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L1S1
1
La cinétique chimique
2
La vitesse moyenne
Considérons la réaction générique suivante:
AàB
aA + bB à cC + dD
On peut définir la vitesse de réaction, v(t), selon l’expression
suivante:
α + β = ordre global
7
La loi de vitesse d’une réaction
La loi d’Arrhenius
AàB
Après intégration
ou
avec k en temps-1 10
Réaction d’ordre 1
Pour une réaction d’ordre 1 on obtient une droite quand on porte
graphiquement ln[A] en fonction du temps.
Le temps de demi-réaction
Le temps de demi-réaction, t1/2, est le temps nécessaire pour que la
moitié de la quantité initiale du réactif ait réagi.
Ils ont aussi des isotopes instables qui se désintègrent spontanément (émission de
particules subatomiques ou de radiations électromagnétiques).
13
3.1 Les composants du noyau
3.1.2 Stabilité du noyau
Isotopes stables:
• Z < 92: stables quand neutron/proton > 1 (sauf 1H and 3He)
• Parité des nombres Z et N
• Nombre magique (2, 8, 20, 50, 82 et 126)
Région d’instabilité,
trop de neutrons
Région
d’instabilité
Nucléides plus lourds Emission beta (β-)
Emission alpha
nécessitons N/Z > 1 pour (α)
stabilité
c.à.d., N > Z
18
3.1 Les composants du noyau
3.1.2 Stabilité du noyau
98
43Tc
43 protons, 55 neutrons N/Z = 1,28
118
50Sn
50 protons, 68 neutrons, N/Z = 1,36
293
94Pu
94 protons, 199 neutrons, N/Z = 1,36
3.1 Les composants du noyau
3.1.3 Stabilité thermodynamique du noyau: le défaut de masse
Ex.
noyau de 73Li
Masse du noyau: mLi = 7,01435 u
Masse des 7 nucléons: mnucléons = 3*mproton + 4*mneutron
ΔE = Δmc2
Avec, en générale, Δm = mproduits – mreactifs
3.1 Les composants du noyau
3.1.3 Stabilité thermodynamique du noyau : le défaut de masse
ΔE = Δmc2
Avec, en générale, Δm = mproduits – mreactifs
Energie de liaison du noyau = énergie libérée lors de la formation d’un noyau a partir
de ses nucléons isoles
ΔEl = Δmc2
Ex.
noyau de 73Li
ΔEl = Δmc2 = 7,3079.10-29 kg * (3.108)2 = 6,5577.10-12 J
6,557.10−12
E l = 1,602.10−13 = 40, 9 MeV
3.1 Les composants du noyau
3.1.4 Stabilité thermodynamique du noyau : énergie de liaison du noyau
Energie de liaison du noyau = énergie libérée lors de la formation d’un noyau a partir
de ses nucléons isoles
ΔEl = Δmc2
Ex.
noyau de 73Li
ΔEl = Δmc2 = 7,3079.10-29 kg * (3.108)2 = 6,5577.10-12 J
6,557.10−12
E l = 1,602.10−13 = 40, 9 MeV
Pour comparer la stabilité relative des différents noyaux, on calcule l’énergie de liaison
par nucléon:
40,9 MeV
El, parnucleon =
7
= 5, 84 MeV / nucléon
Un noyau est d’autant plus stable que l’énergie de liaison par nucléon est élevée
Rappel: l’électron volt est l’énergie acquise par un électron soumis a une différence de
potentiel de 1V 1 eV = 1,602.10-19 J; 1 MeV = 106 eV
1. Les composants du noyau
1.3 Stabilité thermodynamique du noyau
1.3.3 Energie de liaison du noyau
Fission nucléaire
Fusion nucléaire
La radioactivité, les réactions nucléaires
Classes de noyaux radioactifs
La radioactivité est définit comme la propriété que possède certains éléments à perdre
une partie de leur masse en émettant des rayonnements.
2.3.1 Emission α
A A−4 4
Z X→ Z−2 Y + He2
Nucléide Nucléide Particule
parent fille α
4
La particule a est parfois aussi notée:
2 α
L’atome formé se trouve sous forme ionisé Y2-. Les particules α sont des hélions 42He2+
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
2.3.2 Emission β
A A 0
Z X→ Z+1 Y+ e −1
Nucléide Nucléide Electron ou
parent fille particule β-
1 1 0
0 n → p+ e 1 −1
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
2.3.2 Emission β
A A 0
Z X→ Z−1 Y+ e 1
Nucléide Nucléide Positron ou
parent fille particule β+
1 1 0
1 p→ n+ e 0 1
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
Absorption d’un particule par le noyau (et non pas éjection d’une particule comme
précédemment)
• Un noyau capture un électron présent dans le nuage électronique de l’atome
• Un proton de l’atome est alors converti en neutron
1 0 1
1 p+ e→ n
−1 0
L’atome possède un proton en mois (Z-1). Pas de changement de A.
A 0 A
Z X+ e→ −1 Z−1 Y
Nucléide électron nucléide
parent fille
Quand un électron d’une couche supérieure va prendre la place de celui capté par la
noyau, des rayons X sont émis
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
2.3.4 Rayonnement γ
A
Z
ou β
X !α!! → A'Z 'Y * → A'Z 'Y + photon γ
Niveau instable
Y*
Un rayonnement γ n’a pas de charge ni de masse
γ
Aucun changement du nombre de masse ou du numéro
atomique de l’élément. Y
Niveau stable
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
Exemples:
1919, Rutherford:
14
7 N + 24 He → 178 O + 11 p
1933, Joliot-Curie: premier isotope artificiel radioactif
27
13 Al + 24 He → 15
30
P + 01n
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
Fission nucléaire = rupture d’un noyau en au moins 2 noyaux plus petits et éjection
possible de nucléon(s)
238 1 140 93 1
92U+ n→ 0 56 Ba + Kr + 3 n + énergie
36 0
La fission peut être naturelle et provoquée par l’agitation naturelle des nucléons
d’un noyau lourd dont N/Z élevé
244
96 Am → 134
53 I + 107
42 Mo + 3 1
0n
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
Transmutation
Fission nucléaire
U-235 et Pu-239 peuvent subir une fission nucléaire induite par bombardement de
neutrons (isotope fissile)
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.3 Types de désintégration
Fission nucléaire
Les neutrons qui sont libérés lors d’une réaction de fission peuvent à leur tour
provoques le fission d’autres atomes et générer une réaction en chaine
Familles radioactives:
Regroupent des nucléides radioactifs naturels
qui par filiation aboutissent à un isotope stable
du plomb
238
92U !8!!
α ,6 β
→ 206
82 Pb
237 7α ,4 β 207
92 U ! !!
→ 82 Pb
232
90Th !6!!
α ,4 β
→ 208
82 Pb
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.6 Pouvoirs ionisant et pénétrant: interaction avec la matière
Radiation ionisante:
• Haute en énergie
• Lors de l’impact avec un atome excitation des électrons vers des niveaux
énergétiques plus élevés
• Provoque des changement structuraux ou chimiques: ionisation de l’atome,
génération d’un cation
Pouvoir pénétrant
• Interaction forte avec la matière
• Dépende de la taille, masse et énergie des particules
2. La radioactivité, les réactions nucléaires
2.6 Pouvoirs ionisant et pénétrant: interaction avec la matière
Emission α
Emission β+
Emission γ
Distance de Distance de
Gamme d’énergie
Type pénétration dans pénétration dans
(MeV)
l’eau* l’air*
Particules α 3–9 < 0.05 mm < 10 cm
Particules β ≤3 < 4 mm 1m
Rayons X <10−2 < 1 cm <3m
Rayons γ 10−2–101 < 20 cm >3m
*Distance à laquelle la moitié de la radiation a été absorbée.
B. Averill, P. Eldredge, Chemistry, Principles, Patterns and Applications, Pearson International Edition, San Fransisco, 2007, page 928
Cinétique des réactions nucléaires: loi de décroissance radioactive
Soit la transformation: X →Y
Avec N0 = nombre de noyaux X à l’instant t = 0
N = nombre de noyaux X à l’instant t (N0 > N)
dN
Autrement dit: − = λ dt
N
La constante de proportionnalité λ est la constante radioactive (unité s-1)
Si on intègre entre les instants t = 0 et t N t
dN
∫ N = − ∫ λ dt
N0 0
Exemple:
Pu-236 est un émetteur α possédant un temps de demi-vie de 2,86 années.
a) Si un échantillon contient initialement 1,35 mg de Pu-236, quelle masse de Pu-236
sera présente après 5,00 années?
236
94 Pu → 232
92 U + 4
2 He
minitiale = 1,35 mg, m5 ans = ?
Cinétique des réactions nucléaires: période radioactive
Exemple:
Pu-236 est un émetteur α possédant un temps de demi-vie de 2,86 années.
a) Si un échantillon contient initialement 1,35 mg de Pu-236, quelle masse de Pu-236
sera présente après 5,00 années?
236
94 Pu → 232
92 U + 4
2 He
minitiale = 1,35 mg, m5 ans = ?
1) Déterminer la constante radioactive λ
Cinétique des réactions nucléaires: période radioactive
Exemple:
Pu-236 est un émetteur α possédant un temps de demi-vie de 2,86 années.
236
94 Pu → 232
92 U + 4
2 He
Soit la transformation: X →Y
dN
Comme − = λ dt
N
dN
On peut aussi écrire: λ N = −
dt
Il s’agit du nombre de désintégrations par unité de temps à l’instant t.
C’est l’activité (symbole: A) du radioélément X à l’instant t:
dN
A = λN = −
dt
Or:
En posant, A0 = λN0, on obtient: A = A0 e− λt
L’activité est la vitesse de décroissance radioactive
Formation de 14C: production faible de 14C par réaction des neutrons des rayons
cosmiques avec l’azote de l’atmosphère
14 1 14 1
7 N + n→ C+ H
0 6 1
Désintégration du 14C:
14 β−
6 C " "→ 14
N N + 0
−1 e
Formation de 14C: production faible de 14C par réaction des neutrons des rayons
cosmiques avec l’azote de l’atmosphère
14 1 14 1
7 N + n→ C+ H
0 6 1
Désintégration du 14C: 14 β− 14 0
6 C " "→ N + e N −1
Demi-vie du 14C : T = 5730 années
Le 14C apparaît dans l’atmosphère sous forme de 14CO2
---> incorporation par photosynthèse dans les plantes
Par définition, si N/N0 = 50% (c.à.d. N = N0/2), t = T = 5730 années pour le 14C
(N correspond au nombre de noyaux 14C au temps t et N0 au nombre de noyaux 14C au
temps t = 0)
Cinétique des réactions nucléaires: radio-datation au 14C
A = A0 e− λt A
ou bien ln = −λ t
A0
T A 1 A
t= ln 0 = ln 0
0, 693 A λ A
Pour le 14C: A0 = 15,3 désintégrations par minute et par gramme de C, T = 5730 années
Donc:
5730 15, 3
t= ln
0, 693 A
Avec A exprimée comme nombre de désintégrations par minute et par gramme de C,
t exprimé en années.
Cinétique des réactions nucléaires: radio-datation au 14C
Exemple 2
Un crâne est retrouvé et son origine daterait des Grecs anciens en 500 avant JC. Une
mesure de son activité radioactive donne une valeur qui correspond à 89% de l’activité
trouvée dans les organismes vivants.
238
92U → 206
82 Pb + 8 4
2 He + 6 0
−1 e