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HETEROGÉNEOS
Esquema de abordaje del
tema:
• Introducción general
• Reacciones fluido-fluido
– introducción
– velocidad de reacción
– aplicaciones al diseño
• Reacciones fluido-sólido
– introducción
– velocidad de reacción
– aplicaciones al diseño
INTRODUCCIÓN
• Gran cantidad de reacciones
químicas se llevan a cabo
involucrando más de una fase.
• Los reactivos se hallan en fases
distintas y por tanto deben
ponerse en contacto entre si antes
de reaccionar.
• Esto implica que deben acoplarse
los fenómenos de transferencia de
materia con la reacción química al
considerar la velocidad de
reacción.
• Además, las fases pueden tener
patrones de flujo diferentes.
Reacciones:
• fluido-fluido
• gas - líquido
• líquido - líquido
• fluido-sólido
• gas - sólido
• líquido - sólido
• gas - líquido - sólido
• sólido-sólido
interfaz
• Chilton y Colburn: Sh k ρ 23
jD = 13
= Sc
( Sc ) Re p G
1.09
jD = 23 0.0016 < Re p < 55
ε Re p
0.250
jD = 0.31 55 < Re p < 1500
ε Re p
Transferencia de materia
desde un gas a un sólido
• Columnas rellenas (Norman):
n 1
kLa L µL 2
= α
DL µL ρ L DL
2
0.65 3
kG a = β G L
m n
PI ,ml −1
ScG
• Columnas de burbujeo (Hugmark):
0.072 1.61
d g 13
ShL = 2 + γ Re p ScL
0.484 0.339 p
2
DL 3
• Alternativamente cuando la
cinética no es lineal se
puede optar por la
linealización según Taylor
quedándonos con los
primeros términos o bien
resolver numéricamente.
Modelos de contacto
ideales
• Ambas fases en flujo pistón
Perfil Cs
verdadero
δ
kG=DAG/δ
Modelo de la
penetración (Higbie)
• A la interfase llegan
continuamente elementos o
“paquetes” de líquido desde el
seno turbulento y permanecen
un cierto “tiempo de contacto”,
tc
D AL
kL = 2
πt c
gas
tc líquido
Modelo de renovación
de la superficie
(Dankwerts)
• Similar al anterior pero los
tiempos de contacto tienen
una distribución f(t) = s e-st
r
k L = DAL s
• Modelo pelicular-renovación
de superficie
Absorción física.
Modelo de la doble
película
Transferencia de soluto A desde la fase
gaseosa a la fase líquida
interfaz
Film
pA gaseoso Film
líquido
p Ai Seno del
líquido
C Ai
Seno del gas
CA
pA pA
CB CB
Reacción
en la
película
Reacción rápida
pA pA
CB CB
pA pA
CB
CB
CA
Reacción lenta
Zona de reacción
pA
CB
CA
Reacción
Zona de reacción en el seno
pA del líquido
CB
CA
Absorción con
reacción química
interfaz
Film
pA gaseoso Film Seno del
líquido líquido
CB
pAi CBL
CAi
Seno del
gas CA
CAL
CBi δ
y
d 2C A d 2C B
DAL 2
− kC AC B = 0 DBL − bkC AC B = 0
dy dy 2
Sujeto a dC B
en y = 0 C A = C Ai =0
dy
dC A
en y = δ − aDAL = kC ALC BL ( f l − aδ ) C B = C BL
dy
Difícil de resolver; 1
rA " " = pA
HA 1
se recurre a: +
k Ag a k Al aE
E : factor de incremento debido a la reacción química
Absorción con
reacción química
interfaz
Film
pA gaseoso Film Seno del
líquido líquido
CB
pAi
CAi
Seno del
gas CA
CBi
CB CB
D C
rI = kCAiCB xo rII = k Al C Ai + B B rIII = k Al C Ai
DA b
2 r D kC Máxima conversión
MH = I = A 2B posible en el film
rII k Al comparada con el
máximo transporte en el
film
Si Ei > 5MH se tiene reacción de
pseudo primer orden en la interfase
M −1
E = M H 1 − H ≈ M H
2 E i
La zona de
reacción se
aproxima a
1000 la interfase
La reacción La reacción
ocurre en el ocurre en el
seno del film líquido
líquido
100
100 Reacción
50 rápida de 2º
orden en el
E 20
film líquido
10
10
5 D C H
Ei = 1 + bD p
B B A
2 A Ai
M 2
E ≈ 1 + H + ...
3
1
0,1 1 10 100 1000
E = Ei − 2
+ .... ≈ E i
MH
Patrón de Contactor a fl = Vl/V Capacidad Comentarios
2 3
flujo (m /m )
Torre 60 0.05 Baja Buena para gases muy
Spray solubles, alta relación kg/kl
Lecho 100 0.08 Alta Buena en general, pero debe
Contraco- empacado mantenerse Fl / Fg ˜ 10
rriente Torre de 150 0.15 Media – alta
platos
Columna de 200 0.9 Baja Necesita dispositivo mecánico.
contacto en Buena para gases ligeramente
etapas solubles. Baja kg/kl
Co- Mezclador 200 0.2 – 0.8 Muy alta Muy flexible
corriente estático
Tanque de 20 0.98 Media Barato de construir
Flujo burbujeo
mezclado Tanque 200 0.9 Media Barato de construir pero
en el agitado necesita agitador
líquido
• Patrón de contacto
– torres: G pistón / L pistón
– tq.burbujeo: G pistón / L mezclado
– tq.agitado: G mezclado / L mezclado
• kg y kl
• veloc. de flujo (lecho empac. FL/FG≈10)
• necesidad de área interfacial
• necesidad de hold up
• solubilidad del gas
• papel de la reacción química
Dimensionamiento de
torres cuando no existe
reacción química
Fl
(A perdido por el gas) =
(A ganado por el líquido)
FgdYA=FldXA=rA””dVr
dVr
para sistemas diluidos:
Fg Fl
dp A = dC A = rA "" dVr
ptot C tot
y como
1
rA "" = ( p A − H AC A )
Fg 1 H
+ A
k Ag a k Al a
integrando:
pA2 C
Fg dp A Fl A2
dC A
Vr =
ptot K Ag a ∫
p A1
p A − H A C A C tot K Al a C∫A1 p A H A − C A
=
Solo transferencia de masa
• Torre en contracorriente
Línea de
Fl operación
pA
Pendiente
-kAl/kAg Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fg
CA CAi
• Torre en cocorriente
Línea de
operación
pA
Pendiente
-kAl/kAg
Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fl Fg
CA CAi
Dimensionamiento de
torres con reacción química
Fl (A perdido por el gas) =
(B perdido por el líquido) =
(B perdido por
reacción)
FgdYA=-(1/b)FldXA=rA””dVr
Fg integrando:
pA2
Fg dp A Fl dC A
Vr =
ptot ∫p rA "" = Ctot ∫ rA ""
A1
• Tanque de burbujeo
Línea de
operación
pA
Fl Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fg
CA CAi
• Tanque agitado
Punto de
operac.
pAout
Fl Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fg CAout CAi