You are on page 1of 25

SISTEMAS

HETEROGÉNEOS
Esquema de abordaje del
tema:
• Introducción general
• Reacciones fluido-fluido
– introducción
– velocidad de reacción
– aplicaciones al diseño
• Reacciones fluido-sólido
– introducción
– velocidad de reacción
– aplicaciones al diseño
INTRODUCCIÓN
• Gran cantidad de reacciones
químicas se llevan a cabo
involucrando más de una fase.
• Los reactivos se hallan en fases
distintas y por tanto deben
ponerse en contacto entre si antes
de reaccionar.
• Esto implica que deben acoplarse
los fenómenos de transferencia de
materia con la reacción química al
considerar la velocidad de
reacción.
• Además, las fases pueden tener
patrones de flujo diferentes.
Reacciones:

• fluido-fluido
• gas - líquido
• líquido - líquido
• fluido-sólido
• gas - sólido
• líquido - sólido
• gas - líquido - sólido
• sólido-sólido

Además pueden ser catalíticas


o no. Las reacciones
catalíticas se estudiarán más
adelante
Co
Seno de
Seno la fase II
de la Cs
fase I

interfaz

• El transporte de materia desde el seno de la


fase I hasta la interfaz es seguido en serie
con los fenómenos que ocurren en la otra
fase. En ésta se desarrolla simultáneamente
el transporte de materia y la reacción
química. Eventualmente la reacción puede
darse solamente en la interfaz.
• Si los procesos se dan en serie, al alcanzar
el estado estacionario las velocidades de
cada proceso se igualan
• Si se dan en paralelo, la velocidad global
será la suma de las velocidades
individuales.
• Coeficiente de transferencia de
materia:
flujo másico = kja(Co-Cs)
donde: kj : coeficiente de transferencia de materia
(j puede ser G si es fase gaseosa o
L si es fase líquida)
a : área de transferencia por unidad de
volumen
Co : concentración en el seno de la fase
Cs : concentración en la interfaz
(si la fase es gaseosa se suele trabajar con
presiones)

• Los coeficientes de transferencia de


materia pueden obtenerse a partir de
correlaciones, en las que
normalmente intervienen números
adimensionales.
• De igual forma se trabaja el gradiente
de temperatura
Transferencia de materia desde
un fluido a una fase sólida
• Normalmente se informan como correlaciones entre
números adimensionales:
– Sherwood: k dp
Sh =
D
d pG
– Reynolds: Re p =
µ
µ
– Schmidt Sc =
ρ D

• Chilton y Colburn: Sh k ρ 23
jD = 13
= Sc
( Sc ) Re p G

• Petrovic y Thodos: 0.357


jD = 0.359 3 < Re p < 2000
ε Re p
• para líquidos Wilson y Geankoplis:

1.09
jD = 23 0.0016 < Re p < 55
ε Re p

0.250
jD = 0.31 55 < Re p < 1500
ε Re p
Transferencia de materia
desde un gas a un sólido
• Columnas rellenas (Norman):
n 1
kLa  L   µL  2
= α   
DL  µL   ρ L DL 
2
 0.65  3
kG a = β G L 
m n
 PI ,ml −1
 ScG 
• Columnas de burbujeo (Hugmark):
0.072 1.61
  d g 13  
ShL = 2 + γ  Re p ScL   
0.484 0.339 p
 2
 DL 3  
   

• Tanques de burbujeo con agitación


mecánica (Calderbank y Moo-Young):
1
 g µ L  3 −23
k L = 0.31  Sc d p < 0.25cm
ρ
 L 
1
 g µ L  3 −23
k L = 0.42  Sc d p > 0.25cm
ρ
 L 
• Concepto de etapa
controlante: cuando los
procesos están en serie la
velocidad global estará dada
por la etapa más lenta que
es la controlante.

• Alternativamente cuando la
cinética no es lineal se
puede optar por la
linealización según Taylor
quedándonos con los
primeros términos o bien
resolver numéricamente.
Modelos de contacto
ideales
• Ambas fases en flujo pistón

contracorriente cocorriente cruzada

• Una fase en pistón y otra en


mezcla completa
macro o
microfluido

• Ambas en mezcla completa


macro o
microfluido
REACCIONES
FLUIDO - FLUIDO
• Razones:
– Los reactivos se encuentran
en fases diferentes
– Se facilita la separación de un
compuesto (absorción)
– Se obtiene una distribución
más favorable de producto

• Aspectos a tener en cuenta:


– Expresión de velocidad global
(r. qca. y transporte de materia)
– Solubilidad de equilibrio
– Método de contacto
Modelos de reacción
• Modelo pelicular
• Modelo de la penetración de
Higbie
• Modelo de la renovación
superficial de Dankwerts
• Combinación del modelo
pelicular y de renovación de
superficie
Modelo pelicular
• Se postula que en una interfase
entre los dos fluidos se establece
para cada fase una película estática
o en movimiento laminar, la que
ofrece toda la resistencia a la
transferencia, mientras en el seno
del fluido existe suficiente
turbulencia como para suponer
mezclado perfecto
Cg

Perfil Cs
verdadero
δ
kG=DAG/δ
Modelo de la
penetración (Higbie)
• A la interfase llegan
continuamente elementos o
“paquetes” de líquido desde el
seno turbulento y permanecen
un cierto “tiempo de contacto”,
tc
D AL
kL = 2
πt c

gas
tc líquido
Modelo de renovación
de la superficie
(Dankwerts)
• Similar al anterior pero los
tiempos de contacto tienen
una distribución f(t) = s e-st
r

k L = DAL s

Obs.: según Higbie y Dankwerts,


k L ∝ DAL
según modelo pelicular
k L ∝ D AL

• Modelo pelicular-renovación
de superficie
Absorción física.
Modelo de la doble
película
Transferencia de soluto A desde la fase
gaseosa a la fase líquida
interfaz
Film
pA gaseoso Film
líquido

p Ai Seno del
líquido

C Ai
Seno del gas
CA

• Fase gaseosa: rA” = kAg ( pA - pAi )


• Fase líquida: rA” = kAl ( CAi - CA )
• Ley de Henry: pAi =HA CAi
1
rA " =
1 H
( p A − H AC A ) rA " " =
1
( p A − H AC A )
1 H
+ A + A
k Ag k Al k Ag a k Al a
ABSORCIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA
Plano de reacción Plano de reacción =
interfaz

pA pA

CB CB
Reacción
en la
película
Reacción rápida

Zona de reacción Zona de reacción

pA pA

CB CB

Zona de reacción Zona de reacción

pA pA

CB
CB

CA
Reacción lenta

Zona de reacción

pA

CB

CA
Reacción
Zona de reacción en el seno
pA del líquido
CB

CA
Absorción con
reacción química
interfaz
Film
pA gaseoso Film Seno del
líquido líquido

CB
pAi CBL

CAi
Seno del
gas CA
CAL
CBi δ
y
d 2C A d 2C B
DAL 2
− kC AC B = 0 DBL − bkC AC B = 0
dy dy 2
Sujeto a dC B
en y = 0 C A = C Ai =0
dy
dC A
en y = δ − aDAL = kC ALC BL ( f l − aδ ) C B = C BL
dy
Difícil de resolver; 1
rA " " = pA
HA 1
se recurre a: +
k Ag a k Al aE
E : factor de incremento debido a la reacción química
Absorción con
reacción química
interfaz
Film
pA gaseoso Film Seno del
líquido líquido

CB
pAi

CAi
Seno del
gas CA

CBi

SI ESTÁN PRESENTES LAS 3 RESISTENCIAS:


1
rA " " = pA
1 HA HA
+ +
k Ag a k Al aE kCB f l

E : factor de incremento debido a


la reacción química
fl : VL/Vtot
• Para evaluar E se recurre a
dos parámetros auxiliares.
Tres casos extremos:

CB CB

CAi CAi CAi


xo

máxima conversión máxima conversión máxima


posible en el film con reacción transferencia de
con cte. veloc. k infinítamente rápida masa

 D C 
rI = kCAiCB xo rII = k Al  C Ai + B B  rIII = k Al C Ai
 DA b 

rII D BCB Factor de incremento


Ei = = 1+ para una reacción
rIII bD AC Ai infinitamente rápida

2 r D kC Máxima conversión
MH = I = A 2B posible en el film
rII k Al comparada con el
máximo transporte en el
film
Si Ei > 5MH se tiene reacción de
pseudo primer orden en la interfase
 M −1
E = M H 1 − H  ≈ M H
 2 E i 
La zona de
reacción se
aproxima a
1000 la interfase

La reacción La reacción
ocurre en el ocurre en el
seno del film líquido
líquido
100
100 Reacción
50 rápida de 2º
orden en el
E 20
film líquido

10
10
5 D C H
Ei = 1 + bD p
B B A

2 A Ai
M 2
E ≈ 1 + H + ...
3
1
0,1 1 10 100 1000

D A kC B Si Ei < MH/5 reacción instantánea en un


MH = plano del film líquido
k Al Ei (E i − 1)
2

E = Ei − 2
+ .... ≈ E i
MH
Patrón de Contactor a fl = Vl/V Capacidad Comentarios
2 3
flujo (m /m )
Torre 60 0.05 Baja Buena para gases muy
Spray solubles, alta relación kg/kl
Lecho 100 0.08 Alta Buena en general, pero debe
Contraco- empacado mantenerse Fl / Fg ˜ 10
rriente Torre de 150 0.15 Media – alta
platos
Columna de 200 0.9 Baja Necesita dispositivo mecánico.
contacto en Buena para gases ligeramente
etapas solubles. Baja kg/kl
Co- Mezclador 200 0.2 – 0.8 Muy alta Muy flexible
corriente estático
Tanque de 20 0.98 Media Barato de construir
Flujo burbujeo
mezclado Tanque 200 0.9 Media Barato de construir pero
en el agitado necesita agitador
líquido

• Patrón de contacto
– torres: G pistón / L pistón
– tq.burbujeo: G pistón / L mezclado
– tq.agitado: G mezclado / L mezclado
• kg y kl
• veloc. de flujo (lecho empac. FL/FG≈10)
• necesidad de área interfacial
• necesidad de hold up
• solubilidad del gas
• papel de la reacción química
Dimensionamiento de
torres cuando no existe
reacción química
Fl
(A perdido por el gas) =
(A ganado por el líquido)
FgdYA=FldXA=rA””dVr
dVr
para sistemas diluidos:
Fg Fl
dp A = dC A = rA "" dVr
ptot C tot
y como
1
rA "" = ( p A − H AC A )
Fg 1 H
+ A
k Ag a k Al a
integrando:
pA2 C
Fg dp A Fl A2
dC A
Vr =
ptot K Ag a ∫
p A1
p A − H A C A C tot K Al a C∫A1 p A H A − C A
=
Solo transferencia de masa

• Torre en contracorriente
Línea de
Fl operación
pA
Pendiente
-kAl/kAg Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fg
CA CAi

• Torre en cocorriente
Línea de
operación
pA
Pendiente
-kAl/kAg
Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fl Fg
CA CAi
Dimensionamiento de
torres con reacción química
Fl (A perdido por el gas) =
(B perdido por el líquido) =
(B perdido por
reacción)
FgdYA=-(1/b)FldXA=rA””dVr

para sistemas diluidos:


Fg Fl
dp A = − dC A = rA "" dVr
ptot bC tot

Fg integrando:
pA2
Fg dp A Fl dC A
Vr =
ptot ∫p rA "" = Ctot ∫ rA ""
A1
• Tanque de burbujeo
Línea de
operación

pA
Fl Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi
Fg
CA CAi

• Tanque agitado
Punto de
operac.
pAout
Fl Línea de
equilibrio
pAi
pAi=HACAi

Fg CAout CAi

You might also like