TEMA 12: DISOLUCIONES

𝑛𝑖
Concentración y solubilidad
La solubilidad es la
concentración de un
disolución saturad para
un determinado
disolvente, soluto y T
Las curvas de solubilidad
son la repesentaciones
de esta frente al t
Interacciones en disolucion
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝜒𝑖 =
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎 ቀ% ቁ= 𝑛 𝑇 = 𝑛1 + 𝑛2 + ⋯ + 𝑛𝑖
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑖 = 𝜒𝑖 ∙ 100 %
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 (% ) =
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑚 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑚) =
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎 − 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 ቀ% ቁ = 𝐾𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑣 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝑛)
𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑀) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 (𝐿)
Entalpia de disolución ∆𝐻𝑠𝑜𝑙
La ∆𝑯𝒔𝒐𝒍 se define como la suma de los tres
procesos que requiere la formación de una
disolución. Puede ser < 0 ó > 0, dependiendo del
valor de estas entalpias intermedias. Esto se debe
∆𝐻𝑠𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏 + ∆𝐻𝑐
a que depende de las fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares entre:

Los términos ∆𝐻𝑎 , ∆𝐻𝑏 , ∆𝐻𝑐 dependen de las (1) moléculas soluto A (cohesión)
Disolución ideal y desviaciones fuerzas intermoleculares que se dan en la (2) moléculas soluto B (cohesión)
disolución. Dependiendo de su intensidad (3) moléculas ambos solutos (adhesión)
distinguimos varios tipos

• Todas las fuerzas intermoleculares son del mismo tipo e intensidad (similares)
Disolución ideal
• Las moléculas del soluto y disolvente se mezclan al azar dando lugar a una mezcla homogénea
• En la formación de este tipo de disoluciones, ∆𝐻𝑠𝑜𝑙 = 0, de manera que 0 = ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏 + ∆𝐻𝑐 ; −∆𝐻𝑐 = ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏

Disolución no • (3) > (1) y (2), es decir, fuerzas de atracción > fuerzas de cohesion
ideal exotérmica • Propiedades no predecibles a partir de sus componentes
• Como ∆𝐻𝑐 es mayor (libera + calor…) que ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏 (…que el calor absorbido), ∆𝐻𝑠𝑜𝑙 < 0 (proceso exotermico)
 Disolución no • (3) < (1) y (2), es decir, fuerzas de atracción < fuerzas de cohesion
ideal endotérmica • La disolucion tiene una entalpia > que los componentes puros, por lo que el proceso es endotérmico, ∆𝐻𝑠𝑜𝑙 > 0

Disolución no • (3) << (1) y (2), es decir, fuerzas de atracción << fuerzas de cohesion
ideal endotérmica • La disolución no tiene lugar en una extensión significativa

1. Disociación de 1 mol de solido ionico en los iones → ∆𝐻𝑎 = −𝑈0 > 0

La energía necesaria para disociar un
mol de un sólido iónico en iones
Disoluciones ionicas gaseosos separados, proceso
endotérmico, tiene el mismo valor que
2. Energía de hidratación de catión → ∆𝐻𝑏 = ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 < 0
3. Energía de hihdratacion de anion → ∆𝐻𝑐 = ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 < 0
∆𝐻𝑠𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑎 + ∆𝐻𝑏 + ∆𝐻𝑐
Los iones pasan a la disolución
formando la primera esfera de
La ∆𝑯𝒉𝒊𝒅𝒓𝒂𝒕𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 es el cambio en energía asociado al proceso en que un
soluto se disuelve en agua.
hidratación

la energía de red, cambiado de signo. Si ∆𝐻ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 fuesen > o, el proceso seria no espontaneo. Por tanto, la
hidratación de os iones es fundamental para la formación de la disolucion

• La mayoría de los gases son menos solubles en H2O a medida que aumenta T
Efecto de la • En disolventes orgánicos ocurre lo contrario
Solubilidad de los gases
temperatura • La solubilidad de gases nobles disminuye al aumentar la temperatura, alcanzando
un mínimo a una cierta temperatura; después tiende a invertirse el sentido de la
variación de la solubilidad, el gas es más soluble al aumentar la temperatura.

Efecto de la presión Ley de Henry Limitaciones:

“La solubilidad de un gas aumenta a medida que aumenta • Funciona siempre que
la presión” 𝐶 = 𝑘𝑃𝑔𝑎𝑠 , donde C es la solubilidad (M), k es nuestro gas no se disocie al
cte y Pgas es la presión parcial del gas entrar en disolución
• No funciona a P muy elevadas
Ley de Raoult

decir, si P aumenta, [] aumenta

proporcional a la presión, es
fase liquida es directamente
La [] o solubilidad del gas en la
Presion de vapor “Un soluto disuelto disminuye la presion Considerando el disolvente A y el soluto B,
de las disoluciones de vapor del disolvente” 𝑃𝐴 = 𝜒𝐴 𝑃𝑔𝑎𝑠
°
𝑃𝐴 = 𝜒𝐴 𝑃𝐴° 𝜒𝐴 + 𝜒𝐵 = 1; 𝜒𝐴 = 1 − 𝜒𝐵 →
𝑃𝐴° − 𝑃𝐴
Limitaciones: 𝑃𝐵 = 𝜒𝐵 𝑃𝐵° → 𝑃𝐴 = (1 − 𝜒𝐵 )𝑃𝐴° ; 𝜒𝐵 =
𝑃𝐴°
• Valida para disoluciones ideales
• En no ideales funciona relativamente Equilibrio liquido-vapor
bien Para la disolución anterior se
𝑃𝐴° 𝑃𝐵°
cumple que 𝑃 =
𝑃𝐴 +(𝑃𝐵° −𝑃𝐴° )𝜒𝑉𝐴
°
Propiedades coligativas Dependen del nº de particulas, pero no de su naturaleza

La osmosis es el proceso por el que el disolvente pasa por una membrana semipermeable.
Presión osmótica 𝜋 𝑛
Para disoluciones diluidas de no electrolitos, 𝜋𝑉 = 𝑛𝑅𝑇; 𝜋 = 𝑉 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇

La presión de vapor disminuye cuando hay un soluto Calculo de la masa molecular a partir del descenso de la
Descenso de la presión de vapor
presión de vapor no volátil (𝑃𝐵° = 0). Esto provoca el aumento del p.
En el apartado anterior
de ebullición y la disminución del p. de congelación °
𝑃𝐴 − 𝑃𝐴
deducimos que 𝜒𝐵 = ° ,
𝑃𝐴
𝑔
Descenso del pto. de donde 𝑃𝐴°
− 𝑃𝐴 representa el Sustituimos 𝑛 = y
∆𝑇𝑓 = −𝐾𝑓 𝑚 descenso de la presión de
𝑀𝑚
congelacion y elevación [𝐾] = °𝐶𝑚−1 obtenemos que
∆𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚 vapor.
del pto. de ebullicion 𝑔𝐵 𝑀𝑚 𝐴 𝑃𝐴
NOTA: 𝑃𝐵° = 0 𝑀𝑚 𝐵 =
𝑔𝐴 (𝑃𝐴° − 𝑃𝐴 )

Calculo de la masa molecular a partir del descenso del pto. de congelación o °

𝑃𝐴 𝑃𝐴 − 𝑃𝐴
la elevación del pto. de ebullicion Sabiendo que = 𝑃𝐴° , 𝜒𝐵 = 𝑃𝐴 ;
𝜒𝐴
𝜒𝐴
° °
En ambos caso se hace de la misma Desglosamos la expresión al 𝑃𝐴 − 𝑃 𝐴 𝑛𝐵 𝑛𝐴 𝑃𝐴 − 𝑃𝐴
𝜒𝐵 = 𝜒𝐴 ; = ;
forma y se llega a la misma 𝑃𝐴 𝑛𝑇 𝑛𝑇 𝑃𝐴
completo y obtenemos que
conclusión. Primero lo hacemos 𝑔𝐵 𝑃𝐴° − 𝑃𝐴
𝑛𝐵 = 𝑛𝐴
con ∆𝑇𝑒 = 𝐾𝑒 𝑚 y despues 𝑀𝑚 𝐵 𝑃𝐴
∆𝑇𝑒 = 𝐾𝑒
generalizamos 𝑔𝐴 · 10−3
∆𝑇𝑓 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜
𝑖 = ∆𝑇 , para no electrolitos i = 1,
Factor i de Van`t Hoff 𝑓 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜

Despejando 𝑀𝑚 𝐵 obtenemos que para electrolitos hay que predecir

𝑔𝐵 𝐾
𝑀𝑚 𝐵 =
𝑔𝐴 10−3 |∆𝑇|
Esto conlleva reescribir las propiedades
anteriores, tal que
Disoluciones
𝜋 = 𝑖𝑀𝑅𝑇 ↔ ∆𝑇𝑓 = −𝑖𝐾𝑓 𝑚 ↔ ∆𝑇𝑒 = 𝑖𝐾𝑒 𝑚
de electrolitos

Propiedades coligativas anomalas

 Debye y Hückel,1923
Atracciones interiónicas
• Los iones en disolución no se comportan independiente
uno de otro.
• Cada ion está rodeado por otros de carga opuesta.
• La movilidad de cada ion se reduce debido a la atracción
o dificultad para moverse que ejerce su atmósfera iónica.
Los iones en disolución tienen dos concentraciones:
• Concentración estequiométrica (cantidad de
soluto disuelto).
• Concentración efectiva o actividad, que tiene en
cuenta las atracciones entre iones.