聚四氟乙烯不粘涂层的研究

"杨 军，刘 艳
0 陕西科技大学造纸工程学院，陕西咸阳 &%"!2%1

摘要：本研究选用聚四氟乙烯悬浮液为主要原料，通过添加一些填料对其进行改性，在铸铁试样表面喷涂成型，制备了

性能优良的不粘性涂料；并且确定了改性聚四氟乙烯涂层的涂装工艺。采用红外光谱、( 射线衍射和透射电镜对涂层的

组成和结构进行了分析。试验结果表明：研制得的改性聚四氟乙烯涂层具有优良的不粘性、耐磨性、附着力、耐蚀性、

耐高温性等综合性能。

关键词：改性聚四氟乙烯；造纸辊筒类设备；不粘涂料

中图分类号：)*&’+ 文献标识码：, 文章编号：%!!% - .’!/0"!!+1!. - !!+/ - !+

5 试验部分
优良耐磨性、不粘性、耐蚀性等性能的“ %3 " 改性聚
自分层梯度涂料”，涂装在造纸设备表面
选用聚四氟乙
以防止纸页粘附。

料经烘干后过 "## 目筛 $ 和助剂，步骤

如下：
本试验采用的工艺流程为：配制涂料! %& ’& %
近年来，由于二次纤维在造纸原料中 测试
基材预处理! 涂装!塑化!冷水处理!性能
所占比例逐步上升以及助剂、涂料用量的 浓缩分散液
%3 % 改性聚四氟乙烯涂料配方
增加，在抄纸过程中，对造纸机辊筒、烘
%& ’& ’
缸 表 5 改性聚四氟乙烯涂料的配方
表面的污染加重，影响纸张质量。聚四氟乙烯树脂具有突出的表面不粘性、优异的
本项目为陕西省教育厅自然科学专项项
耐高低温性、高度的化学稳定性等许多独特的优点 !"# $% ，故本研究选用聚四氟 目 !"#$%&’。
乙烯悬浮液为主要原料，通过添加一些填料对聚四氟乙烯进行改性，并加入助剂制 作者简介：杨 军，副教授，主要研究方
得具有 向：造纸机械及表面工程。
 #$%&’ $() #$%&’ *$+,(- ./0 122! ./3 4 粉、二硫化钼、三氧化二铬、

聚苯硫醚树脂，高速搅拌；

%& ’& ( 缓慢加入钛酸酯偶联剂

)*+ , (%%-，搅拌；

%& ’& . 缓慢加入 /01213456 %%% 消泡剂，搅拌；

%& ’& 7 缓慢加入 8595::;<= "’# 缔合型流平剂，搅拌；

%& ’& " 缓慢加入成膜助剂醇

酯十二，搅拌。

%3 ’ 基材预处理工艺 !"
铸铁试样 !7# > 7# > %722$ 采用喷砂处理。选用棱角多、硬度适中、?# 目

的石英砂为磨料，

用 !" # $ !" %&’( 干燥洁净压缩空气 化时间为 /! *23。将塑化完的试样浸 00 漆膜耐化学试剂性测定法》测定涂层的

耐蚀性；根据《56 1 7 ),+# 9 00 漆膜耐
为动力，喷距为 )#!**，喷射角为 +! $ 入冷水中!"# $%。
热性测定法》测定涂层的热冲击性能。
,#-，将磨料高速喷射到试样表面，将其
!" $ 性能测试 # 结果与讨论
表面杂质彻底地清除干净并使表面粗化 %" ! 涂层性能

。 根据 )" # 介绍的测试方法，

!" # 喷涂、塑化工艺

将改性聚四氟乙烯涂料过
!"
)!! 目筛，装入喷枪料斗内，以 !" . $ !"
测定涂层各项性能指标见表 /。表
#&’( 洁净干燥的压缩空气为动力雾

# 涂层性能指标
化涂料，喷枪应和
采用 5& 光泽度测定仪测量涂

基体表面保持垂直，喷距 /!! $
膜的光泽度；根据《56 1 7 8/0% 9
/#!**，喷枪移动速度应恒定在
00 色漆和清漆———涂膜的划格试
% $ 0* 1 *23。
验》测定涂层的附着
将配制好的涂料喷涂在铸铁表面，
力；采用 :2;<= >?7 ))!! 型接触角测
并放入恒温干燥箱中，加热到 )/!4 ，保
定仪测定涂层的不粘性；根据《56 1

温 /! *23。取出后放入箱式电阻炉中进 7 %,+8 9 0% 漆膜硬度铅笔测定法》

采用 @A@ 型涂膜铅笔划痕硬度仪测
行塑化。塑化温度为 +%# $ +,#4 ，塑 定涂层硬度；采用 B& 型无釉砖耐磨
试验机测定涂层的耐磨性以磨坑弦长
表示耐磨效果；根据《56 1 7 ),%+ 9
%" % 改性聚四氟乙烯涂料的透射电镜图 缩振动；) )#% D* & ’，芳香基 层底部，最终形成无界面的梯度分布

&图 !’ 醚上 B 9 F 伸缩振动；0 )8 D* & ’， 涂层。虽然无界面分层，但

苯环的对位二元取代 B 9 A 面外弯
#""$年%%月 第&期《纸和造纸》底、面
曲振动。
层的功能截然不同，在单一涂层中同时获
从这些吸收峰可以肯定聚四
得所期望的良好的对基体的附着力和表面
氟乙烯和聚苯硫醚的存在，并且
的不粘性!。
在塑化过程中均没有发生氧化反
!" # 改性聚四氟乙烯涂层的 $ 射线衍射图
应。聚苯硫醚在高温 /#!4 以上可
从图 " 和图 # 可以看出，涂层表面
与空气中的氧气产生交联，将在 )
图 ! 改性聚四氟乙烯涂层的透射电镜 和涂层与铸铁接触面的物质不尽相同。相
图 /./D* &’ 附近出现芳香醚的特征吸
同点是：

涂料经加入蒸馏水稀释至浓度为 !" 收峰 !(# )% ，而本研究没有出现，说

含量最多的物质是聚四氟乙烯；都

)C ，图片放大倍数为 0 万倍，可以清楚 明聚苯硫醚没有与空气中的 E* 发

含有三氧化二铬、二硫

看到涂料中物质的网状分布。 生交联作用。聚苯硫醚氧化交联
化钼、青铜粉。

反应速度比较慢，一般从外到内
出现了大量的 $%! &’(" ! # 衍射峰，

进行。氧化交联一方面可以降低
可以推断是 )*+ , "--. 在 //01 左右发生了

聚苯硫醚的结晶度，提高涂层的
分解反应，二硫化钼在氧气中也发生了微

韧性，另一方面能增加聚苯硫醚
量的氧化反应，硫的氧化物与钛的化合物

分子链的空间位阻，削弱了与金
发生反应，生成了

属基材的粘接，使涂层的粘结力
$%! &’(" ! #。

下降。也可以说明在涂层中聚苯 都没有出现聚苯硫醚氧化交联的产

硫醚大多数没有分布在涂层表面 物，可以肯定聚苯硫醚没有氧化，并且沉
%" ( 改性聚四氟乙烯涂料的红外图谱
，而是分布在中间和与基材的界 积于涂层的中部和底部，有利于涂层对基
从图 / 中可以得知各

吸收峰的归属如下： 面上。对此，验证了实验提出的 体附着力的提高，并且进一步验证了实验

+ .., D* &’，E 9 A 的伸缩振动；/ “自分层梯度涂层”的概念 G 使 提出的“自分层梯度涂层” 的推断。

8/0 D* &’ ，9 BA" 中 B 9 A 的伸缩振动 表面张力较小的聚四氟乙烯在成 不同点：与涂层正面相比，和铸铁

； ) %.0 D* & ’ ，苯环的骨架振动；) 膜的过程中向涂层表面迁移，而 接触的涂层反面出现了大量 2!3!24(" 的衍

.,)D* &’ 、) +8) D* ， 9 BA" 中 B 9 A

&’ 聚苯硫醚则留在与基材接触的涂 射峰，并且

的弯曲振动；) /)+ D* & ’，B 9 : 的伸

含有少量 24!( 衍射峰，可以推断由于 聚苯硫醚沉积于涂层底部与铸铁基材接触。

青铜粉的比重较大，当涂料喷射到铸 并且对于钢铁表面具有很好的粘结性，李继

铁表面时和塑化过程中，其沉积到涂 红、侯灿淑、余自力等人 $%& 利用聚苯硫醚

层的中部和底部 &56* 可以检测涂层 - 涂层与铸铁基材结合界面的 5;’ 分析认为

07 ：聚苯硫醚在高温下< 硫醚键中的极性原子

/0!8 的深度，涂层的厚度在 /0 7 "0!8 ’ 已被吸附到基体表面发生了电荷的相互

转移< 并使氧化态的 =># ’ 的结合能升高了

之间 !。在升温过程

- 7 / 个 >?。聚苯硫醚中 ’ 原子的孤对电
中，铜与少量氧气发生了氧化反
子与 =># ’ 的 "@ 空轨道发生了配位形成配
应，生成了 24!(。)*+ , "--. 与填料反应
位键< 生成了一定数量的多核大分子配合物
后，产生的乙二醇与
。该配合物的生成对聚苯硫醚涂层与金属基

体的结合具有

一定贡献。

/9 :9 " 耐磨性

24!( 反应，生成了 2!3!24("。 在实验中，聚四氟乙烯板在 /A) 的重

#$%&’ $() #$%&’ *$+,(-./0 1223 ./4 5 !"

!" % 填料对涂层主要性能的影响 锤载荷下，与钢轮对磨

/9 :9 - 硬度 : 000 圈后，测得其弦长为 -B9 C#88，而

聚苯硫醚和青铜粉主要分布于涂层 改性聚四氟乙烯涂层在相同条件下，弦长

的中部和底部，用量的多少对硬度的 为

影响比较小。三氧化二铬颗粒硬度较
A9 "/88。并且涂层在对磨 -0 000 圈也没

高，所以用量越大，硬度越高；二硫
有磨穿，涂层在对磨 " 000 圈以后摩擦弦

化钼颗粒硬度低，适当的填料可以提
长变化不大。在磨擦过程中部分涂层转移
高硬度，但用量过高，反而会降低涂
到钢轮表面。
层的硬度。
对于纯聚四氟乙烯板，由于聚四氟乙
/9 :9 / 附着力
烯的表面能极低，其转移膜在对磨面上的
聚苯硫醚对涂层附着力的影响大。
附着性较差，导致与钢轮摩擦时具有严重
从 56* 图谱分析中可以得知，大量的
的磨损。而对于改性聚四氟乙烯涂层，由
于适量的无机填料在聚四氟乙烯基体中充 表面，只有表面张力在 "’ ( )’ & ’* "*.#2.9 C/.+:.- %, :$. ")/’+#. I; W+J

*%/ R ($+9. C$.E2#+& O./28+:2L+:2%, T X U H

当刚硬支撑点的作用，类似于“物理交联 + ,- 左右的少数液体可以完全浸润其
XH ($;9H C$.EH Y5 @AA?5 ?AZ ! ZA D ：

”，阻止了聚四氟乙烯带状结构的大面积 表面；而几乎所有的固体材料都不能 ?@Q[A \ ?@Q[>H

粘附在它的表面。 T@U 谢苏江 H 聚四氟乙烯的改性及应用 TXU H

破坏，使其由纯聚四氟乙烯的大片状磨损
化工新型材料，@AA@，]A ! ?? D ：@^ \ ]AH
变为复合涂层的小磨损。另外，随着聚四 笔者做了一组试验：将粘接性能极好
T ] U 唐守秋，刘丰，张新恩等 H (<G4 _ ((" 防
氟乙烯的不断磨损，填料在磨损表面富积 的丙烯酸胶分别涂于两块铸铁试样之
腐不粘复合涂层的研究 T X U H 山东科

，起到了支持负荷的作用。同时在正压力 间、两个改性聚四氟乙烯涂层之间，
学 5 ?[[[5 ?@ ! ? D S ]? \ ]^H
并将它们粘接起来，"%. 后发现铸铁
的作用下，部分富积的填料颗粒被重新嵌 T Q U 杨生荣，李同生，周兆福等 H ((" R (<G4

试样之间粘接力极好；而改性聚四氟
入涂层中，减少了聚四氟乙烯直接磨损的 防粘耐磨涂层的研制及其在食品烤盘

乙烯涂层之间没有结合力，轻轻一拭 上的应用 T XU H 塑料，?[[[，@B ! ? D ：]B \

机会，从而提高了材料的耐磨性。填料的
Q?H
，丙烯酸胶就脱落了。可
刚性越高! “物理交联”作用越强，填料
T Z U 余自力 5 郭晖 5 于佩潜 H 热喷涂用聚苯硫醚
见改性聚四氟乙烯涂层与光滑
能促进填充复合物向钢轮转移并提高转移
树脂的研究 T X U H 塑料工业 5 @AA]5
的铸铁表面相比不粘性大大提高，涂
膜对钢轮的粘附力，从而能大大减小涂层
]? ! ? D S ?] \ ?ZH
层表面吸附胶料、填料的
的磨损速率 !"# $%。 T ^ U 周学杰 5 周志毅 5 刘光明等 H 聚苯硫醚塑料
概率大大降低，即使吸附后也
防蚀覆层材料的开发应用 T X U H 材
"# $# % 不粘性
极易去除。因此在造纸设备表
当填料含量低时，聚四氟乙烯分子 料保护，?[[B，]? ! Z D ：>? \ >]H
面涂装改性聚四氟乙烯不粘涂
T > U 李继红 5 侯灿淑 5 余自力 H 聚苯硫醚涂层
可以连续分布，表面张力不受影响；含 层，是保证其表面清洁的有效途径。
_ 金属基体的界面研究 T X U H 高分子
量过高时，打断了聚四氟乙烯分子的连
’ 结论
材料科学与工程 5 ?[[B，?Q ! ] D ：[Q \
续性，使局部的表面张力变大，与水的
改性聚四氟乙烯涂层具有优良的
[[H
接触
防粘性、耐磨性、附着力、 T B U 黄丽，孙正滨 H (<G4 复合材料力学与摩擦
角变小，防粘性下降。
耐蚀性、耐高温性等综合性能， 性能的研究 T X U H 复合材料学报，
虽然铸铁烘缸的表面光洁度在 &
在造纸设备上的应用，值得我们进一
@AAA，?> ! Q D ：ZQ \ Z>H
级左右，但由于铸铁的表面张力较大以
步对此深入研究。 # T [ U 王承鹤，饶军 H 关于聚四氟乙烯的摩擦特性
及与纸张的静电作用，易吸附胶料、填
参考文献 S 及其对欧拉 R 库仑摩擦定律的冲
料、纤维等。改性聚四氟乙烯涂层表面 T?U (H C$.8+&&2./50H C+9:%,3)+;5 "H
<)/3.%,5 击 T XU H 北京联合大学学报，?[[>，??
张力极小，几乎所有液体都不能润湿其
.:#H VEE%,2+ NG R (&+9E+ %, (<G4 ! ? D ：B@ \ BZH
")/’+#.S C$.E2#+& C$+/+#:./2L+:2%, %’ :$.

!"#"$%&’ () *)+,-*.’"%")&" /($+,)0 (1 2(34+"+%$135(%("+’43")"

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收稿日期 ! 修改稿 D ：@AAQ R ?A R ?@

!" "##$年%%月 第&期《纸和造纸》