Interciencia

ISSN: 0378-1844
interciencia@ivic.ve
Asociación Interciencia
Venezuela

Tosiani, Tommaso; Torres, Miguel; Mendoza, Wilfredo

Análisis de oro en muestras geológicas: método colorimétrico para ser utilizado en el campo
Interciencia, vol. 25, núm. 7, octubre, 2000, pp. 342-345
Asociación Interciencia
Caracas, Venezuela

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ANÁLISIS DE ORO EN MUESTRAS GEOLÓGICAS:
MÉTODO COLORIMÉTRICO PARA SER UTILIZADO EN EL CAMPO
Tommaso Tosiani, Miguel Torres y Wilfredo Mendoza

RESUMEN

Se presenta un método para el análisis de oro en muestras
geológicas, basado en una digestión con bromuro de potasio,
ácido sulfúrico y peróxido de hidrógeno. El oro disuelto en for-
ma de AuBr 4 - es retenido en una esponja activada de
poliuretano, y posteriormente es eluido con acetona. La concen-
tración se determina espectrofotométricamente por la formación
de un complejo con la tiocetona de Mitchler, cuya máxima
absorbancia es a los 550 nm. El método permite determinar oro
en muestras geológicas, hasta una concentración en el orden de
50 ppb. El uso de una columna de sílica gel, permite separar al
complejo de oro de los pocos elementos interferentes. La preci-
sión del método es en promedio de un 10%, y la exactitud alre-
dedor de 5-10%, medidas con muestras previamente analizadas
por los laboratorios ACME y ACTLABS de Canadá y con están-
dares certificados del Canadian Certified Reference Materials
Project (CCRMP). Las ventajas de este método son el corto
tiempo requerido para el análisis, su bajo costo, y la posibili-
dad de ser instalado en el mismo sitio donde se realiza el tra-
bajo de prospección geoquímica o explotación del yacimiento
mineral.

SUMMARY

A method is presented for the analysis of gold in geologic
samples. The method is based on the digestion with a mixture of
potassium bromide, sulfuric acid and hydrogen peroxide solu-
tion. The dissolved gold is retained in an activated polyurethane
foam. The gold adsorbed is eluted with acetone and its concen-
tration is determined spectrophotometrically as a complex with
Mitchler´s Thiokethone, at a λmax of 550 nm. The method per-
mits detection in samples near 50 ppb. The use of a column of
silica gel, allows the separation of the gold complex from met-
als that could interfere with the measurement. The method was
tested several times with many soil samples previously analyzed
by the ACME and ACTLABS laboratories of Canada, and with
certified standards of the Canadian Certified Reference Materi-
als Project (CCRMP). The method precision is on average 10%
and the accuracy is 5-10%. The advantages of this method are
the short time required for the analysis, its low cost, and the
possibility to carry a kit and perform gold analysis in the field,
for geochemical exploration or mineral deposit exploitation.

Introducción mientos o anomalías, las exi- esponja y su concentración es separación de elementos a

Para la prospección geoquí-
mica de yacimientos auríferos
se requieren técnicas de análisis
cuyos límites de detección sean
bajos. Los métodos analíticos
establecidos en la mayoría de
los laboratorios comerciales uti-
lizan una digestión ácida de la
muestra, o el proceso de ensa-
yo al fuego, seguido de un
análisis mediante la técnica de
absorción atómica (AA) o es-
pectroscopia de plasma (ICP).
En casos especiales se utiliza la
activación de neutrones (NAA)
para la determinación del oro
total sin necesidad del proceso
de fusión o disolución. Para el
caso de evaluación de yaci-
gencias son menores en cuanto
a los límites de detección de
oro, debido a que se trabaja
con valores de concentración
que están en el orden de varios
ppm para el seguimiento de la
mena o yacimiento. En regio-
nes remotas, la rapidez con que
se obtiene el resultado de un
análisis de suelo, roca o sedi-
mento, es de suma importancia
para la toma de decisiones sin
necesidad de salir del campo.
En este trabajo se presenta una
técnica rápida y económica
para la determinación de oro,
en donde el metal disuelto es
retenido en una esponja de po-
liuretano activado. Posterior-
mente el oro es sacado de la
evaluada mediante fotocolo-
rimetría, gracias a la formación
de un complejo púrpura que se
forma con la tiocetona de
Mitchler.
Fundamentos
Los procesos de separación
líquido-líquido, donde un
componente es extraído hacia
la fase líquida deseada de
acuerdo a su coeficiente de
partición, están bien estableci-
dos dentro de las prácticas
comunes de laboratorio dedi-
cadas a la separación de espe-
cies o elementos. El uso de
esponjas de poliuretano como
soporte para la adsorción o
partir de soluciones diluidas,
comenzó a partir de la década
de los años 70. Bowen (1969;
1971), Braun y Farag (1972),
y Sukiman (1974), describie-
ron las ventajas de utilizar es-
ponjas de poliuretano, en
comparación a los clásicos
soportes sólidos constituidos
por polímeros orgánicos
granulares cubiertos con una
fase estacionaria. En estos úl-
timos, la adsorción y desor-
ción de los componentes se
produce en la fase estaciona-
ria que recubre a la superficie
del polímero. La ventaja de
este tipo de soporte disminu-
ye por la necesidad de tener
grandes superficies, que sólo

PALABRAS CLAVES / Oro / Geoquímica / Yacimientos / Colorimetría / Suelos / Rocas / Sedimentos /

Tommaso Tosiani. Licenciado en
Química, M.Sc y Ph.D en Geo-
química. Profesor Asociado,
Instituto de Ciencias de la Tie-
rra, Universidad Central de Ve-
nezuela. Dirección: Instituto de
Ciencias de la Tierra, Aptdo.
47509, Los Chaguaramos 1041-
A, Caracas, Venezuela. e-mail:
ttosiani@strix.ciens.ucv.ve
Miguel Torres. Licenciado en Wilfredo Mendoza. Licenciado
Química, UCV. Vicepresiden- en Química, UCV. Gerente
te, Geogold, C.A. e-mail: General, Geogold, C.A. e-
minelist@geogold.com mail: minelist@geogold.com

342 0378-1844/00/07/342-04 $ 3.00/0 OCT 2000, VOL. 25 Nº 7

 RESUMO

É apresentado um método para a análise de ouro em
amostras geológicas, baseado em uma digestão com bromuro de
potássio, ácido sulfúrico e peróxido de hidrogênio. O ouro
dissolvido em forma de AuBr4- é retido em uma esponja ativada
de poliuretano, e posteriormente é diluído com acetona. A
concentração se determina espectrofotométricamente pela
formação de um complexo com a tiocetona de Mitchler, cuja
máxima absorção é de 550 nm. O método permite determinar
ouro em amostras geológicas, até uma concentração na ordem
de 50 ppb. O uso de uma coluna de sílica gel, permite separar
o complexo de ouro dos poucos elementos interferentes. A
precisão do método é em média de um 10%, e a exatidão mais
ou menos 5-10%, medidas com amostras previamente analisadas
pelos laboratórios ACME y ACTLABS de Canadá e com
padrões certificados do Canadian Certified Reference Materials
Project (CCRMP). As vantagens deste método são o curto tempo
requerido para a análise, seu baixo custo, e a possibilidade de
ser instalado no mesmo lugar onde se realiza o trabalho de
prospeção geoquímica ou exploração da jazida mineral.

pueden obtenerse mediante un
tamaño de gránulo muy fino
que finalmente ocasiona pro-
blemas con la velocidad de
flujo del eluyente a través de
la columna. Por otra parte, las
esponjas sintéticas de poliure-
tano poseen una buena pro-
piedad hidrodinámica que fa-
vorece el paso de fluidos y
son capaces de retener al
analito soluble en fase orgáni-
ca, ya que funcionan como
una fase orgánica estática en
estado sólido.
Si bien la introducción de
esta tecnología y los primeros
trabajos de investigación fue-
ron dirigidos por occidentales,
en la década de los 90 los in-
vestigadores chinos realizaron
un intenso desarrollo de la
aplicación de esta tecnología
en la exploración y prospec-
ción de yacimientos minerales.
Algunos trabajos de la aplica-
ción de estos polímeros en la
exploración de yacimientos
minerales se pueden encontrar
en Xue (1986), Wang (1987),
Ren et al. (1991; 1993), Chen
et al. (1992), Lei et al. (1994)
y Wu et al. (1994). Yinxiu y
Xiaoling (1995) presentan una
variante del método que en
esencia resume el funciona-
miento de esta técnica para la
prospección geoquímica de ya-
cimientos de oro.
Complejo de oro y tiocetona
de Mitchler
Cheng y Lott (1962) estu-
diaron detalladamente la reac-
ción de la tiocetona de
Mitchler (4,4´-Bis (dimetilami-
no) tiobenzofenona - abreviada
como TMK) con las solucio-
nes de oro. Posteriormente
muchas variantes de esta técni-
ca fueron ampliamente utiliza-
das (Xue, 1989; Zhang y Luo,
1988; Xie et al., 1993). La
TMK es insoluble en agua y
tiene una limitada solubilidad
en etanol y alcohol isoamílico.
En la reacción de la TMK con
el oro se forman por lo menos
dos productos, la TMK en su
forma oxidada (ecuación 1) y
un complejo con el ion auroso
(ecuación 2).
Ambas fases tienden a for-
mar una suspensión que le im-
parte turbidez a la solución, y
es por esto que en algunos
protocolos experimentales se le
agrega un emulsificante
o 3+ → +
2TMK + Au ← 2TMK + Au (soluble acuoso)
AMARILLO VIOLETA
TMKo + Au+ + X- →
← AuTMKXo (soluble orgánico)
ROJO
2Au + 3Br2 →
← 2AuBr3
AuBr3 + Br - →
← AuBr4
H2O2 + 2H+ + 2Br- →
← Br2 + 2H2O
(dodecil benceno sulfonato de
sodio - DBS) para homogenei-
zar todo el sistema.
Características espectrales
La TMK disuelta en etanol
o alcohol isoamílico es de co-
lor amarillo con un máximo
de absorción a 440 nm. El co-
lor desarrollado en un blanco
con el buffer de ácido acético
(pH=3,5) y el emulsificante,
deja de ser amarillo para to-
mar una coloración verde con
máxima absorción a 620 nm
(Figura 1), y cuando tiene el
complejo de oro el color es
púrpura con un máximo de
absorbancia a 550 nm.
Disolución del oro
El oro presente en la mues-
tra es disuelto por el bromo
molecular para producir el
anión tetrabromuro de oro en
solución (ecuaciones 3 y 4).
El bromo molecular es genera-
do mediante la reacción del
peróxido de hidrógeno con el
bromuro en medio ácido
(ecuación 5):
+
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
Interferencias
Los elementos Pt, Pd, Hg,
As, Ba, Be, Ca, Cd, Cr, Cu,
Fe, Ni, Mn, Pd, Pt, V y Zn
cuando están en altas concen-
traciones, pueden producir
complejos con el TMK que
absorben a una longitud de
onda cercana a los 550 nm.
Farwel y Kagel (1987) opti-
mizaron un método de
cromatografía de capa fina
para la separación de esta se-
rie de metales que típicamente
podrían estar asociados a la
mena y a los suelos lateríti-
cos. Utilizando acetona como
medio de elución, Farwel y
Kagel (1987) encontraron una
alta movilidad del oro con un
Rf (relación de la distancia de
migración entre el soluto y el
solvente) muy cercano a 1,
mientras que los otros ele-
mentos tienen un Rf menor
que 0,9. De esta forma, el
complejo de oro migra a la
misma velocidad que el sol-
vente.
Experimental
Muestras y estándares
Se pulverizaron (<74µm) y
homogeneizaron lotes de 5 Kg
de varias muestra de suelo
proveniente de la región de El
Callao, estado Bolívar, Vene-
zuela, de las cuales se envia-
ron réplicas a los laboratorios
ACTLABS (Activación de
neutrones) y ACME (ensayo
al fuego + ICP-MS) en Cana-
dá, para obtener valores de re-
ferencia. También se utilizaron
los estándares internacionales
MA-3a y GTS-2 provenientes
del Canadian Certified Refe-
rence Materials Project
(CCRMP), cuyo valores certi-
ficados son de 8,56 y 0,26
ppm de oro, respectivamente.
Reactivos y equipos
- Tiocetona de Mitchler
(TMK) al 0,2% en etanol
- Buffer de ácido acético y
acetato de sodio a pH= 3,5
- Solución al 5% de dodecil
benceno sulfonato (DBS)
de sodio
- Bromuro de sodio (NaBr)
- Acido sulfúrico al 10%

OCT 2000, VOL. 25 Nº 7 343

Figura 1. Barrido en el espectro visible del complejo de oro con la Figura 2. Curva de calibración a λ=550 nm para el complejo Au-
TMK y de un blanco sin oro. TMK, realizada a partir de un estándar BDH.

- Peróxido de hidrógeno la determinación del oro, se- acetona que contiene al oro te 15 min, hasta que el com-
(30%) rán objeto de otro trabajo. Sin proveniente de la elución de plejo azul-púrpura se desarro-
- Esponja de poliuretano en embargo se consideró el uso la esponja, y a continuación lle. El complejo tiene una es-
piezas de 2x2x1 cm3 pre- de la sílica gel para la separa- se eluye con acetona, colec- tabilidad aproximada de dos
lavada en metil-isobutil ción de los elementos asocia- tando la fracción que eluye horas, a partir del cual co-
cetona MIBK dos al oro que pudieran inter- entre 2-4 ml. mienza a perder su colora-
- Acetona ferir en la formación del com- ción. La curva de calibración
- Espectrofotómetro Spectro- plejo. En lugar de la croma- Formación del complejo (Figura 2) hecha a partir de
nic 20 tografía de capa fina propues- un estándar (BDH) permite
- Baño de María ta por Farwel y Kagel (1987), Se toma el eluato de la co- detectar concentraciones a
- Agitador hemos utilizado una columna lumna de sílica gel y se eva- partir de 50 ppb.
cromatográfica de 3 cm de al- pora en una cápsula de porce-
Ataque de la muestra tura y 0,5 cm de diámetro, lana a 60ºC, se le agrega 4 Resultados
cargada de sílica gel. En la ml de la solución buffer, 1 ml y Discusion
En un recipiente de columna de sílica gel, previa- de la solución DBS y 1 ml
polietileno se colocan 10 g de mente mojada con acetona, se de la solución TMK. La mez- Los datos presentados en la
la muestra pulverizada introducen de 2 a 3 ml de la cla es colocada a 60oC duran- Tabla I muestran un buen
(<74µm), 25 ml de ácido sulfú-
rico al 10%, 2 g de NaBr y 3 TABLA I
ml de peróxido de hidrógeno. RESULTADOS OBTENIDOS EN LA DETERMINACIÓN DE ORO PARA
La reacción del peróxido de hi- LOS ESTÁNDARES DE REFERENCIAS Y PARA SEIS MUESTRAS DE SUELO
drógeno con el bromuro en
medio ácido produce el bromo
Con columna de sílica gel Sin columna de silica gel
molecular que disuelve al oro.
Después de la evolución del ESTÁNDAR n ppm DSR% ppm DSR% CCRMP
Br2 (aprox. 2 h) se diluye a 100
ml con agua, y se le agrega la MA-3a 6 8,92 5,0 13,52 5,9 8,56 +/- 0,09
esponja de poliuretano en agi- GTS-2 6 0,29 9,0 0,54 10,0 0,263 +/- 0,005
tación durante 1/2 h. La espon-
ja es removida del recipiente, y MUESTRA ACTLABS - ACME
lavada para eliminar las partí-
culas de muestra adheridas. Fi- M4-C 8 0,198 14,6 0,38 16,2 0,172
nalmente es exprimida para ser
M3-A 8 1,12 12,9 1,10 12,3 1,08
colocada en la columna de
M8 10 3,18 7,2 3,15 5,4 3,26
elución, en donde el oro disuel-
to en la esponja es eluido con M9 7 9,26 2,6 12,57 1,8 9,15
10 ml de acetona. M6 12 12,65 5,1 12,70 2,8 12,50
Los elementos mencionados M5 5 15,68 4,8 15,80 2,0 15,55
anteriormente que pueden for- DSR%: Desviación estándar relativa
mar complejos con la TMK y CCRMP: Valor certificado por Canadian Certified Reference Materials Project
que producen interferencia en ACTLABS-ACME: Valor promedio de determinación de los laboratorios de control

344 OCT 2000, VOL. 25 Nº 7

acuerdo entre los resultados
obtenidos y los valores certi-
ficados para los estándares in-
ternacionales MA-3a y GTS-
2, así como con respecto a
los reportados para seis mues-
tras de suelo que fueron en-
viadas a los laboratorios
ACTLABS y ACME en Ca-
nadá, las cuales fueron anali-
zadas por activación de neu-
trones y ensayo al fuego. De
los datos de la Tabla I se
puede destacar que la preci-
sión del método es de un
10% en promedio, y la exac-
titud alrededor de 5-10%, am-
bos medidas con estándares
certificados.
La eficiencia de la sílica
gel para la separación de las
interferencias queda reflejada
en los dos estándares interna-
cionales y en las muestras
M9 y M4-C, cuyos valores
son significativamente más al-
tos cuando no se utiliza la se-
paración con la sílica gel. Si
bien no se determinó cuáles
son los elementos que produ-
cen esta interferencia positiva,
se hizo un estudio del volu-
men necesario para la elución
del oro en la columna de
sílica gel; para esto se coloca-
ron 2 ml de una solución de
acetona con 300 ppb de oro
en la columna de sílica gel y
se tomaron fracciones de 1 ml
a las cuales se les determinó
la concentración de oro. El
resultado obtenido (Figura 3)
Figura 3. Porcentaje de extracción del oro adsorbido en el polímero
en función del volumen de acetona que atraviesa al polímero y a la
columna de sílica gel.
OCT 2000, VOL. 25 Nº 7
sugiere que la totalidad del
oro es eluido en los primeros
4 ml.
Posterior a este estudio, se
analizaron unas 300 muestras
entre suelos, rocas y sedimen-
tos, encontrándose que el ex-
ceso de materia orgánica en
muestras de suelo también
produce interferencias. En al-
gunas muestras se encontró
que el exceso de restos orgá-
nicos consumen una parte de
los reactivos, especialmente el
H2O2 y el H2SO4, y probable-
mente se inhibe la formación
del bromo molecular (reacción
5); otra causa podría ser la
adsorción del oro disuelto so-
bre la materia orgánica. Cual-
quiera que sea la causa, el
problema fue resuelto median-
te la calcinación de la mues-
tra antes de su análisis.
Conclusion
El método para la determi-
nación de oro presentado en
este trabajo permite un análi-
sis menos costoso y en un
tiempo más corto con respec-
to al clásico ensayo al fuego
o la digestión seguida por
métodos instrumentales tales
como absorción atómica o
plasma. Los materiales y
equipos necesarios pueden ser
instalados en cualquier cam-
pamento en donde se realicen
trabajos de exploración,
pudiendose alcanzar resulta-
dos confiables que permitan
el avance de los trabajos de
prospección geoquímica o de
seguimiento de menas, sin ne-
cesidad de esperar largo tiem-
po a que las muestras sean
enviadas a un laboratorio.
Con lotes de 25 muestras en
cada ataque, dos operarios
pueden analizar hasta unas 50
muestras en una sola jornada
de trabajo.
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al
CONICIT (Consejo Nacional
de Investigaciones Científicas
y Tecnológicas) por el finan-
ciamiento a este proyecto de
investigación.
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