Julio Oria

CAPÍTULO
Profesor:

32 Tema ELECTROQUÍMICA

INTRODUCCIÓN :
* Celdas de combustible (utilizan
reacciones redox de combustión para
producir electricidad). Este autobús
eléctrico no contamina el ambiente,
ya que trabaja con hidrógeno
comprimido. El único gas que emite por
el tubo de escape es agua.
CONCEPTO :
* Es la parte de la química que se encarga del estudio de la conversión de la energía química
(reacciones redox) en energía eléctrica (flujo de e-) y viceversa.
TIPOS DE CELDAS ELECTROQUÍMICAS :
* Son los dispositivos donde se realizan los
fenónemos electroquímicos.
CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA :
* Son dispositivos donde se realizan de manera
espontanea reacciones redox, donde la energía Galvani
potencial química liberada (DG < 0), se transforma en Volta
energía eléctrica, que puede utilizarse para encender Biólogo: Luigi Galvani (1737-1798) y Físico:
una calculadora, linterna, radio, reloj, marcapasos Alessandro Volta (1745-1827), quienes efectuaron el
cardiaco, etc. trabajo precursor en el campo de la electroquímica

Representación : El tipo de representación de celda galvánica que se muestra, es la

* llamada Pila de Daniell (Jhon Frederick Daniell, químico inglés que la inventó en 1836).
Las reacciones de oxidación y reducción se efectúan en recipientes físicamente separados
(semiceldas) .
e- e- e- e-
V * En el ánodo (-), hay oxidación (pérdida de e-)
VOLTÍMETRO Zn(s) ® Zn2+(ac) + 2e-
ÁNODO
- Cl
-
K
+
+ CÁTODO
En el cátodo (+), hay reducción (ganancia de e-)
2+
(Oxidación) Zn Puente salino Cu (Reducción) Cu (ac) + 2e- ® Cu(s)
+2 +2
La reacción neta (celda):
Zn Cu Cu 2+ 2+
(s)
Zn (s) + Cu (ac) ® Zn (ac) + Cu(s) ( DG < 0)
Electrodo SO4
-2
SO4-2
Electrolito ZnSO4(ac) 1M CuSO4(ac) 1M
* El puente salino, es un tubo en U que contiene
Semicelda Semicelda
catódica
un electrolito inerte (solución saturada de una
anódica
En la pila de Daniell, después que la celda deja de sal fuertemente ionizada, esta es por lo
funcionar, el electrodo de Zn pesa menos y el de Cu general: KCl, K2SO4, KNO3 o NH4NO2 ) mezclada
pesa más. con un gel.
* Los iones del electrolito inerte del puente salino, no reaccionan con los electrolitos de las
semiceldas, ni se oxidan ni reducen en los electrodos, permiten el desplazamiento de los
iones de una semicelda al puente salino y viceversa.
* La función del puente salino, es cerrar el circuito y evitar la polarización de las semiceldas

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(manteniendo la neutralidad eléctrica en cada una). Es decir, sin la presencia de este la
disolución en el compartimiento del ánodo se cargaría positivamente al aparecer en ella iones
Zn2+, y la disolución en el compartimiento del cátodo se cargaría negativamente al eliminar de
ella iones Cu2+. Debido a un desbalance de cargas, las reacciones en los electrodos rápidamente
se detendrían, lo mismo que el flujo de electrones por el alambre.
* El flujo de electrones se produce a través del alambre, desde el electrodo que posee menor
potencial de reducción o ánodo, al que posee mayor potencial de reducción o cátodo.
Notación abreviada de la celda :
* - El limite entre dos fases sólido/liquido, sólido/gas se representa mediante una línea vertical /
- El limite entre los compartimientos de las semiceldas, que por lo general es el puente
salino, se representa mediante una doble línea vertical //.
- Los componentes de la semicelda que están en la misma fase se separan con una coma.
- Por convención, la oxidación (ánodo) se coloca a la izquierda del puente salino y la
reducción (cátodo) a la derecha del mismo.
Ejemplo: Esquema de la pila de Daniell: (Esta pila produce 1,1V)
electrodo / iones (xM) // iones (yM) / electrodo
(OXIDACIÓN) (REDUCCIÓN)
Zn(s) / Zn2+(ac,1M) // Cu2+(ac,1M) / Cu(s)

Potencial del electrodo estándar (E°) o fuerza electromotriz (fem) :

*
No es posible medir directamente el potencial de un electrodo, sólo es posible medir una
diferencia de potencial entre dos electrodos. Sin embargo, es posible desarrollar un conjunto
de potenciales estándar de media celda, lo que se logra seleccionando una media celda
estándar arbitraria como punto de referencia, a la que se le asigna un potencial arbitrario
para después expresar el potencial de todas las demás medias celdas, en relación con la
media celda de referencia. Condiciones estándar :
Se ha seleccionado como referencia al electrodo A 25°C, los solutos están a concentraciones
de hidrógeno en condiciones estándar. 1M, los gases a la presión parcial de 1 atm,
En condiciones estándar, un electrodo de platino los sólidos y líquidos en forma pura.
está sumergido en una solución acuosa 1M de un ácido fuerte ,
+
H (ac), a través del cual el gas H2 a 1atm se burbujea.
La semireacción ocurrida en ambas direcciones (reducción u
oxidación), tiene asignado el potencial arbitrario exactamente
igual a 0.00 V. cable de
Oxidación: Pt

+
H2(g, 1atm) ® 2H (ac, 1M) + 2e- ; Eºreferencia = 0,00 voltios
salida
Reducción: H 2(g)

+
2H (ac, 1M) + 2e- ® H2(g, 1atm) ; Eºreferencia = 0,00 voltios
.

Así para un electrodo cualquiera se puede calcular su potencial estándar a partir del
potencial estándar del hidrógeno.
2+
Ejemplo: Celda galvánica formada por Zn -H2(g)
.

Zn2+ (1M) / Zn(s) // H2 (1atm) / H+ (1M) / Pt(s)

Oxidación:
2+
Zn(s) ® Zn (ac) + 2e-
Reducción:
+
2H (ac) + 2e- ® H2 (g)

Reacción global:
Zn(s) + 2H+(ac) ® Zn2+(ac) + H2 (g)

Potencial estándar de la celda (E°celda) : Eºcelda = Eºoxidación + Eºreducción

*
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NOTA:
* E° celda (+), la reacción es espontánea y el sentido de la corriente es el correcto.
* E° celda (-), la reacción no es espontánea y el sentido de la corriente deben ser inverso.
Potenciales de reducción estándar (25°C) del electrodo (semicelda)

Aumenta Aumenta
la fuerza la fuerza
del agente del agente
oxidante reductor

. * * Como escribir reacciones redox espontáneas :

+2 +2
Sea la celda: Zn / Zn // Cd / Cd (valores de E°reducción hallados de tabla)
+2
Zn + 2e- ® Zn Eº = -0.763V … (I)
+2
Cd + 2e- ® Cd Eº = -0.403V ...(II)
* El que posea mayor Eº de reducción se reducirá y el que posea menor Eº de reducción se
oxidará (para lo cual la semireacción se invertirá).
* Vemos que: Eº (II) > Eº (I), por lo tanto el potencial de reducción de Eº (I) se invertirá
convirtiéndose de esta forma en Eº de oxidación.
Oxidación: Zn ® Zn+2 + 2e- Eº= +0.763V
+2
Reducción: Cd + 2e- ® Cd Eº = -0.403V
Luego la reacción global será: Zn(s) + Cd+2(ac) ® Zn+2(ac) + Cd(s)
Eºcelda = Eº oxidación + Eº reducción = (+0.763) + (-0.403) = 0.36V (reacción espontánea)
* Cuando se invierte una reacción de semicelda Eº cambia de signo y si multiplicamos una
semireacción por una constante el valor de Eº no varia. Ejemplos:
+1
Ag + 1e- ® Ag Eº = +0.80V El potencial de celda, es una propiedad intensiva.
+1
2Ag + 2e- ® 2Ag Eº = +0.80V Es independiente del volumen de la solución, del
+1
5Ag ® 5Ag + 5e- Eº = -0.80V tamaño de los electrodos, de la cantidad de
sustancia.

* Efecto de la concentración sobre el potencial de celda :

La mayoría de las celdas no inician con todos sus componentes en su estado estándar, y
aun si lo hicieran, las concentraciones cambian después de poco tiempo de funcionamiento
de la celda. Además, todas las celdas voltaicas prácticas, como las de las baterías, contienen

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reactivos en concentraciones muy lejanas a las del estado estándar. Es claro que debemos
ser capaces de determinar Ecelda , bajo condiciones no estándar.
La ecuación planteada por Nernst, en 1889, es útil porque permite calcular potenciales
de celda bajo condiciones no estándar.
Sea la reacción redox global a 25°C: c d
- 0,0592V C D
aA + bB + ne « cC + dD Ecelda = E°celda log Q Q= a b
(25°C)
n A B
E : Potencial de celda en condiciones no estándares. Q : cociente de reacción
Eº : Potencial estándar o normal de celda.
n : # de electrones transferidos en la semireacción.
[ ]s = 1 (sólido)
El gran fisicoquímico alemán Walther Herman
Nernst, sólo tenía 25 años cuando desarrolló la
ecuación para relacionar el voltaje de la celda con
la concentración. Su carrera que culminó con el
premio Nobel de química en 1920, incluyó la
formulación del principio del producto de
solubilidad y la tercera ley de la termodinámica,
e hizo contribuciones clave a la fotoquímica y a los
principios que fundamentan el proceso Haber. Se
le ve aquí de edad avanzada, comentando algo a
varios de sus célebres colegas: de izquierda a
derecha, Nernst, Albert Einstein, Max Planck,
Robert Millikan y Max von Laue.

Ejemplo: En un prueba de un nuevo electrodo de

referencia, un químico construye una celda
2+
voltaica que consiste de un electrodo Zn/Zn y el
+
electrodo H2/H en las siguientes condiciones:
2+ +
[Zn ] = 0.010M ; [H ] = 2.5M ; PH2= 0.30 atm
Calcule la Ecelda a 25°C.

Relación entre Q y K :
* En el equilibrio: E= 0, cuando Q= K, en este punto no se libera más energía libre, así que la
celda no puede hacer más trabajo. En este punto en la vida de la batería, decimos que está
“muerta”
0,059 0,059 Log K = n .E° n .E°
E = E °- log Q E° = log K 0,059
n n 0,059 K = 10
,
. * Celdas de concentración :
Es aquella celda que resulta de la unión de dos semiceldas que contienen la misma
sustancia electrolítica, pero con diferentes concentraciones molares.
* La reducción ocurrirá en la solución más concentrada y la oxidación en la más diluida.
* Como ambos electrodos contienen el mismo electrolito, luego en dicha celda de
concentración se cumple: Eº = 0.00 V
Ejemplos: Hallar el potencial de la celda. E = - 0.0592 x log[ dilui / conc]
n

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VOLTÍMETRO
e- e- e- e-
V

ÁNODO
(Oxidación)
-
Ag Ag
+ CÁTODO
(Reducción)
E = - 0.0592 x log(10 -4
)/(10-1) = 0.117 V
1
+
Ag Ag+
10-4M T = 25°C 10 M
-1

VOLTÍMETRO
e- e- e- e-
V

ÁNODO -
Cu Cu
+ CÁTODO E = - 0.0592 x log(10 -1
)/(10) = 0.0296 V
(Oxidación) (Reducción) 2
Cu2+ Cu2+
10-1M T = 25°C 1M
APLICACIONES :
* En baterías (acumulador de plomo, pilas secas, pilas de níquel-cadmio, pilas de litio e ion
litio, celdas de combustible, ánodos de sacrificio, etc.).

* Baterías primarias (no recargables):

* * Pilas secas : pila Zinc-carbono o pila Leclanché (inventada en 1860).

Usos: fuente de energía para las linternas, radio portátil, juguetes, lamparas, etc.
* Ventajas: Barata, segura, disponible en muchos tamaños.
* Desventajas: a corrientes altas de consumo, se acumula NH3(g), lo que ocasiona una caída
de voltaje. Vida corta de almacenamiento, porque el ánodo de zinc reacciona con los iones
+
ácidos NH4

George Leclanché
(Ingeniero Francés)

* dePilas alcalinas : Es una pila seca mejorada. El electrolito es una pasta

KOH, el cual elimina la acumulación de gases (NH ) y mantiene al 3
electrodo de Zn.
-
ánodo: Zinc pulverizado Zn(s) + 2OH (ac) ® ZnO(s) + H2O(l) + 2e-
cátodo : Dióxido de manganeso MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e- ® Mn(OH)2(s) + 2OH-(ac)
global: Zn(s) + MnO2(s) + H2O(l) ® ZnO(s) + Mn(OH)2(s)
Usos: Los mismos que la pila seca.
Ventajas: No hay caida de voltaje y vida útil mayor a la de la pila seca.
Desventajas: Más cara que la pila seca común.
Baterias de Hg, Li y Ag (botones) :
* Usos: La pila de Hg y Li se usa en relojes y calculadoras, la pila de
plata en cámaras, marcapasos y audífonos.
Ventajas: ambas son muy pequeñas, con un voltaje relativamente

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alto. La pila de plata tiene una producción total de energía muy
constante y no es tóxica.
Desventajas: Las pilas de mercurio desechadas liberan el metal
tóxico. Las celdas de plata son caras.
Baterías secundarias (recargables):
*
* Acumulador de plomo-ácido :
Se usa como fuente de corriente eléctrica para el arranque de autos, camiones.
Posee 6 celdas conectadas en serie, de las cuales cada una proporciona 2V, es decir,
posee 12V. El ánodo es una serie de rejillas de plomo empacadas con plomo
esponjoso, y el cátodo es una segunda serie de rejillas empacadas con dióxido de
plomo; todo está sumergido en el electrolito, que es una disolución acuosa de ácido
sulfúrico » 4.5M.
Ánodo:
Pb(s) + HSO4-(ac) ® PbSO4(s) + H+(ac) + 2e- E°= 0.296V
Cátodo:
PbO2(s) + 3H+ + HSO4-(ac)+ 2e- ® PbSO4(s) + 2H2O(l) E°= 1.628V
global de celda (descarga):
PbO2(s) + Pb(s) + 2H2SO4(ac) ® 2PbSO4(s) + 2H2O(l) E°celda = 1.924V

* Bateria de níquel-cadmio (nicad) :

Usos: máquinas de afeitar inalámbricas, unidades de flash para fotografía y herramientas
eléctricas.
Ventaja: peso ligero
Desventaja: eliminación de cadmio tóxico.

* Bateria de litio sólido :

Automóvil eléctrico Tesla, vehículo movido con

baterías de ion litio, con velocidad máxima de
480 Km/h. En comparación con los vehículos
convencionales e híbridos, el automóvil Tesla
es bastante eficiente en energía y produce
muy pocas emisiones de CO2.

Bateria de flujo (celdas de combustible) : Utilizan reacciones redox de combustión para

* producir electricidad (el combustible no se quema). El oxidante suele ser el aire y los
reductores son ordinariamente combustibles como: carbón, petróleo, hidrógeno, propano,
butano.
Celda de combustible H2 - O2
Una celda de combustible que oxida H2 tiene electrodos de
carbono impregnados con catalizadores metálicos y un electrolito
de Na2CO3 fundido.
ánodo: H2(g) + CO32-(l) ® H2O(g) + CO2(g) + 2e-
2-
cátodo: 1/2O2(g) + CO2(g) + 2e- ® CO3 (l)
global: H2(g) + 1/2O2(g) ® H2O(g) Ecelda = 1.2 V
Usos: automóviles modernos, transbordadores espaciales.
Ventajas : Alrededor del 75% de la energía de los enlaces químicos del combustible se
convierten en electricidad. En contraste, una planta eléctrica convierte alrededor del 40% de
la energía de los enlaces del carbón en electricidad, y el motor de un automóvil convierte

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sólo el 25% de la energía de los enlaces en la gasolina en movimiento del vehículo.
Desventajas: 1.- A diferencia de la batería ordinaria, las celdas de combustible no pueden
almacenar energía eléctrica, operan solamente con un flujo continuo de reactivos. 2.- los
materiales del electrodo son de corta duración y caros.

Corrosión: Un caso de electroquímica ambiental :

*
La corrosión, es la oxidación que experimentan los
metales hasta sus óxidos o sulfuros, por un proceso redox
natural debido al contacto de estos con el medio ambiente
(el cual contiene O2 en presencia de humedad).
Ejemplos: el hierro oxidado, la plata empañada, la pátina
verde que se forma sobre el cobre y el latón, etc.

Ejemplo: Corrosión del hierro.

«
* El hierro no se oxida en aire seco, debe haber humedad
presente
* El hierro no se oxida en agua libre de oxígeno, debe haber
oxígeno presente.
* La pérdida de hierro y el depósito de óxido a menudo
ocurren en lugares diferentes del mismo objeto.
* El hierro se oxida más rápido a pH bajo ([H+] alta)
* El hierro se oxida más rápido en contacto con soluciones Ejemplos de corrosión: A) Barco
iónicas. oxidado, B) vasija de plata
empañada, C) Estatua de la libertad
* El hierro se oxida más rápido en contacto con un metal cubierta con pátina antes de su
menos activo (como Cu) y más lentamente en contacto con restauración en 1986
un metal más activo (como Zn)
Procedimiento:
- Una parte de la superficie del hierro funciona como ánodo,
donde se lleva a cabo la oxidación:
Fe(s) ® Fe2+(ac) + 2e– líquida Herrumbre
- Los electrones donados por el hierro Región
catódica
reducen el oxigeno atmosférico a iones Hierro Región
anódica
hidróxido en el cátodo, que a su vez es « «
otra región de la misma superficie del metal:
O2(g) + 2H2O(l) + 4e– ® 4OH-(ac)
2+ -
- La reacción redox global es: 2Fe(s) + O2(g) + 2H2O(l) ® 2Fe (ac) + 4OH (ac)
Protección catódica (Ánodo de sacrificio) : Procedimiento utilizado para proteger objetos
* grandes de hierro y acero en contacto con agua o tierra húmeda como los barcos, tanques de
almacenamiento, tuberías y oleoductos, que implica la conexión de un trozo de magnesio,
aluminio, zinc u otro metal activo al objeto, ya sea directamente, o por medio de un cable.

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El metal activo se oxida, disolviendose lentamente. La superficie de hierro adquiere
electrones procedentes de la oxidación del metal activo; el hierro actúa como cátodo y en él
se produce una semirreacción de reducción. El hierro estará protegido mientras que quede
metal activo.
Este tipo de protección se llama protección catódica y al metal activo se le da el apropiado
nombre de ánodo de sacrificio.
Ánodos de sacrificio Protección catódica de un tanque de
de magnesio. almacenamiento de hierro (cátodo)
Las pequeñas barras con magnesio, un metal más
cilíndricas adosadas electropositivo (ánodo). Dado que
a la quilla del barco en el proceso electroquímico sólo
proporcionan protección se consume el magnesio, algunas
catódica contra la veces se le denomina ánodo de
corrosión. sacrificio.

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* una
CELDAS ELECTROLÍTICAS: Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua de
fuente externa para generar una reacción redox no espontánea (DG > 0) que produce
energía química. Este fenómeno químico produce la electrólisis, que es la descomposición de
ciertas sustancias (generalmente electrolitos), formandose nuevas sustancias simples o
compuestas.
En una celda electrolítica, los electrones provienen de una fuente de poder externa, que los
suministra al cátodo, así que este es negativo, y los retira del ánodo, así que este es positivo.

* Aspectos cualitativos :

* Electrólisis del agua acidulada: El agua contenida en un vaso en condiciones atmosféricas

(1atm y 25ºC), no se descompone de manera espontánea en hidrógeno y oxígeno gaseoso
porque el cambio de energía libre estándar de la reacción es una cantidad positiva grande
(DGº = 474.4KJ)
Más aún, cuando los electrodos se conectan a la batería, no sucede nada, porque el agua
pura no es conductora de la electricidad (no hay suficientes iones para que lleven una buena
-7
cantidad de corriente eléctrica. (Recuerde que a 25ºC, en el agua pura solo hay 1x10
moles/L de iones H+ y 1x10-7 moles/L de iones OH-).
Por otro lado, se verifica que la reacción de descomposición del agua se llevará a cabo
rápidamente en una disolución de H2SO4 0.1M porque tiene suficiente cantidad de iones para
conducir la electricidad, es así, que de inmediato empiezan a aparecer burbujas de gas en
los dos electrodos. e- - + e-
En el ánodo, se obtiene oxígeno:
FUENTE
2H2O(l) ® O2(g) + 4H+(ac) + 4e- E°= -1.23V e- EXTERNA e-
En el cátodo, se obtiene hidrógeno:
4H2O(l) + 4e-
-
® 2H2(g) + 4OH (ac) E° = -0.83V CÁTODO - + ÁNODO
Reacción Global de la celda: (Reducción) (Oxidación)
+
6H2O(l) ® O2(g) + 2H2(g) + 4H (ac) + 4OH-(ac)
H+ SO4-2
+ -
Luego: 4H (ac) + 4OH (ac) ® 4H2O(l) H2(g) O2(g)
Ecuación neta: 2H2O(l) ® O2(g) + 2H2(g)

* Electrólisis de una sal fundida:

+
Ejemplo: Electrólisis del NaCl ( NaCl(l) ® Na + Cl )
-
Fuente c.c.
+ -
En la sal fundida NaCl, los iones Na y Cl tienen e- - +
movimientos al azar. Cuando se sumergen los electrodos
e-
(barras de grafito), los iones migran hacia ellos por
acción de la fuerza eléctrica generada por el campo CÁTODO - + ÁNODO
eléctrico que existe entre los electrodos. De este modo (Reducción) (Oxidación)
se explica la conductividad eléctrica dentro de la celda y Cl2(g)
la formación de un circuito cerrado en todo el sistema. -
Cátodo: (reducción): 2Na+(l) + 2e- ® 2Na(l) Na+ Cl
Ánodo: (oxidación): 2Cl-(l) ® Cl2(g) + 2e- Na(l)
Reacción global de la celda, es:
+ - Electrolito: NaCl(l)
2Na (l) + 2Cl (l) ® 2Na(l) + Cl2(g)
2NaCl(l) ® 2Na(l) + Cl2(g)
Otros ejemplos: Electrólisis de sales haloideas de otros metales del grupo 1A y 2A
- Si se electroliza KCl fundido: cátodo : K(l) ; ánodo : Cl2(g)
- Si se electroliza MgBr2 fundido: cátodo : Mg(l) ; ánodo : Br2(g)

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* Electrólisis de soluciones acuosas de sal y el fenómedo de sobrevoltaje:
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se disocian, por lo
que en la solución estarán presentes el catión, anión y el agua, en este caso despreciamos los
iones H+(ac) y OH-(ac) generados por la autoionización del agua ya que sus concentraciones son
muy pequeñas (10-7 M) por lo que no experimentan cambios químicos, en estas condiciones
que da la posibilidad que experimenten cambios químicos, el catión, el anión o el agua.

* Electrólisis de cloruro de sodio acuoso: NaCl(ac) (Salmuera) electrodos: inertes

Procedimiento:
Cátodo (reducción):
-
2H2O(l) + 2e- ® H2(g) + 2OH (ac) E°RED = -0.83 V (reducción)
2Na+(ac) + 2e- ® 2Na(s) E°RED = -2,71 V
Se reduce el agua, ya que es más fácil de reducir que el ión Na+.
-
* La formación del ión hidróxido OH implica en torno al cátodo el medio es básico.
+ -
* ¿Qué papel desempeña el ión Na ? Este ión espectador neutraliza la carga del ión OH
-
garantizando la neutralidad eléctrica en torno al cátodo. El ión OH reacciona con el sodio
+
Na , según: e- -
Fuente c.c.
+ - +
Na + OH ® NaOH(ac)
e-
Ánodo (oxidación):
Cl2(g) + 2e- ® 2Cl-(ac) E°RED = 1,36 V (oxidación) CÁTODO - + ÁNODO
+ (Reducción) (Oxidación)
O2(g) + 4H (ac) + 4e- ® 2H2O(l) E°RED = 1.23V Cl 2(g)
En forma experimental se obtiene un gas de color H 2(g)
-
amarillo-verdoso, tóxico, este gas es el Cl2(g , esto implica Na Cl +

-
que el ión Cl , se oxida en la superficie del ánodo, lo cual OH -
HO 2
indica que en las condiciones dadas solución concentrada Electrolito: NaCl (ac)
-
el ión Cl se oxida con mayor facilidad que el agua.
Reacción completa:
2Cl-(ac) + 2H2O(l) ® H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)
Durante el proceso de electrólisis, la concentración de los iones Cl-1 disminuye y la de los
-1
iones OH aumenta, por ello se puede obtener NaOH como subproducto.
2NaCl(ac) + 2H2O(l)® H2(g) + Cl2(g)+ 2NaOH(ac) Fuente c.c.
e- - +
* Electrolisis de sulfato de cobre acuoso: CuSO4(ac)
cátodo (reducción): e-
+2
2 x(Cu (ac) + 2e- ® Cu(s))
CÁTODO - + ÁNODO
ánodo (oxidación): (Reducción) (Oxidación)
+
2H2O(l) ® O2(g) + 4H (ac) + 4e- O2(g)
+
La presencia del ión H , implica que en torno al Cu 2+

ánodo la solución es ácida, esto se puede comprobar SO4 -

utilizando un indicador como el papel de tornasol azul Cu(s) H 2O H+
que en medio acido se enrojece. ¿Qué papel cumple el Electrolito: CuSO4(ac)
ión sulfato? Este ión neutraliza eléctricamente a los
+
iones H , formando ácido sulfúrico H2SO4
Ecuación iónica neta:
2Cu+2(ac) + 2H2O(l) ® 2Cu(s) + O2(g) + 4H+(ac)
-2 -2
Como el ión sulfato SO4 es un espectador, sumamos dos iones SO4 en ambos miembros de
la reacción, obteniendo la forma molecular de la reacción.
Ecuación molecular neta:
2CuSO4(ac) + 2H2O(l) ® 2Cu(s) + O2(g) + 2H2SO4(ac)

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Regla Práctica:
+ + + +2 +2 +3
1. Los cationes del grupo IA (Li , Na , K ,…), IIA (Ca , Mg ,...) y Al en medio acuoso no se
reducen, el que se reduce es el agua, generando H2 gaseoso en el cátodo.
2H2O(l) + 2e- ® H2(g) + 2OH-
2. Los oxoaniones cuyo átomo central tienen su máximo estado de oxidación (que es igual al
-1 -2
número del grupo en la tabla periódica) no se oxidan, ejm: nitrato NO3 , sulfato SO4 ,
-2 -3 -1
carbonato CO3 , fosfato PO4 , permanganato MnO4 , etc. ¿Quién se oxida? El agua tiene
mayor facilidad para oxidarse.
2H2O(l) ® O2(g) + 4H+(ac) + 4e-
+ +2 +3 +2 +2
3. Los cationes del grupo B de la tabla periódica (Ag , Cu , Cr , Cd , Zn ,…) en medio
acuoso se reducen hasta su estado elemental, este hecho se utiliza muchísimo en la
electrodeposición (plateado, cromado, cincado, etc.).
M: metal del grupo B que se deposita en el cátodo
+n o
M(ac) + ne- ® M (s)

* Aspectos cuantitativos :
Pese a haber recibido una escasa
instrucción, Michael Faraday se convirtió en uno de los más
destacados e influyentes científicos de su tiempo. Director de
la Royal Institution de Londres durante muchos años, fueron
muchas las lecciones magníficas que impartió allí. Inventó el
motor eléctrico y la dinamo, y puso los cimientos de la
ciencia del electromagnetismo.
Nacido en un área suburbana al sur del Puente de Londres en
1791, Faraday era hijo de un humilde herrero de aldea del norte
de Inglaterra. Su familia pertenecía a la secta protestante
sandemaniana, y Michael conservó la devoción religiosa toda su
vida. A los catorce años empezó a trabajar de aprendiz con
un encuadernador del West End londinense y aprovechó la ocasión
para leer numerosos libros.
Primer empleo científico: Faraday asistió a las clases de Humphry Davy en la Royal
Institution de Albermarle Street. Con entusiasmo redactó, ilustró y encuadernó un libro a
partir de sus apuntes y se lo envió a Davy, pidiéndole trabajo. Un año después, Davy lo
contrató, primero como secretario, y luego como ayudante químico. Cuando en 1813 Davy
decidió emprender un viaje por Europa con su nueva esposa, una rica heredera llamada Jane
Apreece, pidió a Faraday que los acompañara como ayudante científico, pero al final trabajo
como criado, haciendo labores domésticas.

* Primera ley : “La cantidad de sustancia (m) que se deposita, libera en forma de gas,
disuelva o que reaccione en los electrodos, es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que se ha hecho pasar a través del electrolito ya sea en disolución o fundido”.
Donde: m DP q
# equiv =( Q /96 500) coulomb.....(1) Por estequiometria: #equiv = m/PE ....(2)
De (1) =(2)
m = PE x Q = PE x I x t
96 500 96 500

m: cantidad de masa depositada en el electrodo o liberada (g)

q: cantidad de carga eléctrica que circula por la celda. t: tiempo (s)
Equivalencias:
* 1mol O2 = 4 eq(O) ; 1mol H2 = 2 eq(H)
23 -19
* 1 mol e- = 6.022x10 e- (1.6x10 c/1e-) = 96484,4c @ 96500c = 1 F

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* Segunda ley :
“Si al conectar dos o más celdas electrolíticas en serie, y hacemos pasar a
través de ellas una misma cantidad de electricidad, entonces las masas que se depositan o se
liberan en los electrodos son directamente proporcionales a los respectivos pesos
equivalentes. Dicho de otra forma en los electrodos se deposita el mismo número de
equivalentes”. e- - + e-

B C

Se cumple:
# equiv (A) = # equiv (B) = # equiv (C)

* APLICACIONES :
* Producción de sustancias simples (Na, Cl2, Al, Cu, ...) y compuestas (NaOH, ...)
Ejemplo:
- NaOH, que se usa en la fabricación de papel, textiles, jabones y detergentes.
- El cloro, usado para la fabricación de plásticos como el PVC.
- El cobre, puro que se utiliza en los cables eléctricos.
* Electrorrefinación de metales por ejemplo en la minería.
* Galvanoplastia, consiste en cubrir el acero con una superficie de Zinc, etc (plateado,
zincado, cromado, ...)
- El cromado o baño de cromo es útil por su resistencia a la
corrosión así como por su belleza, con fines decorativos.
- La moneda americana de un centavo actual no es
completamente de cobre, sino que se hace bañando con
cobre un núcleo central de zinc y a continuación se graba
esta pieza con baño de cobre, creándose un centavo.

Cromado Centavo norteamericano

recubierto con cobre

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II. El electrodo negativo se llama ánodo,
Reforzando lo aprendido en el ocurre la oxidación.
* Preguntas de autoevaluación: III. El conductor externo permite la unión
NIVEL I del cátodo y del ánodo, a través de el
01. Señale verdadero (V) o falso (F) según fluyen los electrones.
corresponda respecto a la electrólisis: IV. Si el proceso se usa para un
* Es un fenómeno por el cual una electroplateado, el objeto a recubrir
reacción rédox espontánea genera se debe colocar en el cátodo.
corriente eléctrica. Es (son) correcto (s)
* La electrólisis es un proceso A) II-III B) I-II C) I-II-IV
espontáneo. D) I-III-IV E) Todos
* Los electrones en un proceso de
electrólisis migran del cátodo al ánodo. 06. Las reacciones que se producen por la
A) VFV B) FVV C) FFV aplicación de la corriente eléctrica, se
D) FVF E) FFF realizan en:
A) Pilas o celdas Galvánicas
02. Indique cuántos elementos son B) Acumuladores
importantes en el proceso electrolítico. C) Calorimetros
( ) un cable conductor exterior. D) Celdas electrolíticas
( ) un rectificador de corriente. E) Extinguidores
( ) un electrolito. NIVEL II
( ) una cuba electrolítica. 01. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de
( ) un voltímetro. las siguientes proposiciones respecto a la
A) 1 B) 2 C) 4 D) 3 E) 5 electrólisis:
I. Es una transformación química no
03. Señale verdadero (V) o falso (F) según espontánea.
corresponda respecto a las celdas II. En un electrodo ocurre un proceso de
electrolíticas: reducción u oxidación.
* En el ánodo se produce la reducción. III. El proceso a nivel industrial puede
* En el electrodo positivo ocurre la utilizar corriente eléctrica continua o
oxidación. alterna.
* Un electrodo inerte se consume durante IV. En un proceso electrolítico, todas las
el proceso de electrólisis. especies químicas del electrolito
a) VFF b) FFV c) FVV siempre se transforman.
d) FVF e) FFF A) VVFF B) VVVV C) VVFV
D) FVFV E) FFFV
04. De las siguientes proposiciones respecto a la
electrólisis: 02. Respecto a la electrólisis; indique cuántas
I. Los procesos electrolíticos sólo se proposiciones son correctas:
realizan con electrodos inertes. ( ) Es la descomposición de las sustancias
II. Es necesario que el electrolito se al paso de la corriente eléctrica
encuentre en solución acuosa. continua.
III. Mediante la batería los electrones son ( ) Es un proceso espontáneo.
obligados a viajar desde el ánodo hacia ( ) Sólo tiene lugar al pasar la corriente
el cátodo. eléctrica a través de un sistema
Es (son) no correcta(s): formado por dos electrodos y masa
A) sólo I B) sólo II C) sólo III fundida o disolución de un electrolito.
D) II y III E) I y II ( ) Se utiliza en galvanoplastia.
( ) Es el principio de funcionamiento de
05. Sobre electrólisis: una pila.
I. El electrodo positivo es aquel en A) 1 B) 3 C) 2 D) 4 E) 5
donde ocurre la oxidación.

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04. De las siguientes preposiciones: 04. Cuántas horas se requieren para depositar
I. En una celda electrolítica el ánodo tiene 7g de Zinc en la electrólisis del ZnCl2
carga eléctrica negativa y el cátodo cuando se usan 0,7 amperios de intensidad
tiene carga eléctrica positiva. de corriente. P.A. (Zn=65).
II. En el cátodo se lleva a cabo la a) 8,15 h b) 8,25 c) 8,36
reducción. d) 8,46 e) 9,46
III. Al ánodo generalmente migran los
aniones y ocurre la oxidación. 05. Cuál será la intensidad de corriente
IV. Se genera una reacción redox eléctrica en amperios, que se produce
espontanea. mediante la conversión de 200 gramos de
Es (son) correcta (s): Fe3+ en Fe2+ durante 5 horas. Ar (Fe=56).
A) I y IV B) sólo II C) sólo III a) 19,14 b) 20,16 c) 18,18
D) II y III E) II, III y IV d) 22,17 e) 23,12

05. Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de 06. Calcular la masa en gramos de plata que
las siguientes proposiciones respecto a la se depositó en el cátodo al dejar pasar,
electrolisis: durante 30 min; una corriente de 6 A de
I. Es una transformación química no intensidad a través de la disolución de
espontánea. nitrato de plata (AgNO3). Ar (Ag = 108)
II. En un electrodo ocurre un proceso de a) 2,16 b) 9,65 c) 12,08
reduccion u oxidacion. d) 0,201 e) 6,043
III. El proceso a nivel industrial puede
utilizar corriente electrica continua o 07. En 10 minutos, una corriente de 5 A de
alterna. intensidad hizo depositarse a partir de una
IV. En un proceso electrolítico, todas las disolución de sal de platino 1,517 g de este
especies químicas del electrolito metal. Determinar la masa equivalente del
siempre se transforman. platino.
A) VVFV B) FVFV C) FFFV a) 48,8 b) 24,4 c) 97,6
D) VVFF E) VVVV d) 29,3 e) 87,83

* Problemas de Cálculo: 08. A través de una solución de CuSO4 circula

NIVEL I una corriente de 965 C. Hallar la masa en
01. A través de una celda se hace pasar una gramos de cobre que se deposita en el
corriente de 5 amperios durante 500 s. electrodo. PA (Cu) = 64
2+
Indicar la cantidad de Cu en gramos que a) 0.62 b) 1.02 c) 0.80
se deposita en el cátodo. (Cu=63,5). d) 0.32 e) 0.5
a) 0,13 b) 0,82 c) 0,56
d) 0,97 e) 0,36 09. Hallar el equivalente electroquímico del
Zinc. DATO Zn: (EO= +2 ; P.A= 65.4)
-2 -4 -5
02. Determine cuántas horas necesita una a) 5.43x10 b) 3.39x10 c) 8.45x10
-7
corriente de 3 amperios para descomponer d) 4.91x10 e) N.A.
electrolíticamente 18 g de agua.
a) 35,76 h b) 53,62 h c) 17,87 h 10. UNI 07-I: Calcule el tiempo en horas
d) 7,142 h e) 1,073 h necesario para electrodepositar 4.5g de
cobre, Cu(s), a partir de una solución acuosa
03. ¿Cuántos gramos de zinc se depositarán al de sulfato cúprico, CuSO4(ac) si se emplea
pasar una corriente de 3,0A durante 20 una corriente de 2 amperios.
horas por una disolución de ZnCI2?. Datos: 1 Faraday = 96 500C
Ar (Zn = 65.4 , Cl = 35.5) Masas molares atómicas: Cu= 63.5 ; S=32 ;
a) 12,2 g b) 219,6 g c) 146,4 g O=16.
d) 152,7 g e) 73,2 g A) 0.6 B) 0.9 C) 1.9 D) 3.8 E) 7.6

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 Química
CELDAS GALVÁNICAS
NIVEL I:
01. Indique verdadero (V) ó falso (F) según
corresponda
I. En las celdas galvánicas, el ánodo
tiene signo negativo.
II. El cátodo de una celda galvánica es de
signo positivo.
III. En el ánodo de una celda galvánica se
produce la reducción de una especie.
A) VVV D) VVF B) FFV E) FFF C) VFV
02. En la relación a la celdas galvánicas,
indique la proposición incorrecta:
A) Genera corriente eléctrica continua
B) Se produce reacciones redox
espontáneas.
C) En el cátodo se produce la reducción
D) Los electrones circulan del ánodo al
cátodo por el punte salino.
E) El ánodo es el polo negativo.
03. Indicar verdadero (V) o falso (F), para las
celdas galvánicas.
( ) Ocurre una reacción exotérmica.
( ) El cátodo es positivo.
( ) El ánodo es negativo.
( ) El puente salino neutraliza la
polaridad del sistema.
A) FVVV B) VVVV C) FFFF
D) FFVV E) VVFF
Julio Oria
I. Todo proceso de oxidación o reducción
se caracteriza por un potencial eléctrico,
medido en volts (V).
II. Los potenciales de cada semirreacción se
miden considerando la semirreacción del
"electrodo estándar de hidrógeno" cuyo
potencial es 0,00V.
III. Las semirreacciones de oxidación y
reducción son procesos simultáneos.
A) solo II D) solo I
B) solo I y III E) solo I y III
C) I, II y III
07. En relación al concepto de potenciales de
reducción estándar señale la alternativa
incorrecta.
A) El potencial estándar de reducción del
hidrógeno es cero.
B) Si una especie química tiene un
potencial estándar de reducción positivo,
entonces éste se reduce frente al
hidrógeno en una pila.
C) Si una especie química tiene un
potencial estándar de reducción
negativo, entonces éste se oxida frente
al hidrógeno en una pila.
D) El potencial estándar de reducción de
una especie química no puede ser
negativo.
E) Las condiciones estándar son:
Concentración 1M, presión 1 atm y
temperatura 25°C

04. Indique verdadero (V) ó falso (F) según 08. Calcular el potencial normal de la celda
corresponda (V) cuya reacción es:
I. Es posible medir el potencial individual 2Al3+ + 3Mg ® 2Al + 3Mg2+
de cada semicelda. Si:
II. El potencial de la celda se calcula +2
Mg + 2e- ® Mg E°= -2.36V
E° = E° oxid + E°red. +3
Al + 3e- ® Al E°= -1.16V
III. Para medir el potencial de una celda
es necesario conocer el potencial a) +0,71 b) -1,66 c) -2,37
estándar de una semicelda. d) +1.20 e) -0,71
A) VVV B) VVF C) VFV D) VFF E) FVV
09. Determinar el potencial de la celda (V). si
2+ 2+
05. Asigne verdadero (V) ó falso (F) según la reacción es: Sn + Pb ® Sn + Pb
corresponda respecto a las celdas Si: Sn ® Sn 2 + + 2e- E o = +0,14 V .
galvánicas Pb ® Pb 2 + + 2e- E o = +0,13 V .
I. La celda de Daniell se puede representar
así: Zn\Zn2+(1M)//Cu2+(1M)\Cu. a) -0,01 b) +0,27 c) 0,00
II. En las celdas galvánicas no es necesario d) -0,27 e) +0,01
usar el puente salino.
III. Los electrodos pueden participar en el 10. Determinar el potencial normal de la
proceso. celda formada por:
A) VVV B) VFV C) FVV D) FFV E) VFF + -
Li + 1e ® Li E° = -3.05 V
+1 -
06. Indique las proporciones son incorrectas. K + 1e ® K E° = -2.93 V

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A) -0,12 V B) +2,93 C) +0,12 para el siguiente sistema a 25°C
2+ -
D) +5,98 E) -3,05 Ni/Ni (0.01M) // Cl (0.2M)/Cl (0.5atm) /Pt
E°(Ni/Ni2+)= 0.25V E°(Cl /Cl-)= 1.36V
11. Encontrar la f.e.m. para la reacción de la A) 1.55 B) 1.62 C) 1.70
siguiente pila: D) 1.82 E) 2.11
+ +2
2Ag + Zn ® Zn + 2Ag
+2
Zn/Zn E = 0,763V ; 18. Se construye una celda galvánica a partir
+1
Ag/Ag E = -0,799V de una lámina de cobre sumergida en una
a) 2,165V b) 1,265 c) 2,561 solución de CuSO⁴(ac) 1M y una lámina de
d) 2,615 e) 1,562 plata sumergida en una solución de AgNO (ac)
1M. El cable conductor y el puente salino
12. Una celda galvánica se compone de un completan el circuito a partir de esta
electrodo de Mg en una disolución de información. Calcule a 25°C
Mg(NO3)2 1.0M y un electrodo de Ag en una * El potencial de celda.
disolución de AgNO3 1.0 M. Calcule la fem * La constante de equilibrio de la celda
estandar de esta celda galvánica a 25°C. E°(Cu2+/Cu)= 0.34V E°(Ag+/Ag)= 0.80V
Rpta: 3.17V A) 0.46V ; 4x10 ⁵ B) 0.33V ; 2x10
C) 1.22V ; 2x10 ⁴ D) 0.46V ; 2x12
13. Cual es la fem estandar de una celda E) 0.33V ; 2x10
galvánica compuesta de un electrodo de
Cadmio en una disolución de Cd(NO3)2 1.0 19. ¿Cuál es el potencial normal de una pila que
M y un electrodo de Cromo en una utiliza los pares Zn+2/Znº y Ag1+/Ag ?
+2
disolución de Cr(NO3)3 1.0 M a 25°C? Dato: Zn + 2e ® Znº Eº = 0.76V
Ag+1 + e ® Agº Eº = 0.80V
14. Calcule el potencial (en voltios) estándar a) 1.56V b) 1.11V c) 0.04V
de la siguiente reacción: d) -0.04V e) 2.36V
NaCl + Fe2(SO4)3 ® FeSO4 + Cl2 + Na2SO4
-
Datos: Cl2 / Cl E° = 1,36V Preguntas de repaso
3+ 2+
Fe /Fe E° = +0,77V 1. Describa las caracteristicas fundamentales
A) –0,59 B) 0,53 C) 1,18 D) –2,13 E) 2,13 de una celda galvanica. Por que estan
separados los dos componentes de la celda?
15. Para la siguiente reacción redox:
2Ag + Cl2 ® 2Ag++ Cl- 2. Cual es la función del puente salino? .Que
Predecir si ocurre o no la reacción en tipo de electrolito deberá utilizarse en el?
forma espontánea y hallar el potencial
estándar de celda.
Dato. Ag+ + e– ® Ag , E° = +0,8 V, 3. Que es un diagrama de celda? Escriba el
– –
Cl2(g) + 2e ® 2Cl , E° = +1,36 V diagrama de celda para una celda galvánica
A) No ocurre, –2,16V B) No ocurre, –0,53 V compuesta de un electrodo de Al en
C) No ocurre, 0,0 V D) Si ocurre, 2,16 V contacto con una disolución de Al(NO3)3 1 M
E) Si ocurre, 0,56 V y un electrodo de Ag en contacto con una
disolucion de AgNO3 1 M.
16. A partir de los siguientes datos de
potencial estándar de electrodo. 4. Poco despues de que una celda de Daniell
+ + 4+
UO2 + 4H + e- ® U + 2H O E°= 0.62V estuvo funcionando, un estudiante se da
UO + 4H + 2e- ® U4+ + 2H O E°= 0.33V
2+ +
cuenta de que la fem de la celda comienza
Determine el potencial estándar de la a disminuir. ¿Por qué?
siguiente semireacción
UO 2+ + e- ® UO +
A) 0.03 B) 0.04 C) 0.07
D) 1.22 E) 1.57

17. Calcule el potencial de celda en voltios,

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NiSO4. Debido a que en el cátodo, además
de depositarse Ni se forma H2, el
rendimiento de la corriente con relación a
07. Para la reducción de MnO2 a Mn + el la formación de Ni, es del 60%. Determinar
potencial estándar de reducción es +1.23V. cuántos gramos de Ni se depositan en el
Calcule el potencial de reducción cuando cátodo?
todas las especies se encuentran en P.A. (Ni = 58,7)
concentraciones estándar excepto el H+ A) 8,88 B) 14,74 C) 16,25
cuya concentración es 10-⁴M D) 17,76 E) 29,46
MnO2(s) + 4H+ + 2e- ® Mn +(ac) +
2H2O(l) 08. UNI 00-1: ¿Cuánto tiempo, en segundos,
DATO: [H+]= 10-⁴M ; [Mn +]= 1M debe transcurrir para que una corriente de
A) 0.554V B) 0.758 C) 0.886 120A deposite en el cátodo 5g de hierro
D) 1.223 E) 1.243 (Fe) de una solución de cloruro de hierro
(III), FeCl3? 1Faraday = 96 500 coulombios,
16. El peróxido de hidrógeno 1M se PA (Fe) = 56.
descompone en medio ácido según: A) 25,4 B) 96,5 C) 155,4
H2O2(ac) + 2H+ + 2e- ® H2O(l) E°= +1.78V D) 215,4 E) 235,5
Calcule el potencial de oxidación cuando
el pOH es 10. 09. Un litro de solución de Cd(SO4), 0,1M es
A) -1.25V B) + 1.53 C) -1.54 electrolizado por una corriente de 0,55A.
D) -1.78 E) +1.84 Durante 0,6 horas. ¿Cuántos gramos de Cd
NIVEL II se depositarán?
01. ¿Qué masa en gramos de calcio se P.A. (Cd = 112,4)
depositará en el electrodo de una cuba a) 0,59g b) 0,49 c) 0,69
electrolítica que contiene sulfato de calcio d) 0,79 e) 0,89
(CaSO4) cuando circula una corriente de
96,5A durante 10 horas? 10. En una solución de ácido clorhídrico
Ar (Ca=40 ; S= 32) circula una corriente de 1930C. ¿Cuántos
a) 720 b) 540 c) 360 d) 270 e) 180 litros de hidrógeno a 27ºC y 0.82 atm se
liberan en el electrodo?
02. Calcular la intensidad de corriente en A) 5L B) 0.3L C) 8L
amperios, que se necesita para D) 0.8L E) 3L
descomponer 13,45 g de cloruro cúprico
(CuCl2) en disolución acuosa en un tiempo 11. Calcule el valor de la intensidad de
de 50 minutos. corriente que se requiere para reducir
Ar. (Cu=63.5 , Cl= 35.5) todos los iones plata contenidos en 2,6L
a) 6,4 b) 13,62 c) 12,9 de AgNO3 2,5M si el proceso debe durar un
d) 17,4 e) 3,86 día.
A) 8,2A B) 7,26 C) 10,8
03. UNI 04-1: ¿Cuántos gramos de agua se D) 2,4 E) 3,6
descomponen electrolíticamente,
mediante la aplicación de 241250 12. Se tiene 4 litros de una solución 0.2M de
coulombios, según el proceso siguiente? sulfato de aluminio. ¿En que tiempo se
2H2O(l) ® 2H2(g) + O2(g) depositará todo el aluminio en el electrodo
Ar: H= 1 ; O= 16 si la intensidad de corriente del sistema es
A) 2.8 B) 5.6 C) 11.2 de 96.5 A?
D) 22.5 E) 45.0 a) 5h b) 3h 12” c) 1h 20’
d) 4h 3" e) N.A.
07. Se utiliza una corriente de 10 amperios
durante 4865 segundos para realizar un 13. Se desea recubrir con oro una cuchara
niquelado, utilizando una solución de mediante un proceso de electrólisis, para

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lo cual se usa una solución que contiene Masa Número de moléculas
-3
iones oro (III). Determine el tiempo en A) 2,98g 2,76x10 NA
horas que tomaría dicho proceso con una B) 3,09g 1,5 NA
corriente de 12 A, la cuchara tiene un área C) 1,19g 1,5 NA
superficial de 0,3m y se requiere un D) 2,98g 3,75x10-2 NA
-2
espesor de oro de 0,1mm. E) 5,78g 4,56x10 NA
Dato: M(Au)= 197 g/mol
Densidad (Au)= 19,3 g/cm 05. Al someter a la electrólisis 240g de una
A) 8,16 B) 4,56 C) 1,97 disolución de Na2SO4 al 12% en masa
D) 6,25 E) 2,67 durante 10 horas con una intensidad de
corriente de 10 amperios. ¿Cuál será la
NIVEL III cantidad de solvente que se ha consumido
01. La hidrofilita (CaCl2) es una sal haloidea y la concentración final de la disolución
que funde a la temperatura de 772°C. Si luego de la electrólisis?
esta sal fundida se electroliza durante Masa del solvente Concentración
19,30 minutos haciendo circular una A) 10.85g 13.95%
corriente de 400 miliamperios. ¿Cuántas B) 33.58g 13.95%
moléculas del elemento halógeno se C) 14.65g 14.72%
habrán liberado durante este periodo? D) 33.58g 15.40%
A) 7,8x10-⁸NA B) 1,5x10- NA E) 23.67g 12.83%
C) 2,4x10- NA D) 2,4NA E) 1,5NA
06. Una disolución de nitrobenceno en
02. En la electrólisis de una solución acuosa alcohol, en suspensión de ácido clorhídrico
de E(NO3)2 se deposita en el cátodo 156g diluido, se reduce electroliticamente a
de E debido al paso de cierta carga anilina en cátodo de cobre.
eléctrica. ¿Qué volumen de gas se libera a Calcule la cantidad de anilina que se
27°C y 4,1atm de presión en el ánodo al obtiene en 10 horas al circular una
mismo tiempo? corriente de 15 amperios, si el rendimiento
DATO: MASA MOLAR (g/mol). de la corriente es del 85% , según la
E= 65 ; N=14 ; O=16 reacción:
A) 4,0L B) 12,6L C) 7,2L C6H5NO2 + 6H+ + 6e- ® C6H5NH2 + 2H2O
D) 6,5L E) 5,6L A) 60.3g B) 95.6 C) 55.4
D) 73.7 E) 88.2
03. Determine el tiempo (en horas) que
tendría que efectuarse la electrólisis de 07.Calcular el potencial de un electrodo de
sulfato cádmico acuoso, con una corriente plata sumergido en una solución 0.001
de 8 amperios para producir 20,8L de O2 a molar de nitrato de plata.
27°C y presión 759,9 torr, si debido al Dato: Ag+ + e ® Ag Eº = 0.799V
proceso el gas sale húmedo. Dato: Pv= a) 0.086V b) 0.177V c) 0.622V
26,7 torr a 27°C. d) 0.799V e) 0.976V
A) 13,8 h B) 25,36 C) 14,15
D) 15,26 E) 10,92 08.Se utiliza una corriente de 9.65 A durante
10 min. para realizar un niquelado
04. A través de dos cubas electrolíticas utilizando un electrolito de NiSO4. Debido a
conectadas en serie conteniendo la formación de N2 al mismo tiempo que el
disoluciones de AgNO3 y SnCl2 Ni, el rendimiento de este disminuye a
respectivamente, se hace circular una 90%. Determine cuantos gramos de Ni se
determinada cantidad de corriente, depositaran en el catodo. PA(Ni) = 58
depositandose 5,4g de plata, la masa del a) 1.740 b) 1.566 c) 1.392
otro metal y el número total de moléculas d) 1.845 e) N.A.
gaseosas liberadas son. DATO: (P.A.: Sn=
119 ; Ag= 108). 09.Cuando se hace pasar la misma cantidad de

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 Química Julio Oria
corriente por 3 celdas electrolíticas que
contienen CuSO4 y AgBr y AlCl3, se deposita
en la celda correspondiente, 25g de Al.
¿Cuál es la masa de Cu y Ag depositada?
a) 88.8 y 150g b) 88.8 g y 300g
c) 44.4 y 300 d) 11.1g y 250g
e) N.A.

10. UNI 00-1: Se electrolizan 120g de una

disolución de K2SO4 al 13% en peso durante
2 horas, con una intensidad de corriente de
8A, descomponiendose parte del agua
presente en H2 y O2. ¿Qué porcentaje en
peso de K2SO4 tendrá la solución al final de
la electrolisis? PA(uma): H=1 ; O= 16.
A) 13,6 B) 15,6 C) 16,5
D) 18,3 E) 20,9

11. En cierto experimento de electrólisis

6,48g de plata se depositaron en una
celda que contenían AgNO3(ac) ; mientras
que 1,12g de un metal desconocido E se
depositó en otra celda que contenía ECl3
acuoso, conectada en serie con la
anterior. ¿Qué elemento sería E?
PA(Ag) = 108.
A) Al (PA= 27) B) Co (PA= 59)
C) Fe (PA= 56) D) Cr (PA= 52)
E) Ga (PA=69)

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