Maestría en Ciencias Físicas

Tópicos Avanzados de la Materia Condensada [14 /12/ 2018]

EFECTO RAMAN COMO TÉCNICA DE ESTUDIO EN LAS REDES
CRISTALINAS

Pereyra Díaz, José Luis

jose.lpd@outlook.es
Universidad Nacional de Trujillo, Trujillo-Perú

Resumen: En el presente trabajo, se buscó estudiar al efecto Raman (dispersión de un fotón), y sus
aplicaciones como a la Espectroscopia Raman y al estudio de los cristales, dicho efecto
generó un importante avance de la ciencia, en especial en el área de la ciencia de los
materiales

I. INTRODUCCION Al primer tipo de interacciones pertenece

Las propiedades ópticas de los sólidos o,
mejor dicho, los procesos físicos que transcurren
en los cristales, cuando interactúan con una
radiación electromagnética en la gama óptica de
longitudes de onda, son muy variados. Las
interacciones de la luz con el sólido se pueden
dividir en dos tipos: interacciones en las cuales
se conserva la energía del cuanto de luz, e
interacciones en que la energía del cuanto se
transforma.
la transmisión, reflexión y difusión de la luz, la
rotación del plano de polarización, etc. La
conservación de la energía del cuanto de luz
(fotón)significa que durante la interacción con el
sólido no existe efecto de transmisión de energía.
En las interacciones del segundo tipo la
energía del fotón se transmite al sólido y a causa
de esto se pueden generar diversas
cuasipartículas. Estas interacciones se pueden
dividir a su vez en dos grupos: no eléctricas (A)
y eléctricas (B)

Figura 01: Interacción de la luz con un sólido a procesos en que se conserva la energía del cuanto;
b y c, procesos en que la energía del cuanto se transmite al solido (b, procesos no eléctricos; c,
procesos eléctricos).
1
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El grupo A lo forman los fenómenos en
los cuales como resultado de la interacción de
los fotones con el sólido se generan
cuasipartículas sin carga eléctrica: fonones,
excitones u otros fotones.
En el grupo B figuran los fenómenos
denominados fotoeléctricos. En ellos la energía
e los fotones es absorbida por el sólido y se
generan electrones libres, huecos o pares
electrón-huecos, se observa la emisión
fotoelectrónica, se producen diversos
fenómenos superficiales y espaciales con
participación de partículas cargadas, etc.
Las interacciones en que se conserva la
energía del cuanto de luz es decir en los cuales
la luz no es absorbida, se estudian en la óptica
clásica.
El efecto Raman, es la dispersión
inelástica de un fotón por moléculas que se
excitan a los niveles de energía de vibración o
giro más altas. Fue descubierto en 1928 por C.
Raman y su alumno K. Krishnan en líquidos, e
independientemente por Grigory Lansberg y
Leonid Mandelstam en cristales. El efecto
había sido predicho teóricamente por Adolf
Smekal en 1923.
Cuando los fotones se dispersan desde
un átomo o molécula , la mayoría de ellos
se dispersan elásticamente ( dispersión de
Rayleigh ), de modo que los fotones dispersos
tienen la misma energía ( frecuencia y longitud
de onda ) que los fotones incidentes. Una
pequeña fracción de los fotones dispersos
(aproximadamente 1 de cada 10 millones) se
dispersa inelásticamente por una excitación,
con los fotones dispersos que tienen una
frecuencia y una energía diferentes y,
generalmente, menores que las de los fotones
incidentes. En un gas, la dispersión Raman
puede ocurrir con un cambio en la energía de
una molécula debido a una transición a
2
otro nivel de energía (generalmente más
alto) . Los químicos están principalmente
preocupados por este efecto Raman "de
transición".
Las frecuencias de las vibraciones
moleculares varían desde menos de 10 12 hasta
aproximadamente 10 14 Hz. Estas frecuencias
corresponden a la radiación en la región
infrarroja (IR) del espectro
electromagnético. En cualquier momento dado,
cada molécula en una muestra tiene una cierta
cantidad de energía vibratoria. Sin embargo, la
cantidad de energía vibratoria que una
molécula cambia continuamente debido a
colisiones y otras interacciones con otras
moléculas en la muestra.
A temperatura ambiente, la mayoría de
las moléculas estarán en el estado
de menor energía , que se conoce como estado
fundamental . Algunas moléculas estarán en
estados de mayor energía, que se conocen como
estados excitados. La fracción de moléculas que
ocupan un modo de vibración dado a una
temperatura dada se puede calcular utilizando
la distribución de Boltzmann. La realización de
dicho cálculo muestra que, para temperaturas
relativamente bajas (como las que se utilizan
para la mayoría de las espectroscopias de
rutina), la mayoría de las moléculas ocupan el
estado vibracional del suelo. Dicha molécula se
puede excitar a un modo de vibración superior
a través de la absorción directa de un fotón de
la energía apropiada. Este es el mecanismo por
el cual opera la espectroscopia IR: la radiación
infrarroja pasa a través de la muestra y la
intensidad de la luz transmitida se compara
con la de la luz incidente.
También es posible observar vibraciones
moleculares por un proceso de dispersión
inelástica. En la dispersión inelástica (Raman),
un fotón absorbido se vuelve a emitir con
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menor energía. La diferencia de energía entre
los fotones incidentes y los fotones dispersos
corresponde a la energía requerida para excitar
una molécula a un modo de vibración superior.
Por lo general, en la espectroscopia
Raman, la radiación láser de alta intensidad
con longitudes de onda en las regiones visible o
cercanas al infrarrojo del espectro, se pasa a
través de una muestra. Los fotones del rayo
láser producen una polarización oscilante en las
moléculas y las estimulan a un estado de
energía virtual . La polarización oscilante de la
molécula puede acoplarse con otras posibles
polarizaciones de la molécula, incluidas las
excitaciones vibratorias y electrónicas. Si la
polarización en la molécula no se une a estas
otras posibles polarizaciones, entonces no
cambiará el estado de vibración en el que
comenzó la molécula y el fotón dispersado
tendrá la misma energía que el fotón
original. Este tipo de dispersión se conoce
como dispersión de Rayleigh.
Cuando la polarización en las moléculas
se acopla a un estado vibratorio que es más alto
en energía que el estado en el que comenzaron,
entonces el fotón original y el fotón dispersado
difieren en energía en la cantidad requerida
para excitar vibracionalmente la
molécula. En teoría de la perturbación , el
efecto Raman corresponde a la absorción y
posterior emisión de un fotón a través de un
estado cuántico intermedio de un material. El
estado intermedio puede ser un estado "real",
es decir , un estado estacionario o un estado
virtual (un estado virtual es un estado
cuántico no observable de muy corta duración.
En muchos procesos cuánticos, un estado
virtual es un estado intermedio, a veces
descrito como "imaginario" en un proceso de
varios pasos que media transiciones
prohibidas).

Figura 02. Las diferentes posibilidades de dispersión de la luz: dispersión de Rayleigh (sin
intercambio de energía: los fotones incidentes y dispersos tienen la misma energía), dispersión de
Stokes-Raman (el átomo o la molécula absorbe energía: el fotón dispersado tiene menos energía que
el fotón incidente) y la dispersión anti –Stokes Raman (el átomo o la molécula pierde energía: el
fotón dispersado tiene más energía que el fotón incidente).

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A. Líneas Stokes y Anti-Stokes
La interacción Raman conduce a dos
resultados posibles:
 el material absorbe energía y el fotón
emitido tiene una energía menor que el
fotón absorbido. Este resultado se
denomina Dispersión Raman-Stokes en
honor a George Stokes quien demostró
en 1852 que la fluorescencia se debe a
la emisión de luz a una longitud de
onda más larga (ahora se sabe que
corresponde a una energía más baja)
que la luz incidente absorbida.
 el material pierde energía y el fotón
emitido tiene una energía más alta que
el fotón absorbido. Este resultado se
denomina dispersión Raman anti-
Stokes.
La diferencia de energía entre el fotón
absorbido y el emitido corresponde a la
diferencia de energía entre dos estados
resonantes del material y es independiente
de la energía absoluta del fotón.
El espectro de los fotones dispersos se
denomina espectro Raman . Muestra la
intensidad de la luz dispersada en función
de su diferencia de frecuencia 𝜈𝑜 − 𝜈 a los
fotones incidentes. Las ubicaciones de los
picos de Stokes y anti-Stokes
correspondientes forman un patrón
simétrico alrededor de 𝛥𝜈 = 0. Los
cambios de frecuencia son simétricos porque
corresponden a la diferencia de energía
entre los mismos estados de resonancia
superior e inferior. Sin embargo, las
intensidades de los pares de características
generalmente serán diferentes. Dependen de
las poblaciones de los estados iniciales del
material, que a su vez dependen de la
temperatura. En equilibrio termodinámico.,
el estado inferior estará más poblado que el
estado superior. Por lo tanto, la tasa de
transiciones desde el estado inferior más
4
poblado al estado superior (transiciones
de Stokes) será más alta que en la dirección
opuesta (transiciones de anti-Stokes). En
consecuencia, los picos de dispersión de
Stokes son más fuertes que los picos de
dispersión anti-Stokes. Su relación depende
de la temperatura y, por lo tanto, puede ser
explotada para medirla
B. Distinción de la Fluorescencia
El efecto Raman difiere del proceso
de fluorescencia en que es un proceso de
dispersión. Para la fluorescencia, la luz
incidente se absorbe completamente,
transfiriendo el sistema a un estado
excitado . Después de una cierta vida
de resonancia , el sistema se desexcita a
estados de energía más bajos mediante la
emisión de fotones. El resultado de ambos
procesos es esencialmente el mismo: se
produce un fotón con una frecuencia
diferente a la del fotón incidente y la
molécula se lleva a un nivel de
energía superior o inferior . Pero la
principal diferencia es que el efecto Raman
puede tener lugar para cualquier frecuencia
de luz incidente. En contraste con el efecto
de fluorescencia, el efecto Raman no es por
lo tanto un efecto resonante. En la práctica,
esto significa que un pico de
fluorescencia está anclado a una frecuencia
específica, mientras que un pico Raman
mantiene una separación constante de la
frecuencia de excitación.
C. Reglas de Selección
Se permite una transición Raman de un
estado a otro si la polarizabilidad
molecular de esos estados es diferente. Las
reglas de selección específicas establecen que
las transiciones de rotación permitidas
son ∆𝐽 = ±2, dónde 𝐽 Es el estado de
rotación. Las transiciones vibracionales
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permitidas son ∆𝑣 = ±1, dónde 𝑣 Es el superelástica dispersada se llama
estado vibracional. radiación anti-Stokes.

II. ESPECTROSCOPIA RAMAN

La espectroscopia Raman ha demostrado ser una
herramienta poderosa para investigar la
estructura vibracional de las moléculas en su
estado fundamental electrónico. Veremos que
este método suele ser complementario a la
espectroscopia infrarroja. Ha visto un gran
renacimiento ya que los láseres se han utilizado Figura 03 a – c. Efecto Raman. (a) Efecto
como fuentes de luz intensa, que han aumentado Raman como dispersión inelástica de
enormemente sus posibilidades. fotones. Esquema de nivel para la
generación de (b) radiación de Stokes y (c)
A. Principios básicos
de radiación anti-Stokes
La espectroscopia Raman se basa en la
dispersión inelástica de la luz por las En el esquema de nivel de energía de
moléculas y fue descubierta por primera vez la figura 03, el estado intermedio 𝐸𝑣 = 𝐸𝑘 +
por Chandrasekhara Raman en 1928 ℏ𝜔0 durante el proceso de dispersión a
(Premio Nobel 1930). En el contexto de los menudo se describe formalmente como un
fotones podemos describirlo de la siguiente estado virtual, que, sin embargo, no es un
manera. Un fotón ℏ𝜔0 colisiona con una estado propio estacionario real de la
molécula en el nivel Ei (Figura 03a), molécula. Si este estado virtual coincide con
transfiere parte de su energía a la energía uno de los estados propios moleculares, se
interna de la molécula, que se excita hasta habla del "efecto Raman de resonancia".
el nivel final Ef, y el fotón disperso tiene
En el espectro de la luz dispersada,
menos energía ℏ𝜔𝑠 , es decir, su frecuencia
pueden aparecer diferentes frecuencias: la
ha disminuido:
radiación elásticamente dispersa, llamada
ℏ𝜔0 + 𝑀(𝐸𝑘 ) → 𝑀∗ (𝐸𝑓 ) + ℏ𝜔𝑠
(01) dispersión de Rayleigh, la contribución
con ℏ(𝜔0 − 𝜔𝑠 ) = 𝐸𝑓 − 𝐸𝑖 > 0
inelástica de Stokes de la dispersión Raman
La diferencia de energía ΔE = Ef − Ei
y las líneas superelásticas anti-Stokes
puede aparecer como energía vibratoria,
(Figura 04).
rotacional o electrónica de la molécula
(Figura 03b). La radiación inelástica
dispersada se llama radiación de Stokes.

Si el fotón ℏ𝜔0 es dispersado por una

molécula excitada, puede ocurrir una
dispersión superelástica, donde la energía de
excitación se transfiere al fotón dispersado,
que ahora tiene una energía más alta que el
fotón incidente (Figura 03c). Esta radiación
Figura 04. Espectro esquemático de
dispersión elástica de Rayleigh y dispersión
Raman con las líneas Stokes y anti-Stokes.

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La descripción clásica del efecto Raman segundo término es responsable del
comienza con el momento dipolo eléctrico. espectro infrarrojo, donde las intensidades
𝒑(𝐸) = 𝒑0 + 𝛼̃𝑬 (02) de las transiciones dependen de los
escrito como la suma de un eventual derivados 𝜕𝑝/𝜕𝑞𝑛 . El tercer término es
momento permanente 𝒑0 y una responsable de la dispersión elástica de
contribución dependiente del campo 𝒑𝑖𝑛𝑑 = Rayleigh, mientras que el último describe la
𝛼̃𝑬, donde 𝛼̃ es la polarizabilidad eléctrica, dispersión Raman, donde las intensidades
que es un tensor de rango dos con de las líneas Raman dependen de los
componentes 𝛼𝑖𝑗 . derivadas de la polarizabilidad 𝜕𝛼/𝜕𝑞𝑛 . En
El momento dipolar y la la figura 05, se muestran las
polarizabilidad pueden depender de los dependencias 𝜕𝑝/𝜕𝑞 y 𝜕𝛼/𝜕𝑞. para las tres
desplazamientos nucleares 𝑞𝑛 de la molécula vibraciones normales de la molécula de CO2
vibrante. Para pequeños desplazamientos lineal. El cambio del momento dipolar con
desde la posición de equilibrio podemos los desplazamientos vibracionales es solo
expandir las dos cantidades en la serie de distinto de cero para el modo vibracional ν2
Taylor y para la vibración de estiramiento
𝑄
𝜕𝑝 asimétrico ν3. Estos modos normales son
𝑝(𝑞) = 𝑝(0) + ∑ ( ) 𝑞 +⋯ (03. 𝑎)
𝜕𝑞 0 𝑛 llamados infrarrojos activos. Por otro lado,
𝑛=1
𝑄 la polarizabilidad α cambia para la
𝜕𝛼𝑖𝑗
𝛼𝑖𝑗 (𝑞) = 𝛼𝑖𝑗 (0) + ∑ ( ) 𝑞 (03. 𝑏) vibración de estiramiento simétrica ν1, que
𝜕𝑞 0 𝑛 se denomina Raman activo. Esto demuestra
𝑛=1
donde Q = 3N −6 (o 3N −5 para moléculas que la espectroscopia infrarroja y Raman se
lineales) es el número de modos complementan entre sí.
vibracionales normales y 𝑝(0) y 𝛼𝑖𝑗 (0)
representan el momento del dipolo y la
polarización en la posición de equilibrio
q = 0.

Si describimos la enésima vibración normal

con
𝑞𝑛 (𝑡) = 𝑞𝑛0 cos(𝜔𝑛 𝑡) (04. 𝑎)
y la amplitud del campo eléctrico como
𝐸(𝑡) = 𝐸0 cos(𝜔𝑡) (04. 𝑏)
Podemos insertar (03 - 04) en (02) y obtener
por el momento dipolar oscilante Figura 05. Dependencia ∂p/∂q del
𝑝(𝑞) momento dipolar y ∂α/∂q de polarizabilidad
𝑄
𝜕𝑝 en las vibraciones normales de la molécula
= 𝑝(0) + ∑ ( ) 𝑞 cos(𝜔𝑛 𝑡) de CO2.
𝜕𝑞 0 𝑛0
𝑛=1
+ 𝛼𝑖𝑗 (0)𝐸0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡 Hay muchas moléculas con modos de
𝑄
1 𝜕𝛼𝑖𝑗 vibración que son infrarrojos y Raman
+ 𝐸0 ∑ ( ) 𝑞 [cos(𝜔 + 𝜔𝑛 ) 𝑡 activos. Sin embargo, siempre hay
2 𝜕𝑞 0 𝑛0
𝑛=1
vibraciones que son solo infrarrojas o
+ cos(𝜔−𝜔𝑛 ) 𝑡] (05)
El primer término representa el momento Raman activas.
dipolar permanente de la molécula. El

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B. Espectroscopia Raman Coherente la bomba y la onda anti-Stokes. Los dos
Anti-Stokes rayos láser incidentes tampoco son
Incluso con haces de bombeo fuertes, colineales, sino que tienen diferentes
la intensidad de la luz Raman dispersada direcciones con un ángulo β entre ellos.
espontáneamente suele ser muy débil. Aquí
es útil una nueva técnica, que se basa en la
amplificación coherente de las vibraciones
moleculares mediante la interacción con dos
ondas láser incidentes. Las frecuencias 𝜔1 y
𝜔2 de los dos láseres se eligen de tal manera
que 𝜔1 −𝜔2 es igual a la frecuencia
vibratoria 𝜔𝑣𝑖𝑏 de una vibración normal
activa Raman de la molécula. Esta técnica
se llama Espectroscopia Raman Coherente Figura 06a, b. Espectroscopia CARS. (a)
Anti-Stokes (CARS). Su principio se ilustra Esquema de nivel. (b) Condiciones del
en la figura 06. En lugar de la radiación de vector de onda para la coincidencia de fase
Stokes dispersada espontáneamente en gases (arriba) y para líquidos o sólidos
inducida por la onda de la bomba con 𝜔1 , con dispersión (abajo)
la transición descendente desde el nivel
Una posible disposición experimental
virtual ⟨𝑣| al nivel vibratorio excitado 𝐸𝑓
para CARS se muestra en la figura 07. La
ahora es causado por la emisión estimulada
celda de muestra se coloca dentro del
inducida por el segundo láser con
resonador de un láser de ion argón de modo
𝜔2 = 𝜔1 − 𝐸𝑓 /ℏ . Esto produce una
singular, que entrega el haz de la bomba con
población mucho más grande en el nivel 𝐸𝑓
ω1. El haz de salida de un láser de colorante
que podría lograrse con la radiación de sintonizable se acopla colinealmente al haz
Stokes espontánea. Comenzando desde el de L1 en la celda de muestra por el prisma.
nivel 𝐸𝑓 , un segundo fotón ℏ𝜔1 del láser L1 La señal CARS se emite a través del espejo
induce la radiación anti-Stokes con resonador M2 y un filtro espectral suprime
frecuencia 𝜔𝑎 = 2𝜔1 − 𝜔2 con 𝜔2 = 𝜔𝑠 . La todas las demás frecuencias.
onda anti-Stokes se emite como una onda
coherente si las tres ondas están en fase.
Esto se puede lograr si la condición de
coincidencia de fase
𝑘𝑎 = 2𝑘𝐿1 − 𝑘𝑠 (06)
con 𝑘⃗𝑠 = 𝑘⃗𝐿 se cumple (Figura 06b). Esta
2
condición representa la conservación del
impulso para los cuatro fotones
participantes. En los gases, donde la
dispersión es pequeña, todos los vectores
deben ser paralelos, mientras que, en
líquidos o sólidos, donde la dispersión no Figura 07. Disposición esquemática de un
puede ser ignorada, la condición de ajuste espectrómetro cw CARS con excitación
de fase requiere el ángulo α entre el haz de intracavitaria de la muestra.

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La espectroscopia CARS está
encontrando cada vez más aplicaciones en
espectroscopia molecular, en ciencias
ambientales y también para la solución de
problemas técnicos. En primer lugar, brinda
información sobre la estructura vibracional-
rotacional de las moléculas para los modos
vibratorios que no son accesibles para la
espectroscopia infrarroja (Figura 08). En
segundo lugar, la distribución de la
población N (v, J) de los niveles
vibracionales-rotacionales se puede inferir
de las intensidades de las señales CARS.
Esto permite la determinación de la
temperatura de un gas con alta resolución
espacial. Un ejemplo es la distribución
espacial de la temperatura en las llamas,
que es un indicador de la eficiencia de las
reacciones químicas en la llama. Su
conocimiento puede servir para la
optimización del proceso de combustión y la
minimización de la emisión de gases
contaminantes.
Figura 08. Espectro CARS de colineal de
N2 (ϑ = 3) en descarga luminiscente a 5
mbar de presión. La corriente de descarga III. APLICACIÓN
es de 80 mA. Las líneas Q están marcadas
por sus números J.
Las ventajas de CARS se resumen a
continuación:
8
 La intensidad de la señal anti-Stokes
es mucho mayor que en la
espectroscopia Raman espontánea.
 La resolución espectral solo está
limitada por el ancho de banda de los
dos láseres incidentes. Si se trata de
láseres de modo singular, la resolución
es al menos dos órdenes de magnitud
más alta para la espectroscopia Raman
espontánea limitada por Doppler.
 Dado que la magnitud de la señal
CARS es proporcional al producto de
las intensidades de los dos láseres
incidentes, la resolución espacial se
puede optimizar al enfocar los dos
rayos láser en la muestra.
 La onda anti-Stokes forma un haz
altamente colimado y, por lo tanto, el
detector puede estar lejos de la región
de interacción donde se coloca la
muestra. Esto disminuye el fondo
espontáneo, lo cual es particularmente
importante si se realiza espectroscopia
en gases calientes (por ejemplo,
hornos), donde la fuerte radiación
continua del cuerpo negro se superpone
a la señal. La intensidad de esta
radiación de fondo disminuye con el
cuadrado de la distancia desde la
muestra en contraposición al haz
CARS colimado.
La desventaja de CARS es el gasto
experimental necesariamente grande con
dos láseres, que debe ser de modo singular,
si la resolución espectral debe estar en la
región sub-Doppler.
En la dispersión Raman un fotón se ve
dispersado inelásticamente por un cristal con
creación–aniquilación de un fonón o magnón
(figura 09). El proceso es idéntico a la dispersión
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inelástica de rayos X y es semejante a la
dispersión inelástica de neutrones por un cristal. El efecto Raman resulta posible por la
dependencia con la deformación de la
polarizabilidad electrónica. Para mostrar este
efecto supongamos que la polarizabilidad
asociada con modo de fonón puede escribirse
como una serie de potencias de la amplitud del
fono u
Figura 09. Dispersión Raman de un fotón con
𝛼 = 𝛼0 = 𝛼1 𝑢 + 𝛼2 𝑢2 + ⋯ (08)
emisión o absorción de un fonón. El proceso se Si 𝑢(𝑡) = 𝑢0 cos(Ω𝑡) y el campo eléctrico
denomina scattering de Brillouin cuando en el incidente es 𝐸(𝑡) = 𝐸0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡, entonces el
interviene un fonón acústico y scattering de momento dipolar eléctrico inducido tiene un
polaritón cuando se ve involucrado un fonón componente:
óptico. Se tienen procesos semejantes con 𝛼1 𝐸0 𝑢0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡𝑐𝑜𝑠Ω𝑡
1
magnónes (ondas de spin). = 𝛼1 𝐸0 𝑢0 [cos(𝜔 + Ω) 𝑡
2
+ cos(𝜔 − Ω) 𝑡] (09)
Las reglas de selección para el efecto Raman de
Así pues, pueden emitirse fotones a frecuencias
primer orden son
𝜔 + Ω y 𝜔 − Ω, acompañados por absorción o
𝜔 = 𝜔′ ± Ω
(07) emisión de un fonón de frecuencia Ω.
𝒌 = 𝒌′ ± 𝑲
El fotón a 𝜔 − Ω se denomina línea de
en donde 𝜔, 𝒌 se refieren al fotón incidente;
Stokes y el correspondiente a 𝜔 + Ω es la línea
𝜔′, 𝒌´ al fotón dispersado; Ω, 𝑲 al fonon creado o
anti–Stokes. La intensidad de la línea de Stokes
destruido en el suceso de dispersión. En el efecto
involucra el elemento de matriz correspondiente
Raman de segundo orden se ven involucrados
a la creación de fonones que es precisamente el
dos fotones en la dispersión del fotón. elemento de matriz correspondiente a oscilador
armónico,
𝐼(𝜔 − Ω) ∝ |⟨𝑛𝒌 + 1|𝑢|𝑛𝒌 ⟩|2 ∝ 𝑛𝒌 + 1 (10)
En donde 𝑛𝒌 es la población inicial de modo de
fonones K.

En la línea anti –Stokes interviene la

aniquilación del fonón, con una intensidad del
fonón proporcional a
𝐼(𝜔 + Ω) ∝ |⟨𝑛𝒌 − 1|𝑢|𝑛𝒌 ⟩|2 ∝ 𝑛𝒌 (11)
Si la población de fonones está inicialmente en
equilibrio térmico a la temperatura T, el
Figura 10. Espectros de primer orden del modo cociente de intensidad de las dos líneas es
𝐼(𝜔 − Ω) 〈𝑛𝒌 〉 ℏΩ
−
óptico K = 0 de un cristal de silicio observado a = = 𝑒 𝑘𝑏 𝑇 (12)
𝐼(𝜔 − Ω) 〈𝑛𝒌 + 1〉
tres temperaturas. El fotón incidente tiene una con 〈𝑛𝒌 〉 dado por la función distribución de
longitud de onda de 5 145 Å. La frecuencia del ℏΩ
−
Planck 1/ [𝑒 𝑘𝑏 𝑇
− 1]. Vemos que la intensidad
fonón óptico es igual al desplazamiento de la
frecuencia; depende ligeramente de la relativa de las líneas anti-Stokes se anulan
temperatura.

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cuando T → 0, debido a que ahora no existen
fonones térmicos disponibles para ser anulados.
Se muestran las figuras 10 y 11 las
observaciones realizadas sobre los fonones
ópticos K = 0 en el silicio. El silicio tiene dos
átomos idénticos en la celda primitiva y no
existe ningún momento dipolar eléctrico
asociado con la celda primitiva en ausencia de
deformación de fonones. Pero 𝛼1 𝑢 no se anula a
K = 0, de modo que podemos observar el modo
mediante dispersión de la luz Raman de primer
orden.

Figura 11. Relaciono cociente entre las líneas

anti-Stokes y Stokes en función de a
temperatura, correspondientes a la observación
de la figura 10 sobre el modo óptico del silicio.

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