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Universidad de Santiago de Chile

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Departamento de Ingeniería Metalúrgica

ELECTROMETALURGIA
(16236)

1. Introducción

Dr. Cristian Vargas R.


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Importancia de la Electrometalurgia
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Importancia de la Electrometalurgia

Resumiendo:

 Las reacciones en medio acuoso son de naturaleza


electroquímica.

 Ambos esquemas de tratamiento para minerales de cobre


terminan con procesos electrometalúrgicos.

 Como alternativa de proceso o como tratamiento de


efluentes o como eliminación de “impurezas” también es
posible aplicar el proceso de cementación.
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No todo es metalurgia…Recordemos que principalmente somos


ingenieros y personas inmersas en una sociedad…

¿Qué tienen en común un incendio forestal, la oxidación del acero, la combustión


en los vehículos y el metabolismo de los alimentos en el cuerpo humano?

Todos estos importantes procesos son reacciones de óxido-reducción.

De hecho prácticamente todos los procesos que proporcionan energía para


calentar casas, dar potencia a los vehículos y permiten que las personas trabajen
y jueguen dependen de reacciones de óxido-reducción.

Cada vez que se enciende un automóvil o una calculadora, se mira un reloj digital
o se escucha radio en la playa, se depende de una reacción de óxido-reducción
que da potencia a las baterías que usan estos dispositivos.
Electro química John F. Daniell y Michael Faraday

Siglo XVIII : Nacimiento de la electroquímica


(a fines) Galvani - Volta

Siglo XIX : Separación entre Electroquímica Ignea y Acuosa


: Separación entre Iónica y Electródica
: Primeras patentes para Electrorefinación de Metales
: Primera Refinería Electrolítica la Norddeutsche Affinerie

Davy-Faraday-Daniell Ostwald-Helmholtz-Kohlrausch-Nernst-Gibbs-Duhem

Siglo XX : Primera Planta de producción masiva de cobre por


Electro
obtención de cobre en Chuquicamata (1915)

Tafel- Evans-Pourbaix (Corrosión)


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Estructura atómica

NÚCLEO:
PROTONES Y NEUTRONES

CORTEZA: ELECTRONES
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Hoy sabemos que el átomo es divisible, puesto que está


formado por partículas más pequeñas, llamadas partículas
subatómicas.
Estas pueden ser de tres tipos:

Protones
Neutrones
Electrones
Los protones y los neutrones están en el núcleo y
los electrones están en continuo movimiento
formando una “corteza” alrededor del núcleo.
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LOS ELECTRONES:

• Poseen una masa 1.840 veces menor que la del


átomo más pequeño (el de hidrógeno)
• Tienen carga eléctrica negativa
• Se están moviendo constantemente alrededor
del núcleo siguiendo unas “órbitas”
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• Iones: Átomos Formación de iones


cargados
eléctricamente.
• Existen dos tipos:

- Cation: Átomos que


perdieron electrones,
poseen déficit de
electrones.

- Anion: Átomos que le


ganaron electrones,
poseen exceso de
electrones.
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¿Qué están haciendo el Sr. Cloro y el Sr. Sodio?


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IONES
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Enlace Iónico

• Un átomo metálico se une con un átomo no metálico


• El átomo metálico le entrega sus electrones de valencia al átomo no
metálico.
• Se producen iones + y – que por diferencia de cargas se unen
formándose un compuesto iónico.
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Electroquímica
Rama de la química que estudia la relación entre
la energía eléctrica y la energía química.
Si la reacción química es capaz de Si en cambio es necesario aplicar
producir electricidad se habla de electricidad para
una pila electroquímica producir una reacción química
se trata de electrólisis
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Qué es la electroquímica?

La electroquímica es una parte de la química


que se dedica a estudiar las reacciones
asociadas con la corriente eléctrica que
circula en un circuito
las reacciones electroquímicas son:

1) Reacción de reducción A + ne- → An-

2) Reacción de oxidación B - ne- → Bn+


Generalidades sobre electroquímica
Reacción electroquímica

- Definición: Reacción basada en una transferencia de e- (Reacción


redox)
- Tipos:
1) Homogénea: Transferencia electrónica directa de una especie a otra
(sistemas oxido/reducción)
2) Heterogénea (celda electroquímica): Transferencia electrónica de una
especie a otra a través de un conductor metálico y un conductor
iónico
- Electrodos en una celda electroquímica
1) Cátodo: El que cede e-  Ocurre la reducción
2) Ánodo: El que toma e-  Ocurre la oxidación
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REACCIONES REDOX.
Reacción de oxidación-reducción:
Aquélla en la que ocurre una transferencia de electrones. Por
ejemplo al colocar un clavo de hierro en solución de CuSO4

Fe + Cu2+  Fe2+ + Cu

Fe  Fe2+ + 2e- Semirreacción de oxidación


Fe pierde electrones: se oxida; es el agente reductor

Cu2+ + 2e-  Cu Semirreacción de reducción


Cu2+ gana electrones: se reduce; es el agente oxidante
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Otro ejemplo: si quemamos un trozo de carbón


C + O2  CO2

¿Cómo poner de manifiesto la transferencia electrónica?

Mediante los estados de oxidación


0 0 +4 -2
C + O2  CO2

A cada elemento se le asigna un estado de oxidación:

Una reacción será redox si hay cambios en dichos estados.


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Historia
• El término OXIDACIÓN comenzó a
usarse para indicar que un compuesto
incrementaba la proporción de átomos de
Oxígeno.

• Igualmente, se utilizó el termino de


REDUCCIÓN para indicar una
disminución en la proporción de oxígeno.
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Estado de oxidación (E.O.)


(También número de oxidación).

• “Es la carga que tendría un átomo si todos sus enlaces


fueran iónicos”.

• En el caso de enlaces covalentes polares habría que


suponer que la pareja de electrones compartidos están
totalmente desplazados hacia el elemento más
electronegativo.

• El E.O. no tiene porqué ser la carga real que tiene un


átomo, aunque a veces coincide.
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Principales estados de oxidación.

• Todos los elementos en estado neutro tienen E.O. = 0.

• El oxígeno (O) en óxidos, ácidos y sales oxácidas tiene


E.O. = –2.

• El hidrógeno (H) tiene E.O. = –1 en los hidruros metálicos


y +1 en el resto de los casos que son la mayoría.

• Los metales formando parte de moléculas tienen E.O.


positivos.
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Cálculo de
estado de oxidación (E.O.).
• La suma de los E.O. de una molécula neutra es siempre
0.
• Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = –2;

+2 + E.O.(S) + 4 · (–2) = 0  E.O.(S) = +6

• Si se trata de un ion monoatómico es igual a su carga.


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Definición actual

• OXIDACIÓN: Pérdida de electrones


(o aumento en el número de oxidación).
• Ejemplo: Cu  Cu2+ + 2e–
• REDUCCIÓN: Ganancia de electrones
(o disminución en el número de oxidación).
• Ejemplo: Ag+ + 1e– Ag
• Siempre que se produce una oxidación debe
producirse simultáneamente una reducción.
• Cada una de estas reacciones se denomina
semirreacción.
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Ejemplo: Cu +AgNO3
• Introducimos un electrodo de
cobre en una disolución de
AgNO3,
• De manera espontánea el cobre
se oxidará pasando a la
disolución como Cu2+.
• Mientras que la Ag+ de la misma
se reducirá pasando a ser plata
metálica:
• a) Cu  Cu2+ + 2e– (oxidación)
• b) Ag+ + 1e–  Ag (reducción).
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Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2

• Al introducir una lámina de


cinc en una disolución de
Pb(NO3)2.
• La lámina de Zn se recubre
de una capa de plomo:
• a) Zn Zn2+ + 2e–
(oxidación)
• b) Pb2+ + 2e– Pb
(reducción).
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Ejemplo: Comprobar que la reacción de formación de


hierro: Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3 CO2 es una reacción
redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y
después de la reacción
• Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3 CO2
• E.O.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2
• Reducción: El Fe disminuye su E.O. de “+3” a “0”
luego se reduce (cada átomo de Fe captura 3
electrones).
• Oxidación: El C aumenta su E.O. de “+2” a “+4”
luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e–
con el O a compartir los 4 electrones).
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El estado de oxidación es un número (generalmente entero)


positivo o negativo, que establece en forma convenida la cantidad
de electrones donada o recibida en el átomo, tomando como
referencia un átomo aislado y eléctricamente neutro. Entre otras
cosas se define para contar indirectamente el número de electrones
que intercambia un par redox.
En la actualidad es frecuente representar el estado de oxidación
entre paréntesis con números romanos, encima del átomo en
cuestión en una fórmula o al final de la misma.
(VI+) (II-)
Ejemplo: 2 En el ion dicromato, el estado de
Cr2 O 7
oxidación de cada uno de los átomos de
Cr es VI+, en tanto que para cada átomo
de O es II-.
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Convenio para la determinación directa de estados de oxidación


1.En los átomos aislados y neutros el estado de oxidación es cero (0). Es
por ello que generalmente en sustancias en estado elemental los átomos
están también en estado de oxidación igual a 0.
Ejemplos: En un gas formado por átomos de helio todos los átomos
de He se encuentran en estado de oxidación 0; así como en un trozo de
plata metálica, todos los átomos de Ag también están en ese estado de
oxidación.
2. En los iones monoatómicos la carga del ion corresponde con el estado
de oxidación del átomo.
Ejemplos: en el ion Cl- el átomo de cloro está en estado de oxidación
I-, en tanto que en el Fe3+ el átomo de hierro se encuentra en estado de
oxidación III+.
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Convenio para la determinación directa de estados de oxidación


3.En moléculas y iones poliatómicos, los átomos de cada elemento tienen
un estado de oxidación proveniente de una asignación de los electrones
del enlace de acuerdo a la electronegatividad: los electrones del enlace se
asignan al átomo del elemento más electronegativo; o en forma
equitativa si los átomos involucrados en el enlace tienen igual
electronegatividad.

La electronegatividad es una propiedad que se asocia a los átomos


que establece su tendencia para “atraer” electrones. La escala más
famosa y utilizada aún en la actualidad fue propuesta por Linus
Pauling.
En este caso también son útiles las estructuras de Lewis.
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Convenio para la determinación indirecta de estados de oxidación


I. El estado de oxidación de átomos de hidrógeno en los compuestos,
salvo en el caso de los hidruros metálicos, es I+.
II. El estado de oxidación de átomos de oxígeno en los compuestos
generalmente es II-. Pero en el grupo peróxido a los dos átomos de
O se les asigna el estado de oxidación I-. También causan excepción
los superóxidos y los hiperóxidos.
III. El estado de oxidación de los átomos de los elementos alcalinos en
sus compuestos es I+, en tanto que el de los alcalinotérreos es II+.
IV. Así es que en compuestos que tengan los elementos de los puntos
anteriores, el estado de oxidación de los demás elementos se puede
deducir del hecho que la suma de los estados de oxidación de todos
los átomos debe ser igual a la carga de la molécula del compuesto
bajo estudio.
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Determinación indirecta de estados de oxidación. Ejemplo.


Estados de oxidación de los átomos de la molécula de CaMnO4.
(II+) (Y) (II-)
CaMnO4
Como la especie es un electrolito neutro, además de que cada
átomo de O tiene estado de oxidación –2 y el átomo de Ca tiene
estado de oxidación +2, se puede escribir la ecuación:
(+2) + (Y) + (4)(-2) = (+2) + (Y) + (-8) = 0
entonces Y = (+8) + (-2) = +6
Por lo tanto, en el CaMnO4, el estado de oxidación del Mn es VI+.
El nombre del compuesto CaMnO4 es manganato de calcio (II).
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Evidencia de diferentes especies de un mismo elemento


Las diferentes especies del manganeso tienen un color o un estado de agregación diferente,
según su estado de oxidación.
Nombre dióxido manganeso manganeso
permanganato manganato
de la especie de manganeso (II) (0)
Nombre anfolitos redox reductor
oxidante
genérico
Fórmula de
la especie MnO 4
- MnO42- MnO2(s) Mn2+ Mn(s)
Papel en el receptor donador
esquema donadores o receptores de e-
de e- de e-
Color magenta verde café rosa pálido grisáceo
Estado de
oxidación VII+ VI+ IV+ II+ 0
Al reaccionar se transforman recibiendo electrones de otra
química o especie
electroquímicamente
se transforman donando electrones a otra
especie
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• Estado de oxidación (o número de oxidación) de un átomo en una


molécula
– Es un número que se le asigna y que indica de modo aproximado la
estructura electrónica de ese átomo en esa molécula
– Regla general de asignación de estados de oxidación (e.o.):
• se imagina la situación límite (no real) de que los electrones de un enlace se hayan
transferido completamente al átomo más electronegativo del enlace
• el estado de oxidación de cada átomo es la carga que tiene tras esta operación
mental
– e.o. positivo: el átomo pierde total o parcialmente electrones en la molécula respecto al
átomo aislado neutro
– e.o. negativo: el átomo gana total o parcialmente electrones en la molécula respecto al
átomo aislado neutro
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Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:


– Los e.o. de los átomos en sus compuestos de determinan aplicando las
reglas siguientes, en orden, hasta donde sea necesario:
1. El e.o. de un átomo individual sin combinar químicamente con otros
elementos es 0
2. La suma de los e.o. de todos los átomos de una molécula neutra es 0; la de
todos los átomos de un ión es la carga del ión
3. En sus compuestos, los metales alcalinos (Grupo 1) tienen e.o. +1 y los
alcalinotérreos (Grupo 2) tienen e.o. +2
4. En sus compuestos, el e.o. del F es -1
5. En sus compuestos, el e.o. del H es +1
6. En sus compuestos, el e.o. del O es -2
7. En sus compuestos binarios con metales, los elemetos del Grupo 17 (F, Cl,
...) tienen e.o. -1, los del Grupo 16 (O, S, ...) tienen e.o. -2, y los del Grupo
15 (N, P, ...) tienen e.o. -3
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Estado de oxidación
Ejemplos:
0 0 1 1 1 2 1 1 2 1 1
O O2 Na H Na O H H2 O H 2 O2

4 1 3 1 2 1 1 1 4 1 1 2 1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3

1 7 2 7 2 3 1 5 2
  
K MnO4 Mn O 4 NH 4 NO 3

2 2 3 2 8/3 2 2 3

Fe O Fe2 O3 Fe3 O4  FeO Fe O3
 
2

3 1  5 2
N H 4 N O3
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Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
3 2 2 2 0 4 2
Fe2 O3  3 C O  2 Fe  3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4

Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor

Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2

0 1 2 0
 2
Cu ( s )  2 Ag ( ac )  Cu ( ac )  2 Ag ( s )
Ag gana electrones Cu pierde electrones
y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2

Ag  es el oxidante Cu es el reductor

Ag  se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2
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Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox

NAD : (coenzima de función metabólica) dinucleótido de nicotinamida-adenina

NAD : forma oxidada del NAD


NADH : forma reducida del NAD

2 1 1 0 1 1 1
 
R H 2  NAD  R  H  NAD H
NAD gana electrones R pierde electrones
y se reduce de +1 a -1 y se oxida de -2 a 0
NAD es el oxidante RH 2 es el reductor

NAD se reduce a NADH RH 2 se oxida a R


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Oxidantes y reductores
• OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que ésta se reduce.
• REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que ésta se oxida.
• Ejemplo:
• Zn + 2Ag+  Zn2+ + 2Ag
• Oxidación: Zn (reductor)  Zn2+ + 2e–
• Reducción: Ag+ (oxidante) + 1e–  Ag
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Semirreacciones

• Semirreacciones de reducción y de oxidación:


– cada una de las dos partes en que se separa una reacción redox y en las que
se aíslan la reducción (ganancia de e-) y la oxidación (pérdida de e-)
Reacción redox global Cu ( s )  2 Ag   Cu 2  2 Ag
semirreacción de reducción Ag   e  Ag
semirreacción de oxidación Cu  Cu 2  2e

Reacción redox global RH 2  NAD  R  H   NADH


semirreacción de reducción NAD  H   2e  NADH
semirreacción de oxidación RH 2  R  2H   2e
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Ejercicio: Formule, complete y ajuste las siguientes


reacciones, justificando de que tipo son:
a) Cloruro de hidrógeno más amoniaco.
b) Carbonato cálcico más calor. c) Cloro más sodio.
d) Ácido sulfúrico más zinc metal
a) HCl + NH3  NH4Cl
Ácido-base. No cambia ningún E.O.
b) CaCO3  CaO + CO2 (H<0)
Descomposición. No cambia ningún E.O.
c) ½ Cl2 + Na  NaCl
E.O.: 0 0 +1 –1 Redox
d) H2SO4 + Zn  ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 –2 0 +2 +6 –2 0Redox
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Ajuste de reacciones redox (método del ion-


electrón)

• Se basa en la conservación tanto de la masa


como de la carga (los electrones que se pierden
en la oxidación son los mismos que los que se
ganan en la reducción).
• Se trata de escribir las dos semirreacciones que
tienen lugar y después igualar el nº de e– de
ambas, para que al sumarlas los electrones
desaparezcan.
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Etapas en el ajuste redox


Ejemplo: Zn + AgNO3  Zn(NO3)2 + Ag
• Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.
Zn(0)  Zn(+2); Ag (+1)  Ag (0)
• Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o
iones que existan realmente en disolución ajustando
el nº de átomos: (Zn, Ag+, NO3–, Zn2+, Ag)
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: Ag+ + 1e–  Ag
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Etapas en el ajuste redox (cont).

• Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al


sumar las dos semirreacciones, éstos desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda
semirreacción por 2.
Oxidación: Zn  Zn2+ + 2e–
Reducción: 2Ag+ + 2e–  2Ag
R. global: Zn + 2Ag+ + 2e–  Zn2+ + 2Ag + 2e–
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Etapas en el ajuste redox (cont).

• Cuarta: Escribir la reacción química completa


utilizando los coeficientes hallados y
añadiendo las moléculas o iones que no
intervienen directamente en la reacción redox
(en el el ejemplo, el ion NO3–) y comprobando
que toda la reacción queda ajustada:
Zn + 2 AgNO3  Zn(NO3)2 + 2 Ag
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Ajustes de reacciones redox


• Método del ión-electrón
1. Descomponer los compuestos en sus iones –los que se formarían en
disolución acuosa-.
2. Identificar elementos que cambian su número de oxidación y escribir
semirreacciones iónicas de oxidación y de reducción.
3. Ajustar las semirreacciones como si éstas tuviesen lugar en medio
ácido, con la ayuda de H+ y de H2O.
1. Ajustar los átomos que no sean H ni O
2. Ajustar los O, utilizando H2O
3. Ajustar los H, utilizando H+
4. Ajustar la carga utilizando e-
4. Sumar las semirreacciones ponderadas de modo que se equilibre el
número de electrones.
1. Los H+ y H2O auxiliares se eliminarán automáticamente en este paso.
5. Completar la reacción con los compuestos o iones que no participan en
las oxidaciones y reducciones.
6. Obtener los compuestos que se habían disociado en iones en el paso 1.
a partir de esos mismos iones
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Ajustes de reacciones redox globales


Ejemplo:
KMnO4  H 2O2  H 2SO4  O2  MnSO4  K 2SO4  H 2O

1. K +MnO4  H2O2  2H +SO42  O2  Mn 2 +SO42  2K +SO42  H2O


7 1 0
 2
2+3. Mn O  Mn 4 H 2 O2  O2
3.2 MnO4  Mn 2  4H2O
3.3 8H +MnO4  Mn 2  4H2O H2O2  O2 + 2H+
3.4 8H +MnO4  5e  Mn 2  4H2O H2O2  O2 + 2e- + 2H+

4. 8H 
+MnO4  5e  Mn 2  4H 2O   2
H O
2 2  O 2 + 2e- + 2H +   5
2MnO4  5H2O2  6H+  5O2  2Mn 2  8H2O
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Ajustes de reacciones redox globales

5. 2MnO4  5H2O2  6H+  5O2  2Mn 2  8H2O


3SO24  3SO24
2K   2K 
2K +2MnO4  5H2O2  6H +3SO42  5O2  2Mn 2 +2SO42  2K +SO42  8H2O

6. 2KMnO4  5H2O2  3H2SO4  5O2  2MnSO4  K2SO4  8H2O


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Ajuste de reacciones en disolución acuosa ácida o


básica.

• Si en una disolución aparecen iones poliatómicos con O (ej SO42–),


el ajuste se complica pues aparecen también iones H+, OH– y
moléculas de H2O.
• En medio ácido:
– Los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar al
agua (los que se ganen en la oxidación provienen del agua).
– Los átomos de H provienen del ácido.
• En medio básico:
– Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierdan en la
reducción) provienen de los OH–, necesitándose tantas
moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o
pierdan.
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Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido


KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

 Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:


+1 +7 –2 +1 +6 –2 +1 –1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2
+1 –2
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Moléculas o iones existentes en la disolución:
– KMnO4  K+ + MnO4–
– H2SO4  2 H+ + SO42–
– KI  K+ +I–
– MnSO4  Mn2+ + SO42–
– K2SO4  2K+ + SO42–
– I2 y H2O están sin disociar.
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Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido


KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

 Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o


iones que existan realmente en disolución ajustando el
nº de átomos:
Oxidación: 2 I–  I2 + 2e–
Reducción: MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O
Los 4 átomos de O del MnO4– han ido a parar al H2O,
pero para formar ésta se han necesitado además 8 H+.
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Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido


KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

 Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al


sumar las dos semirreacciones, éstos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I–  I2 + 2e–)
Red.: 2 x (MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O
Reacción global:
10 I– + 2 MnO4–  5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
+ 16 H+ + 10 e– + 10 e–
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Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido


KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

 Cuarta: Escribir la reacción química completa


utilizando los coeficientes hallados y añadiendo las
moléculas o iones que no intervienen directamente
en la reacción redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4  2 MnSO4 + 5 I2 +
+10 KI 6 K2SO4 + 8 H2O

Las 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene


en la reacción redox) se obtienen por tanteo.
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Ejercicio: a) Ajuste la siguiente reacción escribiendo las


semirreacciones de oxido-reducción que se producen HClO +
NaCl  NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de disolución de ácido hipocloroso
0,1 M que sería necesario utilizar para obtener 10 gramos de
cloro. Datos: Masas atómicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1
a) Oxidación: 2 Cl– – 2 e–  Cl2
Reducción: 2 ClO– + 4 H+ + 2 e–  Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl– + 2 ClO– + 4 H+  2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl  Cl2 + NaClO + H2O
b) 2 mol 71 g
———— = ———  n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO) 10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol/0,1 molxl–1 = 2,8 L
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Ejemplo: Ajuste redox en medio básico


Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:


+3 +6 –2 +1 +5 –2 +1–2 +1 +1 +6 –2 +1 –1 +1 +6 –2 +1 –2
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Moléculas o iones existentes en la disolución:
– Cr2(SO4)3  2Cr3+ + 3 SO42–
– KClO3  K+ +ClO3–
– KOH K+ + OH–
– K2CrO4  2 K+ + CrO42–
– KCl  K+ + Cl–
– K2SO4  2K+ + SO42–
– H2O está sin disociar.
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Ejemplo: Ajuste redox en medio básico


Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

 Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones


que existan realmente en disolución ajustando el nº de
átomos:
Oxidación: Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O + 3e–
Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO4–
provienen de los OH– existentes en el medio básico. Se
necesitan el doble pues la mitad de éstos van a parar al
H2O junto con todos los átomos de H.
Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e–  Cl– + 6 OH–
Se precisan tantas moléculas de H2O como átomos de O
se pierdan. Así habrá el mismo nº de O e H.
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Ejemplo: Ajuste redox en medio básico


Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

 Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al


sumar las dos semirreacciones, éstos desaparezcan:
Ox.: 2 x (Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O + 3e–)
Red.: ClO3– + 3 H2O + 6e–  Cl– + 6 OH–
Reacción global:
2 Cr3+ + 16 OH– + ClO3–  2 CrO42– + 8 H2O
+ 3 H2O + 6 e– + 6 e– + Cl– + 6 OH–
2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3–  2 CrO42– + 5 H2O + Cl–
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Ejemplo: Ajuste redox en medio básico


Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

 Cuarta: Escribir la reacción química completa utilizando


los coeficientes hallados y añadiendo las moléculas o
iones que no intervienen directamente en la reacción
redox:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3 
2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4
La 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene
en la reacción redox) se obtienen por tanteo.
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Tipos de reacciones redox


(según su espontaneidad).

 Reacciones espontáneas (se produce energía eléctrica a


partir de la energía liberada en una reacción química):
Pilas voltaicas
 Reacciones no espontáneas (se producen sustancias
químicas a partir de energía eléctrica suministrada):
Electrólisis
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El circuito eléctrico y sus componentes.

Partículas atómicas

Partículas del átomo Átomo de un metal Átomo de un no metal


El mismo número de Átomo de Mg2+ Átomo de F-
electrones y protones
Capta con facilidad Pierde con facilidad
indica un átomo
electrones electrones
neutro
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Corriente Eléctrica

La corriente eléctrica es la circulación


ordenada de electrones libres a través de
un conductor.
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Corriente Eléctrica
La Intensidad de corriente, es la
cantidad de carga que circula en la
unidad de tiempo. Se designa por la
letra I, se mide en Amperios (A)

La Diferencia de potencial, es la
fuerza encargada de hacer que se
desplacen los electrones a través del
conductor. Se designa por la letra V,
se mide en Voltios (V)
Los electrones se desplazan de un
átomo al siguiente impulsados por la
diferencia de potencial en extremos
del conductor.
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Circuito Eléctrico
Un circuito eléctrico
es un camino cerrado
por el que circulan
electrones.

Este camino está


formado por un
conjunto de elementos
conectados mediante
cables.
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Circuito Eléctrico

Circuito básico con elemento de control y elemento de protección


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Ley de Ohm

• "En condiciones de equilibrio, la corriente (I) en un


circuito es Directamente proporcional a la F.E.M.
total (E) que actúa en el circuito eléctrico e
Inversamente proporcional a la resistencia total (R)
del circuito".
• Esta ley expresada analíticamente dice:

I
E
 A o también, E  I·R V 
R
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Circuito Eléctrico
Un circuito eléctrico es un sistema constituido básicamente por tres (3) elementos,
por los cuales puede fluir una corriente eléctrica:

1. Una fuente generadora de energía (pila, dínamo, generador eléctrico, etc.)


2. Un elemento de consumo (calor, luz, fuerza, etc.)
3. Un medio conductor (cables, barras conductoras, electrólito y la tierra).

Corto Circuito
Una condición de cortocircuito queda determinada al eliminarse
prácticamente la resistencia de consumo del circuito

E
I Si R=0 , entonces E
I  
“En una condición de
cortocircuito la corriente tiende
R 0 a un valor infinitamente alto”.
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Circuitos eléctricos
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Circuitos eléctricos
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Tipos de circuitos
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Resistencia eléctrica
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Resistencia eléctrica

Algunas resistividades…
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Leyes de Kirchoff

La energía se tiene
que conservar en un
circuito cerrado

¿Cómo se escribe la
conservación para los
circuitos en serie y en
paralelo?

Gustav Robert Kirchhoff


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Leyes de Kirchoff
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Leyes de Kirchoff
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Conductividad – Definición.

• La conductividad eléctrica es la capacidad de un cuerpo o


medio para conducir la corriente eléctrica, es decir, para
permitir el paso a través de él de partículas cargadas, bien
sean los electrones, los transportadores de carga en
conductores metálicos o semi-metálicos, o iones, los que
transportan la carga en disoluciones de electrolitos.
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Conductividad en diferentes medios.

• Los mecanismos de conductividad difieren entre los tres


estados de la materia :
• Sólidos los átomos como tal no son libres de moverse y
la conductividad se debe a los electrones.
• Metales existen electrones cuasi-libres que se pueden
mover muy libremente por todo el volumen.
• Aislantes, muchos de ellos son sólidos iónicos, apenas
existen electrones libres y por esa razón son muy malos
conductores.
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Conductividad en medios líquidos.

• La conductividad en medios líquidos (disolución) está


relacionada con la presencia de sales en solución, cuya
disociación genera iones positivos y negativos capaces
de transportar la energía eléctrica si se somete el líquido
a un campo eléctrico.

• Estos conductores iónicos se denominan electrolitos o


conductores electrolíticos.
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Magnitudes Eléctricas
• TENSIÓN (o VOLTAJE): Energía por unidad de carga que se pone
en juego cuando los electrones se mueven entre los extremos de
un hilo conductor. Para que exista una corriente eléctrica en un
hilo conductor es preciso que se establezca entre sus extremos
una diferencia de potencial o voltaje.
Se designa por V y se mide en Voltios (V).
• INTENSIDAD: Cantidad de electrones que pasan por un circuito
en cada segundo.
Se designa por I y se mide en Amperios (A).
• RESISTENCIA: Oposición que ofrece un circuito al paso de
corriente eléctrica.
Se designa por R y se mide en Ohmios (Ω).
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Unidades de Medida
• Coulomb (C): Unidad práctica de carga o cantidad de electricidad. No se conoce
ninguna partícula cuya carga no sea un múltiplo entero de ésta carga elemental, cuyo
valor es 1,6·10 -19 coulomb.

• Ampere (A): Unidad de la intensidad de corriente, la cual es la velocidad de


transferencia de carga, o variación de esta por unidad de tiempo. (Es decir C/s).

• Volt (V): Es la unidad práctica de diferencia de potencial, la cual entre dos puntos de
un conductor, da lugar a la transferencia de carga de un punto a otro. (Es decir W/A).

• Ohm (): La resistencia de una columna de mercurio a la temperatura de hielo


fúndente (0 ºC) de 14,4521 g de masa, de sección constante y de 106,3 cm de
longitud, (V/A).

• Watt (W): Potencia, flujo energético. (Es decir J/s)


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INSTRUMENTOS DE MEDIDA

• VOLTÍMETRO: Se conecta en paralelo con el componente o


generador cuya tensión se quiere medir.

• AMPERÍMETRO: Se conecta en serie con el receptor o


receptores por los que circula la intensidad que se quiere
medir.

• POLÍMETRO: Sirve para medir diferentes magnitudes


eléctricas (tensión, intensidad, resistencia, …) en diferentes
escalas de medida.

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