Efecto Raman

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
ESCUELA DE POSGRADO
Maestría en Ciencias Físicas
Tema : EFECTO RAMAN
Docente : Dr. De la Cruz R., Pedro
Estudiante : Bach. Pereyra D. José

Contenido
1. Descripción del Efecto Raman

2. Espectroscopia Raman
3. El efecto Raman en los Cristales
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PEREYRA DIAZ, JOSÉ Topicos Avanzados de la Materia Condensada – Maestría en Ciencias Físicas
Contenido

1.1. Líneas Stokes y Anti –Stokes
1.2. Distinción de la Fluorescencia
1.3. Reglas de Selección
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1. Introducción
Las interacciones de la luz con el sólido se pueden dividir en dos tipos: interacciones
en las cuales se conserva la energía del cuanto de luz, e interacciones en que la
energía del cuanto se transforma.
 Al primer tipo de interacciones pertenece la transmisión, reflexión y difusión de la

luz, la rotación del plano de polarización, etc. La conservación de la energía del
cuanto de luz (fotón) significa que durante la interacción con el sólido no existe
efecto de transmisión de energía.
 En las interacciones del segundo tipo la energía del fotón se transmite al sólido y a
causa de esto se pueden generar diversas cuasipartículas. Estas interacciones se
pueden dividir a su vez en dos grupos: no eléctricas (A) y eléctricas (B).
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1. Introducción
Figura 01: Interacción de la luz con un sólido a procesos

en que se conserva la energía del cuanto; b y c, procesos en
que la energía del cuanto se transmite al solido (b, procesos
no eléctricos; c, procesos eléctricos).
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1. Introducción
El grupo A lo forman los fenómenos en los cuales como resultado de la interacción de

los fotones con el sólido se generan cuasipartículas sin carga eléctrica: fonones,
excitones u otros fotones.
En el grupo B figuran los fenómenos denominados fotoeléctricos. En ellos la energía e

los fotones es absorbida por el sólido y se generan electrones libres, huecos o pares
electrón-huecos, se observa la emisión fotoelectrónica, se producen diversos
fenómenos superficiales y espaciales con participación de partículas cargadas, etc.
Las interacciones en que se conserva la energía del cuanto de luz es decir en los
cuales la luz no es absorbida, se estudian en la óptica clásica.
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1. Introducción
El efecto Raman, es la dispersión inelástica de un fotón por moléculas que se excitan a los niveles de
energía de vibración o giro más altas. Fue descubierto en 1928 por C. Raman y su alumno K.
Krishnan en líquidos, e independientemente por Grigory Lansberg y Leonid Mandelstam en cristales. El
efecto había sido predicho teóricamente por Adolf Smekal en 1923.
7/32
1. Introducción
Cuando los fotones se dispersan desde

un átomo o molécula , la mayoría de ellos se dispersan
elásticamente ( dispersión de Rayleigh), de modo que los
fotones dispersos tienen la misma energía
(frecuencia y longitud de onda) que los fotones
incidentes. Una pequeña fracción de los fotones dispersos
(aproximadamente 1 de cada 10 millones) se
dispersa inelásticamente por una excitación, con los
fotones dispersos que tienen una frecuencia y una energía
diferentes y, generalmente, menores que las de los fotones
incidentes. En un gas, la dispersión Raman puede ocurrir
con un cambio en la energía de una molécula debido a
una transición a otro nivel de energía (generalmente más
alto). Los químicos están principalmente preocupados por
este efecto Raman "de transición".
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1. Introducción
Las frecuencias de las vibraciones moleculares varían desde menos de 1012 hasta
aproximadamente 1014 Hz. Estas frecuencias corresponden a la radiación en la región
infrarroja (IR) del espectro electromagnético. En cualquier momento dado, cada molécula en
una muestra tiene una cierta cantidad de energía vibratoria. Sin embargo, la cantidad de
energía vibratoria que una molécula cambia continuamente debido a colisiones y otras
interacciones con otras moléculas en la muestra.
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1. Introducción
A temperatura ambiente, la mayoría de las moléculas estarán en el estado de menor energía ,

que se conoce como estado fundamental. Algunas moléculas estarán en estados de mayor
energía, que se conocen como estados excitados. La fracción de moléculas que ocupan un
modo de vibración dado a una temperatura dada se puede calcular utilizando la distribución
de Boltzmann. La realización de dicho cálculo muestra que, para temperaturas relativamente
bajas (como las que se utilizan para la mayoría de las espectroscopias de rutina), la mayoría
de las moléculas ocupan el estado vibracional fundamental. Dicha molécula se puede excitar a
un modo de vibración superior a través de la absorción directa de un fotón de la energía
apropiada. Este es el mecanismo por el cual opera la espectroscopia IR: la radiación infrarroja
pasa a través de la muestra y la intensidad de la luz transmitida se compara con la de la luz
incidente.
También es posible observar vibraciones moleculares por un proceso de dispersión

inelástica. En la dispersión inelástica (Raman), un fotón absorbido se vuelve a emitir con
menor energía. La diferencia de energía entre los fotones incidentes y los fotones dispersos
corresponde a la energía requerida para excitar una molécula a un modo de vibración superior
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1. Introducción
Por lo general, en la espectroscopia Raman, la radiación láser de alta intensidad con

longitudes de onda en las regiones visible o cercanas al infrarrojo del espectro, se pasa a
través de una muestra. Los fotones del rayo láser producen una polarización oscilante en las
moléculas y las estimulan a un estado de energía virtual. La polarización oscilante de la
molécula puede acoplarse con otras posibles polarizaciones de la molécula, incluidas las
excitaciones vibratorias y electrónicas. Si la polarización en la molécula no se une a estas
otras posibles polarizaciones, entonces no cambiará el estado de vibración en el que comenzó
la molécula y el fotón dispersado tendrá la misma energía que el fotón original. Este tipo de
dispersión se conoce como dispersión de Rayleigh.
Cuando la polarización en las moléculas se acopla a un estado vibratorio que es más alto en energía que
el estado en el que comenzaron, entonces el fotón original y el fotón dispersado difieren en energía en la
cantidad requerida para excitar vibracionalmente la molécula. En teoría de la perturbación, el efecto
Raman corresponde a la absorción y posterior emisión de un fotón a través de un estado cuántico
intermedio de un material. El estado intermedio puede ser un estado "real", es decir , un estado
estacionario o un estado virtual (un estado virtual es un estado cuántico no observable de muy corta
duración. En muchos procesos cuánticos, un estado virtual es un estado intermedio, a veces descrito
como "imaginario" en un proceso de varios pasos que media transiciones prohibidas).
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1. Introducción
Figura 02. Las diferentes posibilidades de dispersión de la luz: dispersión de

Rayleigh (sin intercambio de energía: los fotones incidentes y dispersos tienen
la misma energía), dispersión de Stokes-Raman (el átomo o la molécula
absorbe energía: el fotón dispersado tiene menos energía que el fotón
incidente) y la dispersión anti –Stokes Raman (el átomo o la molécula pierde
energía: el fotón dispersado tiene más energía que el fotón incidente).
12/32
1. Introducción
1.1. Lineas Stokes y Anti-Stokes
La interacción Raman conduce a dos resultados posibles:
El material absorbe energía y el fotón emitido tiene una energía menor que el fotón absorbido. Este
resultado se denomina Dispersión Raman-Stokes en honor a George Stokes quien demostró en 1852
que la fluorescencia se debe a la emisión de luz a una longitud de onda más larga (ahora se sabe
que corresponde a una energía más baja) que la luz incidente absorbida.
El material pierde energía y el fotón emitido tiene una energía más alta que el fotón
absorbido. Este resultado se denomina dispersión Raman anti-Stokes.
13/32
1. Introducción
1.1. Lineas Stokes y Anti-Stokes
El espectro de los fotones dispersos se denomina espectro Raman. Muestra la intensidad de la luz
dispersada en función de su diferencia de frecuencia 𝜈𝑜 − 𝜈 a los fotones incidentes. Las ubicaciones de los
picos de Stokes y anti-Stokes correspondientes forman un patrón simétrico alrededor de 𝛥𝜈 = 0. Los
cambios de frecuencia son simétricos porque corresponden a la diferencia de energía entre los mismos
estados de resonancia superior e inferior. Sin embargo, las intensidades de los pares de características
generalmente serán diferentes. Dependen de las poblaciones de los estados iniciales del material, que a su
vez dependen de la temperatura. En equilibrio termodinámico, el estado inferior estará más poblado que el
estado superior. Por lo tanto, la tasa de transiciones desde el estado inferior más poblado al estado
superior (transiciones de Stokes) será más alta que en la dirección opuesta (transiciones de anti-
Stokes). En consecuencia, los picos de dispersión de Stokes son más fuertes que los picos de dispersión
anti-Stokes. Su relación depende de la temperatura y, por lo tanto, puede ser explotada para medirla
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1. Introducción
1.2. Distinción de la Fluorescencia
El efecto Raman difiere del proceso de fluorescencia en que es un proceso de dispersión. Para la
fluorescencia, la luz incidente se absorbe completamente, transfiriendo el sistema a un estado
excitado. Después de una cierta vida de resonancia, el sistema se desexcita a estados de energía más
bajos mediante la emisión de fotones. El resultado de ambos procesos es esencialmente el mismo: se
produce un fotón con una frecuencia diferente a la del fotón incidente y la molécula se lleva a un nivel
de energía superior o inferior . Pero la principal diferencia es que el efecto Raman puede tener lugar
para cualquier frecuencia de luz incidente. En contraste con el efecto de fluorescencia, el efecto Raman
no es por lo tanto un efecto resonante. En la práctica, esto significa que un pico de fluorescencia está
anclado a una frecuencia específica, mientras que un pico Raman mantiene una separación constante
de la frecuencia de excitación.
15/32
1. Introducción
1.3. Reglas de Seleccion
Se permite una transición Raman de un estado a otro si la polarizabilidad molecular de esos estados es
diferente. Las reglas de selección específicas establecen que las transiciones de rotación permitidas
son ∆𝐽 = ±2, dónde 𝐽 Es el estado de rotación. Las transiciones vibracionales permitidas son ∆𝑣 = ±1,
dónde 𝑣.
16/32
Contenido

2.1. Principios Basicos
2.2. Espectroscopia Raman Coherente Anti-Stokes
4
17/32
Un fotón ℏ𝜔0 colisiona con una molécula en el nivel Ei (Figura 03a), transfiere parte de su energía a la
energía interna de la molécula, que se excita hasta el nivel final Ef, y el fotón disperso tiene menos
energía ℏ𝜔𝑠 , es decir, su frecuencia ha disminuido:
ℏ𝜔0 +𝑀 𝐸𝑘 →𝑀∗ 𝐸𝑓 +ℏ𝜔𝑠

(01)
con ℏሺ𝜔0 − 𝜔𝑠 )=𝐸𝑓 −𝐸𝑖 >0
Figura 03 a – c. Efecto Raman. (a) Efecto Raman

como dispersión inelástica de fotones. Esquema de
nivel para la generación de (b) radiación de Stokes y
(c) de radiación anti-Stokes
18/32
La diferencia de energía ΔE = Ef − Ei puede aparecer como energía vibratoria, rotacional o electrónica

de la molécula (Figura 03b). La radiación inelástica dispersada se llama radiación de Stokes.
Si el fotón ℏ𝜔0 es dispersado por una molécula excitada, puede ocurrir una dispersión superelástica,
donde la energía de excitación se transfiere al fotón dispersado, que ahora tiene una energía más alta
que el fotón incidente (Figura 03c). Esta radiación superelástica dispersada se llama radiación anti-
Stokes.
En el esquema de nivel de energía de la figura 03, el estado intermedio 𝐸𝑣 = 𝐸𝑘 + ℏ𝜔0 durante el

proceso de dispersión a menudo se describe formalmente como un estado virtual, que, sin embargo, no
es un estado propio estacionario real de la molécula. Si este estado virtual coincide con uno de los
estados propios moleculares, se habla del "efecto Raman de resonancia".
19/32
La descripción clásica del efecto Raman comienza con el momento dipolo eléctrico.
𝒑 𝐸 = 𝒑0 + 𝛼𝑬
෤ ሺ02)
escrito como la suma de un eventual momento permanente 𝒑0 y una contribución dependiente del
campo 𝒑𝑖𝑛𝑑 = 𝛼𝑬,
෤ donde 𝛼෤ es la polarizabilidad eléctrica, que es un tensor de rango dos con
componentes 𝛼𝑖𝑗 .
El momento dipolar y la polarizabilidad pueden depender de los desplazamientos nucleares 𝑞𝑛

de la molécula vibrante. Para pequeños desplazamientos desde la posición de equilibrio podemos
expandir las dos cantidades en la serie de Taylor.
𝑄
𝜕𝑝
𝑝 𝑞 =𝑝 0 +෍ 𝑞𝑛 + ⋯ ሺ03. 𝑎)
𝜕𝑞 0
𝑛=1
𝑄
𝜕𝛼𝑖𝑗
𝛼𝑖𝑗 𝑞 = 𝛼𝑖𝑗 0 +෍ 𝑞𝑛 ሺ03. 𝑏)
𝜕𝑞 0
𝑛=1
donde Q = 3N −6 (o 3N −5 para moléculas lineales) es el número de modos vibracionales normales y
𝑝 0 y 𝛼𝑖𝑗 0 representan el momento del dipolo y la polarización en la posición de equilibrio q = 0.
20/32
Si describimos la enésima vibración normal con
𝑞𝑛 𝑡 = 𝑞𝑛0 cos 𝜔𝑛 𝑡 ሺ04. 𝑎)
y la amplitud del campo eléctrico como

𝐸 𝑡 = 𝐸0 cos 𝜔𝑡 ሺ04. 𝑏)
Podemos insertar (03 - 04) en (02) y obtener por el momento dipolar oscilante
𝑝 𝑞
𝑄
𝜕𝑝
=𝑝 0 +෍ 𝑞𝑛0 co sሺ 𝜔𝑛 𝑡) + 𝛼𝑖𝑗 0 𝐸0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡
𝜕𝑞 0
𝑛=1
𝑄
1 𝜕𝛼𝑖𝑗
+ 𝐸0 ෍ 𝑞𝑛0 [cos 𝜔 + 𝜔𝑛 𝑡 + cos 𝜔 −𝜔𝑛 𝑡] ሺ05)
2 𝜕𝑞 0
𝑛=1
21/32
El primer término representa el momento dipolar
permanente de la molécula. El segundo término es
responsable del espectro infrarrojo, donde las intensidades de
las transiciones dependen de los derivados 𝜕𝑝/𝜕𝑞𝑛 . El tercer
término es responsable de la dispersión elástica de Rayleigh,
mientras que el último describe la dispersión Raman, donde
las intensidades de las líneas Raman dependen de las
derivadas de la polarizabilidad 𝜕𝛼/𝜕𝑞𝑛 . En la figura 05, se
muestran las dependencias 𝜕𝑝/𝜕𝑞 y 𝜕𝛼/𝜕𝑞. para las tres
vibraciones normales de la molécula de CO2 lineal. El cambio
del momento dipolar con los desplazamientos vibracionales
es solo distinto de cero para el modo vibracional ν2 y para la
vibración de estiramiento asimétrico ν3. Estos modos
Figura 05. Dependencia ∂p/∂q del momento
normales son llamados infrarrojos activos. Por otro lado, la
dipolar y ∂α/∂q de polarizabilidad en las
polarizabilidad α cambia para la vibración de estiramiento
vibraciones normales de la molécula de CO2
simétrica ν1, que se denomina Raman activo. Esto demuestra
que la espectroscopia infrarroja y Raman se complementan
entre sí.
22/32
Incluso con haces de bombeo fuertes, la intensidad de la luz Raman dispersada espontáneamente suele ser
muy débil. Aquí es útil una nueva técnica, que se basa en la amplificación coherente de las vibraciones
moleculares mediante la interacción con dos ondas láser incidentes. Las frecuencias 𝜔1 y 𝜔2 de los dos
láseres se eligen de tal manera que 𝜔1 −𝜔2 es igual a la frecuencia vibratoria 𝜔𝑣𝑖𝑏 de una vibración
normal activa Raman de la molécula. Esta técnica se llama Espectroscopia Raman Coherente Anti-Stokes
(CARS). Su principio se ilustra en la figura 06. En lugar de la radiación de Stokes dispersada
espontáneamente inducida por la onda de la bomba con 𝜔1 , la transición descendente desde el nivel
virtual ‫𝑣ۦ‬ȁ al nivel vibratorio excitado 𝐸𝑓 ahora es causado por la emisión estimulada inducida por el
segundo láser con 𝜔2 = 𝜔1 − 𝐸𝑓 /ℏ . Esto produce una población mucho más grande en el nivel 𝐸𝑓
que podría lograrse con la radiación de Stokes espontánea. Comenzando desde el nivel 𝐸𝑓 , un segundo
fotón ℏ𝜔1 del láser L1 induce la radiación anti-Stokes con frecuencia 𝜔𝑎 = 2𝜔1 − 𝜔2 con 𝜔2 = 𝜔𝑠 . La
onda anti-Stokes se emite como una onda coherente si las tres ondas están en fase. Esto se puede lograr si
la condición de coincidencia de fase
𝑘𝑎 = 2𝑘𝐿1 − 𝑘𝑠 ሺ06)
23/32
con 𝑘𝑠 = 𝑘𝐿2 se cumple (Figura 06b). Esta condición representa la conservación del impulso para los
cuatro fotones participantes. En los gases, donde la dispersión es pequeña, todos los vectores deben ser
paralelos, mientras que, en líquidos o sólidos, donde la dispersión no puede ser ignorada, la condición de
ajuste de fase requiere el ángulo α entre el haz de la bomba y la onda anti-Stokes. Los dos rayos láser
incidentes tampoco son colineales, sino que tienen diferentes direcciones con un ángulo β entre ellos.
Figura 06a, b. Espectroscopia CARS. (a)

Esquema de nivel. (b) Condiciones del
vector de onda para la coincidencia de fase
en gases (arriba) y para líquidos o sólidos
con dispersión (abajo)
24/32
Una posible disposición experimental para CARS se muestra en la figura 07. La celda de muestra se
coloca dentro del resonador de un láser de ion argón de modo singular, que entrega el haz de la bomba
con ω1. El haz de salida de un láser de colorante sintonizable se acopla colinealmente al haz de L1 en
la celda de muestra por el prisma. La señal CARS se emite a través del espejo resonador M2 y un filtro
espectral suprime todas las demás frecuencias.
Figura 07. Disposición esquemática de

un espectrómetro cw CARS con
excitación intracavitaria de la muestra.
25/32
La espectroscopia CARS está encontrando cada vez más

aplicaciones en espectroscopia molecular, en ciencias
ambientales y también para la solución de problemas
técnicos. En primer lugar, brinda información sobre la
estructura vibracional-rotacional de las moléculas para
los modos vibratorios que no son accesibles para la
espectroscopia infrarroja (Figura 08). En segundo lugar,
la distribución de la población N (v, J) de los niveles
vibracionales-rotacionales se puede inferir de las
intensidades de las señales CARS. Esto permite la
determinación de la temperatura de un gas con alta
resolución espacial. Un ejemplo es la distribución
espacial de la temperatura en las llamas, que es un
indicador de la eficiencia de las reacciones químicas en la Figura 08. Espectro CARS de colineal de N2 (ϑ
llama. Su conocimiento puede servir para la optimización = 3) en descarga luminiscente a 5 mbar de
del proceso de combustión y la minimización de la presión. La corriente de descarga es de 80 mA.
emisión de gases contaminantes. Las líneas Q están marcadas por sus números J.
26/32
Contenido

2.1. Principios Básicos
27/32
3. Efecto Raman en los Cristales
En la dispersión Raman un fotón se ve dispersado inelásticamente por un cristal con creación–aniquilación
de un fonón o magnón (figura 09). El proceso es idéntico a la dispersión inelástica de rayos X y es semejante
a la dispersión inelástica de neutrones por un cristal
Figura 09. Dispersión Raman de un fotón con

emisión o absorción de un fonón. El proceso se
denomina scattering de Brillouin cuando en el
interviene un fonón acústico y scattering de polaritón
cuando se ve involucrado un fonón óptico. Se tienen
procesos semejantes con magnónes (ondas de spin).
Las reglas de selección para el efecto Raman de primer orden son

𝜔 = 𝜔′ ± Ω
ሺ07)
𝒌 = 𝒌′ ± 𝑲
en donde 𝜔, 𝒌 se refieren al fotón incidente; 𝜔′, 𝒌´ al fotón dispersado; Ω, 𝑲 al fonon creado o destruido en el
suceso de dispersión. En el efecto Raman de segundo orden se ven involucrados dos fotones en la dispersión
del fotón.
28/32
El efecto Raman resulta posible por la dependencia con la deformación de la polarizabilidad electrónica. Para
mostrar este efecto supongamos que la polarizabilidad asociada con modo de fonón puede escribirse como una
serie de potencias de la amplitud del fonon u
𝛼 = 𝛼0 = 𝛼1 𝑢 + 𝛼2 𝑢2 + ⋯ ሺ08)
Si 𝑢 𝑡 = 𝑢0 cosሺΩ𝑡) y el campo eléctrico incidente es 𝐸 𝑡 = 𝐸0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡, entonces el momento dipolar eléctrico
inducido tiene un componente:
1
𝛼1 𝐸0 𝑢0 𝑐𝑜𝑠𝜔𝑡𝑐𝑜𝑠Ω𝑡 = 𝛼1 𝐸0 𝑢0 cos 𝜔 + Ω 𝑡 + cos 𝜔 − Ω 𝑡 ሺ09)
2
Así pues, pueden emitirse fotones a frecuencias 𝜔 + Ω y 𝜔 − Ω, acompañados por absorción o emisión de un
fonón de frecuencia Ω.
El fotón a 𝜔 − Ω se denomina línea de Stokes y el correspondiente a 𝜔 + Ω es la línea anti–Stokes. La
intensidad de la línea de Stokes involucra el elemento de matriz correspondiente a la creación de fonones que
es precisamente el elemento de matriz correspondiente a oscilador armónico
2
𝐼 𝜔−Ω ∝ 𝑛𝒌 + 1 𝑢 𝑛𝒌 ∝ 𝑛𝒌 + 1 ሺ10)
En donde 𝑛𝒌 es la población inicial de modo de fonones K.
29/32
En la línea anti –Stokes interviene la aniquilación del fonón, con una intensidad del fonón proporcional a
2
𝐼 𝜔 + Ω ∝ 𝑛𝒌 − 1 𝑢 𝑛𝒌 ∝ 𝑛𝒌 ሺ11)
Si la población de fonones está inicialmente en equilibrio térmico a la temperatura T, el cociente de intensidad

de las dos líneas es
𝐼 𝜔−Ω 𝑛𝒌 ℏΩ
−
= = 𝑒 𝑏𝑇
𝑘 ሺ12)
𝐼 𝜔−Ω 𝑛𝒌 + 1
ℏΩ
−
con 𝑛𝒌 dado por la función distribución de Planck 1/ 𝑒 𝑘𝑏 𝑇
− 1 . Vemos que la intensidad relativa de las
líneas anti-Stokes se anulan cuando T → 0, debido a que ahora no existen fonones térmicos disponibles para
ser anulados.
Se muestran las figuras 10 y 11 las observaciones realizadas sobre los fonones ópticos K = 0 en el silicio. El
silicio tiene dos átomos idénticos en la celda primitiva y no existe ningún momento dipolar eléctrico asociado
con la celda primitiva en ausencia de deformación de fonones. Pero 𝛼1 𝑢 no se anula a K = 0, de modo que
podemos observar el modo mediante dispersión de la luz Raman de primer orden.
30/31
Figura 10. Espectros de primer orden del modo Figura 11. Relaciono cociente entre las líneas
óptico K = 0 de un cristal de silicio observado a anti-Stokes y Stokes en función de a
tres temperaturas. El fotón incidente tiene una temperatura, correspondientes a la observación
longitud de onda de 5 145 Å. La frecuencia del de la figura 10 sobre el modo óptico del silicio.
fonón óptico es igual al desplazamiento de la
frecuencia; depende ligeramente de la
temperatura.
31/31
GRACIAS POR SU ATENCIÓN
32/31

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

Tema : EFECTO RAMAN

Docente : Dr. De la Cruz R., Pedro

Estudiante : Bach. Pereyra D. José

1. Descripción del Efecto Raman

1. Descripción del Efecto Raman

 Al primer tipo de interacciones pertenece la transmisión, reflexión y difusión de la

Figura 01: Interacción de la luz con un sólido a procesos

El grupo A lo forman los fenómenos en los cuales como resultado de la interacción de

En el grupo B figuran los fenómenos denominados fotoeléctricos. En ellos la energía e

Cuando los fotones se dispersan desde

A temperatura ambiente, la mayoría de las moléculas estarán en el estado de menor energía ,

También es posible observar vibraciones moleculares por un proceso de dispersión

Por lo general, en la espectroscopia Raman, la radiación láser de alta intensidad con

Figura 02. Las diferentes posibilidades de dispersión de la luz: dispersión de

La interacción Raman conduce a dos resultados posibles:

1. Descripción del Efecto Raman

ℏ𝜔0 +𝑀 𝐸𝑘 →𝑀∗ 𝐸𝑓 +ℏ𝜔𝑠

Figura 03 a – c. Efecto Raman. (a) Efecto Raman

La diferencia de energía ΔE = Ef − Ei puede aparecer como energía vibratoria, rotacional o electrónica

En el esquema de nivel de energía de la figura 03, el estado intermedio 𝐸𝑣 = 𝐸𝑘 + ℏ𝜔0 durante el

El momento dipolar y la polarizabilidad pueden depender de los desplazamientos nucleares 𝑞𝑛

Si describimos la enésima vibración normal con

𝑞𝑛 𝑡 = 𝑞𝑛0 cos 𝜔𝑛 𝑡 ሺ04. 𝑎)

y la amplitud del campo eléctrico como

Figura 06a, b. Espectroscopia CARS. (a)

Figura 07. Disposición esquemática de

La espectroscopia CARS está encontrando cada vez más

1. Descripción del Efecto Raman

Figura 09. Dispersión Raman de un fotón con

Las reglas de selección para el efecto Raman de primer orden son

En donde 𝑛𝒌 es la población inicial de modo de fonones K.

Si la población de fonones está inicialmente en equilibrio térmico a la temperatura T, el cociente de intensidad

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