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CURSO DE CONTROL DE CORROSION

A NIVEL INDUSTRIAL

TRATAMIENTOS QUIMICOS PARA


CONTROL DE LA CORROSION

Ing. Lucía Egas Estrada.

ASOCIACIÓN ECUATORIANA DE CORROSION, NOVIEMBRE 2012


Métodos de Control de la Corrosión

• Diseño
• Selección de Materiales
• Modificación del Medio Ambiente
• Protección Catódica y Anódica
• Recubrimientos Protectores
Métodos de Control de la Corrosión

Modificación del Medio Ambiente


Aumentar la resistencia a la corrosión de un
sistema mediante tratamiento quimico:

1. Inhibidores de corrosión
2. Biocidas
3. Tratamiento de agua para:
3.1. Remoción de oxígeno
3.2. Control de pH
1. INHIBIDORES DE CORROSION

Los inhibidores mitigan la corrosión:


o Por adsorción, para formar una película delgada sobre
la superficie del material corroído.
o cambiando las características de la película del
producto de la corrosión para hacerla más protectora.

La selección apropiada es crítica ya que algunos


inhibidores pueden servir como fuente de
alimento para bacterias y pueden fomentar su
crecimiento.
1. INHIBIDORES DE CORROSION

Los componentes de los inhibidores son:


• amidas/imidazolinas.
• sales de nitrógeno que contienen moléculas con
ácidos carboxílicos.
• amonio cuaternario.
• aminas, amidas e imidazolinas oxialquilatadas de
espuma.
• heterocíclicos de nitrógeno
• compuestos que contienen fósforo, sulfuro y
oxígeno.
1. INHIBIDORES DE CORROSION

Tipos de Inhibidores
1.1. Pasivantes (anódicos)
1.2. Catódicos
1.3. Ohmicos
1.4. Orgánicos
1.5. Precipitación
1.6. Fase vapor
1.1. INHIBIDORES PASIVANTES ANODICOS

Más positivo

(+)
x Polarización
anódica

Corriente de
Corriente
Más Negativo de Corrosión
corrosión Inicial
con
inhibidor
(-)

Log i
1.1. INHIBIDORES PASIVANTES ANODICOS

Pueden causar un acelerado ataque


localizado si se usan en cantidades
insuficientes.

• Oxidantes: cromatos, nitritos, nitratos

• No-oxidantes: fosfatos, tungstatos y


molibdatos
1.2. INHIBIDORES PASIVANTES CATODICOS

Más Positivo Polarización catódica

(+)
x

E
Corriente de
Corrosión con
Inhibidor

x
Más Negativo

(-)

Corriente de corrosión inicial


Log i
1.2. INHIBIDORES CATODICOS

• Venenos catódicos (compuestos de arsénicos,


bismuto y antimonio)
• Inhiben la reacción catódica

• Inhiben la formación / evolución de hidrógeno

• Daño por hidrógeno (ampollamiento)


• Precipitados catódicos (carbonatos de calcio y
magnesio, sulfato de zinc)
• Incrementan el pH en el cátodo
1.3. INHIBIDORES DE CORROSION OHMICOS

Incrementan la resistencia del circuito


en el electrolito por formación de una
película sobre la superficie metálica

• Películas resistivas
– Areas anódicas
– Areas catódicas
– Toda la superficie
1.4. INHIBIDORES DE CORROSION ORGANICOS

Incrementan la resistencia creando una película


en toda la superficie metálica. Son adsorbidos
de acuerdo con su carga:

• Catiónicos (+): aminas


• Aniónicos (–): sulfonatos
1.4. INHIBIDORES DE CORROSION-PRECIPITACION

Compuestos formadores de película: silicatos y


fosfatos.
• Pueden formar una película en toda la
superficie
• Pueden actuar como inhibidores anódicos
– Con oxígeno
– Ataque localizado si están en cantidades
insuficientes
1.5. INHIBIDORES DE CORROSION-FASE VAPOR

• Se aplican en sistemas cerrados


• Son sólidos volátiles y líquidos volátiles
• Forman películas alcalinas y películas
hidrofóbicas
• Pueden acelerar el ataque de algunos
metales.
• En contenedores de barcos se aplican
sólidos volátiles que liberan iones
nitrito, benzoato o carbonato.
INHIBIDORES DE CORROSION - APLICACION

• Sistemas líquidos acuosos


• Afectados por el medio
- Oxígeno
- Sulfatos
- Cationes metálicos
- Iones hidroxilo
- Cloruros
- Bicarbonato
- Iones hidrógeno
- Temperatura
INHIBIDORES DE CORROSIÓN - APLICACIÓN

• Sistemas líquidos no acuosos


–Combustibles
–Lubricantes
–Aceite comestible

• Contenido de agua
• Acidos
INHIBIDORES DE CORROSIÓN - APLICACIÓN

• Ambientes gaseosos
• Atmósfera abierta: pigmentos
inhibidores
• Fase vapor en tanques: capa de aceite
en la superficie
• Producción de gas natural: inhibidores
volátiles
• Contenedores de mercancías: fase
vapor o agentes desecantes.
INHIBIDORES DE CORROSIÓN - APLICACIÓN

• Inyección contínua

• Tratamiento por lotes

• Tratamiento a presión (squeeze)


INYECCION CONTINUA

• El tratamiento no se interrumpe.
• Recomendado cuando se transportan volúmenes
importantes de líquido.
• Partición.
• Sensible al pH y velocidad.
• Concentraciones de dosificación de 50 a 250
ppm.
INYECCION CONTINUA

Si el producto se dispersa en agua, la tasa de


inyección es con referencia al volumen de agua.

Portador para gas no saturado


• Glicol o alcoholes para el agua
• Aromáticos pesado para hidrocarburo
Inyección Contínua
INYECCION DISCONTINUA (BATCH, LOTES)

• Cubre toda la circunferencia del tubo


cuando se aplica entre dos pigs.

• No requiere mantenimiento de una bomba


de inyección.

• Recomendado cuando se transportan


niveles bajos de líquidos libres con el gas.
INYECCION DISCONTINUA (BATCH, LOTES)

• Las condiciones de operación variables impactan


la vida de la película de inhibidor.

• Los tratamientos por lote a menudo usan


inhibidores solubles en aceite, no se dividen a la
fase de agua.

• Si el producto se dispersa en agua, la tasa de


inyección es con referencia al volumen de agua.
Tratamiento a Presión
INFLUENCIA EN EL DESEMPEÑO DEL INHIBIDOR DE CORROSION)

• Temperatura
• Velocidad
• Solubilidad
• Compatibilidad con otros Químicos
CRITERIOS DE SELECCION Y EVALUACION DE INHIBIDORES

• Propiedades físicas para permitir suministro en


el lugar donde ocurre la corrosión
• Prevenir la corrosión cuando alcanza esos
lugares
• Los inhibidores deben ser compatibles con otros
procesos.
• Coeficiente de Partición
• Compatibilidad : Análisis de Laboratorio
• Compatible con el proceso y elastómeros
No diseñados para oxígeno
EVALUACION DE INHIBIDORES DE CORROSION

Partición
• Los inhibidores dispersables en agua deben dividirse en la
fase acuosa
• La partición puede depender del pH del agua
• Los tratamientos por lote no dependen de la partición
Compatibilidad
• Los inhibidores deben ser compatibles con otros procesos
(causan problemas de emulsión y espuma si no son
compatibles)
• Compatibles con elastómeros
• Estabilidad a altas temperaturas
• Congelamiento
EVALUACION DE INHIBIDORES DE CORROSION

Pruebas de Laboratorio
• Partición y comparación de dosis
• Simulación en campo para ambientes agresivos
• Temperatura, Presión, velocidad, etc.

TCR 1D182: Wheel Test Method Used for Evaluation of Film-


Persistent Corrosion Inhibitors for Oilfield Applications.

TCR-1D196 Laboratory Tests for Evaluation of Oilfield


Corrosion Inhibitors
EVALUACION DE INHIBIDORES DE CORROSION

Prueba en campo
• Herramientas de monitoreo (ej. cupones, probetas)
• Lugar crítico
• Corrosión más probable
• Corriente abajo para inyección continua
• Corriente arriba para lotes

TCR-3T199: Techniques for Monitoring Corrosion and


Related Parameters in Field Application

NACE Standard RP0775: Preparation, Installation, Analysis,


and Interpretation of Corrosion Coupons in Oilfield
Operations
2. BIOCIDAS

• Aditivos químicos usados para


controlar o eliminar bacterias y
otros microorganismos.

• Deben dosificarse en el origen del


problema.
2. CLASIFICACION DE LOS BIOCIDAS

Oxidantes
Agentes de amplio espectro; normalmente no se usan en
aplicaciones de campos petroleros.
Son compuestos derivados del cloro.

No oxidantes
Agentes más específicos y menos corrosivos
Comunes para tuberías de gas natural y pueden agruparse
por su modo de acción:
• Metabólica (aldehídos, THPS, compuestos de sulfuro)
• Activador de la superficie (aminas de película,
Surfactantes)
SELECCION Y APLICACION DE BIOCIDAS

• Monitoreo (screening) sucesivo


• Pruebas de laboratorio sobre mortalidad
• Pruebas de campo en bacterias planctónicas
(flujo libre)
• Cupones
NACE Standard TM0194-2004: Field Monitoring
of Bacterial Growth in Oil and Gas Systems

TCR 31025: Selection, Application, and Evaluation of


Biocides in the Oil and Gas Industry
PROCEDIMEINTO PARA INOCULACION Y DILUCION EN
SERIE PARA BOTELLAS DE CULTIVO

Botella #1
• La primera botella de la
serie de botellas a ser
inoculada.
Botella #3
• La última botella a ser
inoculada durante el
procedimiento de dilucion
en serie.
TECNICA DE DILUCION EN SERIE
SELECCION Y APLICACION DE BIOCIDAS

• Inyección Continua

Los químicos se agregan a la fase líquida


existente
Las concentraciones de dosificación típicas
van de 50 a 250 ppm en la fase líquida
La concentración de dosificación depende de
la corrosividad y tipo de químico
SELECCION Y APLICACION DE BIOCIDAS

Tratamientos por Lote/Descarga

• Usados cuando se transportan


niveles bajos de líquidos
• Los volúmenes grandes a veces se
aplican entre dos pigs.
3. TRATAMIENTO DE AGUA

• Físico
– Remoción de sólidos: sedimentación, filtración
– Remoción de líquidos
– Remoción de gases: deaereación, aereación.

• Químico
– Ablandamiento: cal, zeolitas
– Ajuste de pH
– Desmineralización: resinas intercambio,
destilación, osmosis inversa
– Desalinización: destilación, osmosis inversa
– Secuestrantes de oxígeno: sulfitos, hidracina.
4. CALCULO DE LA DOSIFICACION

GPD = (42 x BFPD x ppm) / 1,000,000

GPD: Galones por día


BFPD: Barriles de fluido por día
Ppm : partes por millón (ppm)
aproximadas por volumen,
cuando el solvente es el
agua.
4. CALCULO DE LA DOSIFICACION

Ejemplo:

Cuánto producto químico es requerido para


tratar 10 000 barriles de agua a 100 ppm?

GPD= 42 x 10 000 x 100 ppm


1,000,000
= 42 gal
CONTROL DE CALIDAD DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS

• Documentación con cada embarque recibido


(Certificado de análisis)

• Verificar que el producto recibido cumpla


con la especificación en el Certificado de
Análisis analizando muestras del envío.

• Retener muestra del envío para pruebas


futuras si ocurren problemas.

• Pruebas de laboratorio disponibles.


CONTROL DE CALIDAD DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS

• El proveedor no debe substituir producto sin


aprobación.

• Realizar pruebas sencillas en el producto


entregado tales como: densidad, pH,
contenido de sólidos, viscosidad, índice de
refracción, apariencia.

• Comparación de las bandas de absorción


principales de los espectros infrarrojos.

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