ELECTROQUIMICA

 La electroquímica es la parte de la química que estudia la producción de energía eléctrica

a partir de las reacciones químicas que se presentan entre las diversas sustancias en las
que se lleva a cabo una transferencia de electrones.

ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS

 Además de los metales que son excelentes conductores de la electricidad, hay otras
sustancias que son buenas conductoras, como por ejemplo el cloruro de sodio, un sólido
que al disolverse en agua se disocia en iones (𝑁𝑎+1 𝑦 𝐶𝑙 −) y al aplicarle una corriente
eléctrica, estos iones se encargan de transmitir la corriente eléctrica, llamándose
electrolitos.

 La conducción electrónica es posible debido a que los iones se mueven libremente en la

disolución acuosa. Al conectar el conductímetro a una corriente directa, uno de los
electrodos será negativo y el otro positivo. El negativo se llama cátodo, porque atrae a los
cationes (iones positivos) y el positivo, ánodo porque atrae a los aniones (iones negativos).
El movimiento de iones en una disolución genera una corriente eléctrica, al igual que el
movimiento de los electrones en un metal genera una corriente.

 Hay otras sustancias malas conductoras de la electricidad, por ejemplo los no metales (C,
O, P, etc.), que en lugar de ceder electrones, los aceptan, formando iones negativos
(aniones). Además hay numerosos materiales que no conducen la corriente eléctrica y que
tampoco se ionizan, como son el vidrio, la madera, la tierra seca, el plástico, el hule, la
parafina y otros más. Todos estos se conocen como aislantes.

TEORIA DE LA DISOCIACION ELECTRONICA

 El químico sueco, Svante Arrhenius estudio los efectos de la dilución sobre la

conductividad eléctrica en disoluciones de electrolitos; en 1887, propuso una teoría cuyos
principales postulados son:

 Las moléculas de los electrolitos se disocian acuosa, formando partículas con carga
eléctrica o iones positivos y negativos.

 La carga total positiva es igual a la carga total negativa, es decir, la disolución es

eléctricamente neutra.

 La disociación de un electrolito es un proceso reversible, pues que se establece un

equilibrio entre los iones formados y las moléculas no disociadas; su grado de ionización
depende de la disolución.

 Las propiedades de los iones son distintas de las propiedades de los átomos, los iones se
mueven independiente en la disolución.

 Faraday llamo electrolitos a las sustancias cuyas disoluciones acuosas conducen la

corriente y no electrolitos a las sustancias que no son descompuestas por la electricidad.
  Faraday estableció que los iones que se formaban por acción de la corriente, se dirigían
hacia el polo de signo contrario. Los iones positivos o cationes se dirigen al electrodo
negativo (cátodo), donde aceptan electrones (reducción) y los iones negativos se dirigen
al polo positivo (ánodo), al que ceden electrones (oxidación); los electrones se dirigen a la
batería y al cátodo completando así el circuito.

UNIDADES ELECTRICAS (AMPERE, COULOMB, FARADAY)

 Para poder interpretar los procesos electrolíticos, es necesario recordar las definiciones de
algunas unidades, que se mencionan a continuación:

 COULOMB. Es la unidad de electricidad en el sistema de Giorgi y se define como la

cantidad de electricidad necesaria para depositar 0.0011189 g de plata de una disolución
que contiene iones plata [Ag+] y es igual al producto de los amperes de corriente eléctrica
por segundo.

 AMPERE. Unidad de intensidad de corriente, se define como el fluyo de un coulomb por

segundo.

 FARADAY. Es la cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente químico de

cualquier elemento.

ELECTROLISIS

 La electrolisis es el proceso por el cual una corriente eléctrica guiada por un potencial
eléctrico externo, produce un cambio químico. Las celdas electroquímicas son dispositivos
que usan un cambio químico para producir una corriente eléctrica.

CELDA ELECTROLITICA

 Una celda electrolítica consta de dos placas metálicas conectadas a una fuente de
corriente eléctrica, que puede ser una pila o batería. Estas dos placas se llaman electrodos
y están sumergidas en el electrolitos.

 La batería actúa como una bomba de electrones, ya que los impulsa de un electrodo hacia
el otro. El electrodo que pierde electrones adquiere una carga positiva y el que los gana
logra una carga negativa. El electrodo positivo se llama “ánodo” y atrae a los aniones y el
electrodo negativo capta los cationes y se llama “cátodo”. Las reacciones químicas se
llevan a cabo en los electrodos. En el cátodo siempre se realiza la reducción y en el ánodo
la oxidación.

 Un proceso electrolítico se ve afectado por la concentración del electrolito y por el voltaje

aplicado. Uno de los procesos electroquímicos más importantes es el de la disolución
electrolítica, como en el caso del cloruro de sodio.

ANODO:
2𝑁𝑎𝐶𝑙 (𝑙) → 2𝑁𝑎 (𝑙) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
2𝐶𝑙 − (𝑙) → 𝐶𝑙2 + 2𝑒 −
CATODO:
2𝑁𝑎+ (𝑙) + 2𝑒 − → 2𝑁𝑎 (𝑙)
 2𝑁𝑎+ (𝑙) + 2𝐶𝑙 − (𝑙) → 2𝑁𝑎 (𝑙) + 2𝑁𝑎 (𝑙) + 𝐶𝑙2 (𝑔)

 Este proceso, que es impulsado por una fuente externa de energía eléctrica, se denomina
electrolisis o reacciones de electrolisis y tienen lugar en celdas electrolíticas.
 La electrolisis tiene otras aplicaciones como la galvanostegia o galvanoplastia, que
comprende el conjunto de operaciones necesarias para recubrir los metales con otros de
distinta naturaleza, mediante la acción de la corriente eléctrica en baños de soluciones
salinas, como por ejemplo el chapeado de objetos de cobre con oro o plata. El objeto en
primer lugar deberá ser desengrasado con un baño alcalino con hidróxido de sodio o potasio
al 10%. Después se le da un baño galvánico y si de ese modo aun no fuera posible el
chapeado, se sumergirá en agua de cal para evitar su oxidación. Estos procedimientos
también se pueden aplicar al latón.

CELDAS VOLTAICAS O GALVANICAS

 Como ya se ha mencionado una pila voltaica consta de dos electrodos que se sumergen en
las disoluciones de sus iones, de tal modo que las disoluciones estén en contacto debido a la
reacción o ataque del electrolito, sobre uno de los electrodos, se produce una diferencia de
potencial entre las dos placas y cuando se conectan exteriormente dichos electrodos o
terminales, mediante un alambre, se mueven los electrones a lo largo del mismo,
originándose así una corriente eléctrica.
 El puente salino es un conductor electrolítico porque permite que los cationes y aniones se
muevan de una celda a otra y los conductores metálicos completen el circuito eléctrico a
través del voltímetro.

POTENCIAL DE OXIDACION DE LAS CELDAS

 En todas las pilas, la diferencia de potencial entre los electrodos depende del potencial o
voltaje en ánodo y del potencial o voltaje en el cátodo. Sin embargo, es posible medir el
potencial absoluto de cada electrón aislado pues en cualquier proceso intervienen las dos
terminales. Por tanto, es necesario establecer un electrodo de referencia, al cual se asigna un
valor de potencia completamente arbitrario. Por convenio, se toma como referencia el
 electrón de hidrogeno en una disolución 1 molar (1M) de iones hidrogeno (H+) y en el que
la presión del gas sea de 1atm y la temperatura de 25°C a su potencial en estas condiciones
se le llama potencia normal.
 El electrodo de hidrogeno estándar está formado por una alambre de platino unido a una
placa (también de platino) y recubierto de platino finamente dividido, con objeto de que
presente una superficie de gran área a la disolución. En esta placa de platino se disuelve el
hidrogeno, probablemente como átomos aislados y, por tanto, entra en contacto intimo con
el disolvente protonado en la superficie del electrodo.

POTENCIAL NORMAL DE ELECTRODO

 Se define como potencial de electrodo de un elemento, a la diferencia de potencial eléctrico

en Volts, que posee la pila formada por dos semipilas, las cuales están constituidas de la
siguiente manera: una con un electrodo cuyo potencial se determinara y una disolución 1
molar de sus iones a 25°C ; la otra , por el electrodo normal del hidrogeno.
 El potencial normal del electrodo, también llamado potencial de oxidación, indica la
facilidad de n elemento químico para oxidarse. Un potencial de oxidación positivo indica
que el elemento se oxida mas fácilmente que el hidrogeno. Un potencial negativo implica
que el elemento se reduce con facilidad del hidrogeno.
 Es conveniente, puesto que frecuencia hemos hecho mención a él, que se trate de
dar una definición de diferencia de potencial, por lo tanto: la diferencia de potencian entre
dos puntos de un campo electrolítico es la diferencia entre los voltajes o potenciales de
dichos puntos.

SERIE ELECTROMOTRIZ
Si medimos por ejemplo el electrodo Zn/ 𝑍𝑛2+ contra el electrodo 𝑆𝑛/𝑆𝑛2+, el voltaje total es la
diferencia algebraica entre sus potenciales normales de oxidación; por tanto, para el electrodo
tenemos:

𝑍𝑛⁄𝑍𝑛2+ = + 0.762 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑠

𝑆𝑛⁄𝑆𝑛2+ = + 0.132 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑠

𝐸 0 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐸 0 𝑎𝑛𝑜𝑑𝑖𝑐𝑎 − 𝐸 0 𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑖𝑐𝑎

𝐸 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐸 0 (𝑍𝑛⁄𝑍𝑛2+ ⁄ ⁄𝑆𝑛2+ ⁄𝑆𝑛)
0

𝐸 0 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (+0.762) − (+0.136)

𝐸 0 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.762 − 0.136
𝐸 0 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0.626 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑠
LEYES DE FARADAY
 Estas dos leyes sobre la electrolisis fueron enunciadas en 1830 por Michael Faraday y por
eso llevan su nombre.
 PRIMERA LEY
 “La cantidad de una sustancia liberada o depositada en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa a través de un electrolito.”
 Esta ley se comprueba haciendo pasar diferentes cantidades de electricidad por una cuba
electrolítica, ya sea variando la intensidad de la corriente que atraviesa, o variando el
tiempo que tarda en pasar. La expresión matemática de esta ley es:
𝒎 𝜶𝑸
Introduciendo una constante de proporcionalidad se tiene:
𝒎=𝒆 𝑸
En donde:
 m= Masa = g
 e= Equivalente electroquímico = g/Coulombs
 Q= Cantidad de electricidad= Coulombs
El equivalente electroquímico (e) se define como la cantidad de sustancia liberada por un Coulomb,
puesto que, se sabe, para liberar un equivalente químico de un elemento se requiere un Faraday y se
puede expresar por la siguiente relación:
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 𝐸
𝑒= =
𝐹 𝐹
EN DONDE:
𝑔
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝐸 =
𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒

𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
𝐹 = 𝐹𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦 = 96500
𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑔
𝑒=
𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
POR OTRA PARTE:

𝑄 =𝐼𝑥𝑡
EN DONDE:

I= Intensidad de corriente = Ampere

t= tiempo = segundos

Al sustituir los valores de e y Q en la expresión de la primera ley de Faraday tenemos:

𝐸𝑥𝐼𝑥𝑡
𝑚=
𝐹
𝑔
𝑥 𝐴𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒𝑠 𝑥 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜
𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚=
𝐴𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒𝑠 𝑥 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜
96500
𝑔 − 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚=𝑔
SEGUNDA LEY

“Las masas de los distintos elementos liberados en los electrodos por una misma cantidad de
electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos”

Esta ley se comprueba conectado en serie varias celdas electrolíticas que contengas disoluciones
de distintos electrolitos; su expresión matemática es:
𝑚1 𝑚2
=
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 1 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 2
PILA VOLATICA

 Es una pila primaria húmeda y se llama así en honor del físico italiano Alessandro Volta. La
pila voltaica de zinc-cobre es un antecedente de las pilas comunes que conocemos
actualmente.

 En las pilas o celdas voltaicas hay dos comportamientos separados por una por una pared
porosa, o puente salino, que evita que las soluciones se mezclen por difusión. Sin
embargo, la barrera permite la migración de iones de un lado de la celda a otro. En el
recipiente de la derecha, el ánodo consiste en una barra de zinc sumergida en una
disolución de sulfato de zinc. Del lado izquierdo hay una barra de cobre sumergida en una
disolución de sulfato de cobre. No hay una fuente externa de electrones (no hay un
generador). Si conectamos un voltímetro para medir la corriente y unimos los dos
compartimentos con un puente salino, se tendrá un valor de 1.10 volts. El zinc es un metal
más activo que el cobre porque sus electrones externos poseen una energía potencial más
alta que la de los electrones externos de los átomos de cobre. La reacción que ocurre en el
electrodo de zinc es:

 REACCION ANODICA:

𝑍𝑛0 → 𝑍𝑛+2 + 2𝑒 − (𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛

El cátodo transfiere electrones a los iones de cobre y se deposita cobre metálico en el cátodo.

REACCION CATODICA:

𝐶𝑢+2 + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 (𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛

En conclusión, el zinc pierde dos electrones, mientras que el cobre los gana; los electrones viajan a
través del circuito.

 La media celda de reducción se escribe:

𝐶𝑢+2⁄𝐶𝑢0
 La media celda de oxidación se escribe:

𝑍𝑛0 ⁄𝑍𝑛+2
 La celda completa de zinc-cobre se representa como:
 𝑍𝑛0 ⁄𝑍𝑛+2⁄ ⁄𝐶𝑢+2⁄𝐶𝑢0
GALVANIZADO

 La preparación previa de los metales varía según la naturaleza de estos. La limpieza

perfecta comprende una serie de tratamientos químicos y finalmente un ligero
tratamiento mecánico. Si se trata de objetos de cobre destinados a ser dorados o
plateados, se procederá en primer lugar al desengrasado de los mismos, para lo cual se
suspenden en pinzas o ganchitos de hierro o de cobre y se sumergen en un baño de
disolución de sosa (NaOH) o potasa (KOH) caustica a 10%, mantenida en ebullición.

 Se lavan posteriormente con abundante agua para luego sumergirlos en una disolución de
30 a 100 ml de ácido sulfúrico concentrado por cada litro de agua. El tiempo que debe
durar este tratamiento es variable y debe prolongarse hasta la completa desaparición de
la débil película de óxido cúprico que se forma en el baño de desengrasado; se retira y se
vuelve a lavar con abundante agua. Después se sumergen en un baño compuesto de 10g
de cloruro de sodio en un litro de ácido nítrico 36° Baume. Este baño es muy enérgico, por
lo cual las piezas a tratar permanecerán muy pocos segundos.