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7. EVALUACION METALURGICA
7.1. Formulación del Diseño Experimental
7.2. Ejecución:
7.3. Análisis Estadístico de las Pruebas
7.3.1. Diseño Factorial de tres variables (Algoritmo de YATES)
.1. Efecto de las tres variables experimentales.
CONCLUSIONES.
BIBLIOGRAFÍA .
ANEXOS.
1.0. INTRODUCCIÓN:
Los alquimistas conducidos por codicia y curiosidad no se encaminaron a
producir oro a partir de materiales baratos, pero ellos verdaderamente iniciaron
y avanzaron el conocimiento de la química. El descubrimiento del agua regia por
el alquimista árabe Jabir Ibn Hayyan en el siglo XVI, introdujo una tecnología
para la extracción del oro a partir de sus menas.
El cloro fue descubierto en 1774 por C.W. Scheele, quién notó que éste disolvía
todos los metales, incluyendo oro. En 1851, K.F. Plattner fue el primero en
aplicar cloruración para la recuperación del oro a partir de sus menas.
Este concepto de cementación fue usado por los químicos del siglo XIX para
recuperar oro de la solución.
La amalgamación sólo podía ser aplicada a menas de alta ley conteniendo oro
grueso, con recuperaciones mediocres (75 - 80%). La aplicación industrial de la
disolución con cianuro y precipitación con zinc, ha marcado gran época en la
extracción del oro y ha ampliado inmensamente la definición de sus menas.
2.1.1. Teoría del Oxígeno. En 1846, Elsner determinó que el oxígeno era
vital para la disolución de cianuro. La siguiente reacción se conoce
como la ecuación de Elsner.
H2O2 + 2 e- ---------------- 2 OH -
Area Anódica
Au ----- Au+ + e-
Au + + 2CN- ---- Au(CN)-2
3. FUNDAMENTO TERMODINAMICO Y CINETICO
3.1. TERMODINAMICA DE LA CIANURACIÓN
Para comprobar los mecanismos fisicoquímicos de la lixiviación del oro, es
necesario recurrir a una revisión de sus principales propiedades termodinámicas
y en particular de sus estados estables y metaestables, representados clásicamente
en los diagramas de Pourbaix que relacionan el potencial de oxido - reducción
(Eh) del metal con el pH del medio. Estos diagramas muestran que compuestos
como Au(OH)3; AuO2; AuO32- y también el ion Au+++ requieren elevados
potenciales redox del oro metálico es, por lo tanto muy difícil a causa de la gran
estabilidad de éste último.
E = Eº + RT/nF Ln [M+n]
Así mientras mayor es el valor de E, mayor es la tendencia para los iones M+n de
ser reducidos y precipitar como metal.
Al contrario mientras menor es el valor de E, mayor tendencia presenta el metal
para ser oxidado y disuelto.
Las ecuaciones (3) y (4) pueden ocurrir si existe suficiente oxidante. Para poder
usar estas relaciones y determinar la estabilidad de las especies presentes en la
reacción bajo condiciones particulares, se podría utilizar el método clásico de
compensar reacción por reacción, o usar las ecuaciones en forma gráfica de
acuerdo al diagrama de Pourbaix. En este diagrama, el potencial de equilibrio de
cada reacción es graficado versus el pH para una concentración particular. Un
diagrama de Pourbaix simplificado del oro es mostrado en la fig 1, indicando las
condiciones bajo las cuales se espera que se formen las especies.
En agua pura, los iones Au+ y Au+++ formarán los respectivos iones acuosos, los
cuales poseen una muy baja estabilidad debido a los elevados potenciales de
oxidación en ausencia de los ligantes complexantes. Así, las reacciones de las
ecuaciones (1) y (2) son escritas en forma más correcta en términos de los iones
Au(H2O2) y Au(H2O)+34 . Los potenciales son menores en presencia de ligantes
más fuertes que el agua . De aquí, considerado el equilibrio en presencia de un
ligante L (por ejemplo cloro):
Del análisis de la discusión, se desprenden, que la habilidad del oro para formar
complejos es de gran importancia para determinar el comportamiento del metal
en solución.
De aquí podemos obtener los valores del potencial standard de reducción del Au
a partir de los valores de Eº(I)Ag.
Aunque hemos dicho que la medición del potencial standard de reducción del ion
acuoso complejo Au es de gran importancia, su inestabilidad en agua hace que la
medición directa de su potencial sea imposible. Sin embargo, este puede ser
calculado, usando la ecuación (13) con Eº(I)Ag = +0.799 volts.
Los datos para el complejo Au son aún más difíciles de obtener que los de Au.
Sin embargo, se han configurado diagramas Eº/Eº para Au usando iones
electrónicamente análogos Pd2 y Pt2. Estas relaciones son expresadas en la forma
de las ecuaciones :
El diagrama Eº/Eº para el Au+++/Ag, mostrado en la fig 3 indica que una simple
relación lineal para este caso específico no resulta. Además, este diagrama indica
que aquellos átomos donantes menos electronegativos como el S, Se, ó P, forman
complejos más estables con iones de metales de valencia menor (Au+ y Ag+),
mientras que los átomos donantes más electronegativos, tales como N, O, F ó Cl,
prefieren iones metálicos de alta valencia (Au+++). Esto explica porque, en la
lixiviación de Au con cianuro (CN-) el complejo más estable es Au(CN)-2, la
especie Au será reducida si es que se forma.
donde:
d(O2) / dt y d(CN-) / dt son velocidades de difusión de O2 y CN-
respectivamente, expresada en moles/seg.
DO2 y DCN- son los coeficientes de difusión en cm2/seg.
A1 y A2, las superficies anódica y catódica sobre las cuales se lleva acabo la
reacción, ambas medidas en cm2
, es el ancho de la capa límite de Nernst en cm.
[O2]y[CN-], concentración de oxígeno y cianuro en la solución en moles/ml
[O2]s y [CN-]s, concentración sobre la superficie de reacción.
Se debe tener en cuenta además que para el área totales A = A1 + A2, resolviendo
este sistema de ecuaciones se deduce que la velocidad de cianuración es:
V = 2 A DCN- DO2 [O2] [O2]
(DCN- [CN-] + 4 DO2[O2] )
V = ½ DCN- A [CN-]
V = K1 [CN-]
V = K2 [O2]
Esto significa que, a altas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolución
depende solamente de la concentración de oxígeno. Los experimentos han
corroborado también esta previsión teórica.
o lo que es lo mismo:
[CN-] = 4 DO2
[O2] DCN-
Barsky et al, encontraron que la velocidad máxima de disolución del oro fue de
3.25 mg/cm2/h. Cálculos muestran que esto es igual a una penetración de 1.68
micrones en cada lado de una partícula plana de oro, o una reducción total en
espesor de 3.36 micrones por hora. Así una pieza de oro de 44 micrones de
espesor (malla 325) tomaría no menos de 13 horas y una pieza de 1.19 micrones
de espesor (malla 100) no mayor de 44 horas para disolver. La plata metálica del
mismo espesor como el oro tomaría dos veces más tiempo para disolverse. Con
un mineral y bajo condiciones de planta la velocidad de disolución es afectada
por factores que dependen de la asociación del oro.
PROCEDIMIENTO
- Preparar la muestra 100% - 200 mallas
- Pesar 0.5 gr de muestra
- Vaciar el vaso de precipitación de 50 ml
- Atacar con 10 ml de ácido sulfúrico al 10%
- Colocar en la cocina eléctrica hasta sequedad
- Dejar que acaben los humos blancos
- Retirar de la cocina, enfriar
- Agregar agua destilada 15 ml y diluir en su totalidad
- Adicionar hidróxido de amonio al 10% hasta que flocule de un color marrón
amarillento (hidróxido de hierro) y la solución se torne de un color azul; este
color aumentará con el contenido de cobre soluble; es decir, será más intenso si
hay más cobre.
- Filtrar en papel de filtro rápido
- Titular con una solución de cianuro de sodio al 0,1 %
- Anotar el gasto
% Cu = Gasto x Factor
Prueba Nº 1
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.1%
Granulometría = 70% - 200 mallas
Tiempo = 30 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Prueba Nº 2
Parámetros:
Preparación:
Balance Metalúrgico
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.1%
Granulometría = 85% - 200 mallas
Tiempo = 30 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 2.98 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Prueba Nº 4
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.3%
Granulometría = 85% - 200 mallas
Tiempo = 30 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 8.938 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.1%
Granulometría = 70% - 200 mallas
Tiempo = 48 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 2.98 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Prueba Nº 6
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.3%
Granulometría = 70% - 200 mallas
Tiempo = 48 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 8.938 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Prueba Nº 7
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.1%
Granulometría = 85% - 200 mallas
Tiempo = 48 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 2.98 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico
Prueba Nº 8
Parámetros:
Fuerza de cianuro = 0.3%
Granulometría = 85% - 200 mallas
Tiempo = 48 horas
Densidad de Pulpa = 1250 gr/lt
Porcentaje de Sólidos = 31.904%
Preparación:
Peso del mineral seco = 1.3958 kg
Volumen de agua = 2979.2 ml
Peso de Cianuro = 8.938 gr
Peso de Soda Cáustica = 3.49 gr
Volumen de Pulpa = 3500 ml
Control de Agitación
Balance Metalúrgico