/λ
De igual forma como el fotón tiene propiedades ondulatorias, se espera determinar la
posición del electrón hasta dentro de una longitud de onda, así que ∆x=λ.
Luego
∆x ∆px=(h/λ)* (λ)=h
EXPERIMENTO MENTAL HEISENBERG

Un experimento mental para visualizar un

electrón con un poderoso microscopio óptico.

El electrón se mueve hacia la derecha antes

de chocar con el fotón.

El electrón retrocede (su momentum cambia)

como resultado de la colisión con el fotón.
DIFRACCIÓN POR UNA RENDIJA

Cada porción de la rendija actúa como una

fuente de ondas. Por lo tanto la luz de una
porción de la rendija puede interferir con luz
de otra porción y la intensidad resultante en
la pantalla depende de la dirección Ѳ.

Como todos los rayos están en fase, la

diferencia de caminos de 1 y 3 es
δ=(a/2)sen(Ѳ) , donde a es el ancho de la
rendija.

Si la diferencia de caminos es λ/2 las dos

ondas se cancelan entre sí y se produce
interferencia destructiva, luego

(a/2) sen (Ѳ)= (λ/2), para 1 y 3

(a/4) sen (Ѳ)= (λ/2), para 1 y 2

Así que:
Sen(Ѳ) = nλ/a

Por lo tanto el patrón observado es de la forma;

En forma similar, consideremos un haz de electrones en el vacío que inciden sobre la
rendija de ancho a, tal que λ << a.

Sea Ѳ1 el ángulo entre el máximo central y el primer mínimo.

Como sen(Ѳ1)=λ/a; Ѳ1 es pequeño.

Luego sen(Ѳ1)≈Ѳ1 o Ѳ1=λ/a

El patrón de difracción observado es el mismo que con el haz de luz monocromática.

a) La incertidumbre en la componente y de la posición de un protón es 2*10-12m.
¿Cuál es la incertidumbre mínima en una medición simultánea de la componente y de la
velocidad del protón?

b) La incertidumbre en la componente z de la velocidad de un electrón es 0.25m/s.

¿Cuál es la incertidumbre mínima en una medición simultánea de la coordenada z del
electrón?