Reacciones

fluido -sólido
• Estudiaremos ahora los casos
de sólido reactivo, no
catalizador
• Complejidad de los fenómenos
infolucrados: los modelos
propuestos son necesariamente
simplificadores:
– modelo de núcleo sin reaccionar
(Shrinking Core Model)
– modelo de conversión progresiva
(Uniform Conversion Model)
– Grainy Pellet Model
– Crackling Core Model
– Changing Voidage Model
– Thermal decomposition models
– Phase change models
• Asumiremos:
– que el fluido es gas
– reacción irreversible
• Dos tipos de comportamiento
general:
– no cambia el tamaño con la
reacción, se forma capa de
“cenizas” porosa
– el sólido reaccionado se
desprende o solo se forman
productos gaseosos
• Dos modelos extremos:
– todo el volumen de la partícula
reacciona en todo momento
(conversión progresiva)
– existe un frente de reacción que
se desplaza desde la superficie
hacia el interior (núcleo sin
reaccionar)
Modelo de núcleo sin
reaccionar

“cenizas”
R rc núcleo sin
reaccionar

1) difusión desde el seno del gas

a la superficie de la partícula
2) difusión a través de la capa de
cenizas
3) reacción en el “frente” de
reacción
4) difusión de los productos a través de la capa
de cenizas hacia el exterior
5) difusión de los productos gaseosos desde la
superficie de la partícula al seno del gas
 Partículas esféricas
de tamaño constante
• Difusión a través de la
película gaseosa como etapa
controlante
1 dN B b dN A
− 2
=− 2
= bk g (C Ag − C As ) ≅ bk g C Ag
4πR dt 4πR dt
4 3 2
− dN B = −b dN A = −ρ B dV = −ρ B d  πrc  = −4πρ B rc drc
3 
2
ρ B rc drc
− 2 = bk g C Ag
R dt

*
  rc  
3
ρB R
t = t 1 −    *
t =
  R   3bk g C Ag
3
t  rc 
*
= 1−   = XB
t R
 Partículas esféricas
de tamaño constante
• Difusión a través de la capa
de cenizas como etapa
controlante
dN A 2 2 dC A
− = 4πr QA = 4πr De
dt dr

dN A  1 1 
−  −  = 4πDeC Ag
dt  rc R 

*
  rc 
2
 rc  
3

t = t 1 − 3  + 2   t* =
ρ B R 2

 R  R   6bDeC Ag
2 3
t  rc   rc 
( ) 3 + 2(1 − X )
2
*
= 1 − 3  + 2  = 1 − 3 1 − X B B
t R R
 Partículas esféricas
de tamaño constante
• La reacción química como
etapa controlante

1 dN B b dN A
− 2
=− 2
= bk s C Ag
4πrc dt 4πrc dt

1 2 drc drc
− 2
ρ B 4πrc = −ρ B = bk s C Ag
4πrc dt dt

t =t *
[( R − rc ) / R] t* =
ρB R
bk s C Ag

t  rc 
= 1 −   = 1 − (1 − X B ) 1
3
t* R
 
 • En general interviene más de
una resistencia, aunque no
siempre:
 
 
1 dN B  b C
− =
S ex dt  1 R(R − rc ) R 2  Ag
 + + 2 
 kg rc De rc k s 
ttotal = t película + tceniza + t reacción

* * *
ttotal = t película + tceniza + t reacción
*
(X B = 1)
 Consideraciones para
identificar el mecanismo
controlante
• Cuando existe capa de cenizas la
resistencia en ésta suele ser
dominante frente a la película
gaseosa (y además no está
influenciada por la velocidad del
gas).
• La velocidad de reacción es
mucho más sensible a variaciones
en la temperatura.
• t∝R1.5 a 2 para control por film gas.
t∝R2 para control por cenizas
t∝R para control por r. qca.
 Partículas esféricas de
tamaño decreciente
• R.qca. como etapa controlante:
igual que tamaño constante
• Difusión a través de la película
gaseosa como etapa controlante
(partícula pequeña; Stokes)
1 dN B ρ B 4πR 2 dR dR
− 2
=− 2
= −ρ B = bk g C Ag
4πR dt 4πR dt dt

*
 R  
2 2
ρ B yRo
t = t 1 −    *
t =
  R o   2bC Ag D

2
t  R
( )
2
= 1 −  
R  = 1 − 1 − X B
3
t*  o
 Aplicaciones al diseño
Además de tener en cuenta la
cinética es necesario considerar:
• el modelo de flujo
• la distribución de tamaños: en
general se discretiza
F(R) F = Σ F(Ri)
(kg/s)

F(Ri)

R1 R2 … Ri
R
t*
1 − X B = ∫ (1 − X B )E(t )dt
0
Rmax
F (Ri )
1 − X B = ∑ [1 − X B (Ri )]
R ( t p =t * ) F
 Partículas de un solo
tamaño / composición
constante del gas

• Reactor de lecho fijo: es

discontinuo respecto a la fase
sólida. Se dimensiona a partir del
tiempo de reacción para una
conversión de sólido dada
• Reactor de lecho móvil: flujo en
pistón de sólidos: el tiempo de
residencia o de contacto debe ser
igual al de reacción para obtener
una conversión de sólido dada.
 • Reactor de lecho fluidizado:
se asume que el patrón de
flujo se asemeja a la mezcla
completa
t* t*
e −t τ
1 − X B = ∫ (1 − X B )E(t )dt = ∫ (1 − X B ) dt
0 0
τ
• si controla el film gaseoso:
τ
X B = * 1− e
t
(
−t * τ
)
• si controlan las cenizas:
2 3
1  t  19  t 
* *
41  t  *
1 − X B =   −   +   − .....
5  τ  420  τ  4620  τ 

• si controla la r. qca:

( )
2 3
τ τ τ −t * τ
X B = 3 * − 6 *  + 6 *  1 − e
t t  t 
 Partículas de diversos
tamaños constantes
/composición uniforme
de gas
• Flujo en pistón de sólidos
Rmax
F (Ri )
1 − X B = ∑ [1 − X B (Ri )]
R ( t p =t * ) F

• Flujo en mezcla completa

(lecho fluidizado) sin arrastre
de finos
t * (Ri ) −t
e τ
1− XB = ∫ [1 − X (R )]
0
B i
τ
dt

F (Ri )
[ ]
Rmax
1 − X B = ∑ 1 − X B (Ri )
F
 • Flujo en mezcla (lecho
fluidizado) completa con
arrastre de finos
F2(Ri)

finos

R
Fo(Ri)
W(Ri)
F1(Ri)

R
gas
Fo = F1 + F2 R
F1 (Ri ) W (Ri )
=
Fo (Ri ) = F1 (Ri ) + F2 (Ri ) F1 W

W (Ri ) W (Ri ) 1
τ(Ri ) = = =
Fo (Ri ) F1 (Ri ) + F2 (Ri ) F1 + F2 (Ri )
W W (Ri )
 t * ( Ri ) − t
e τ (Ri )
1 − X B (Ri ) = ∫ [1 − X B (Ri )] dt
0
τ(Ri )

Fo (Ri )
[ ]
Rmax
1 − X B = ∑ 1 − X B (Ri )
Fo
Elutriación:

 veloc. de remoción de   masa de sólidos 

  = κi  
 sólidos de tamaño R   de tamaño R 
 i   i 
dW (Ri )
F 2 ( Ri ) = − = κ iW (Ri )
dt
entonces
W (Ri ) 1 Fo (Ri )
τ(Ri ) = = F1 (Ri ) =
Fo (Ri ) F1 + κ(R ) W
i 1 + κ(Ri )
W F1
F1 = ∑ F1 (Ri )